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Verfahren zur Herstellung von kupferhaltigen Tetrakisazofarbstöffen
Zusatz zum Patent 571859
Aus der Patentschrift 571859 ist ein Verfahren
zur Herstellung von kupferhaltigen Azofarbstoffen bekannt, das dadurch gekennzeichnet
ist, daß man Mono- oder Polyazofarbstoffe, welche mindestens einmal die Gruppierung
enthalten, in der R1 und R2 die Reste aromatischer Verbindungen darstellen, so lange
mit kupferabgebenden Mitteln in alkalischem Medium behandelt, bis sich unter Ersatz
des Chloratoms durch Hydroxyl die komplexen Kupferverbindungen der entsprechenden
o-Oxyazofarbstoffe gebildet haben. Unter anderem sind-aus. der Patentschrift 571859
kupferhaltige Trisazofarbstoffe bekannt, welche die Zusammensetzung
besitzen, wobei A den Rest eines Diazoazokörpers und B den Rest einer Azokomponente
darstellt.
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Es wurde gefunden, - daB man neue wertvolle kupferhaltige Tetrakisazofarbstoffe
dadurch darstellen kann, daß man Tetra,-ki,sazofarbstoffe, die durch Kuppeln von
diazotierten Aminobenzol- oder Aminon.aphthalinsulfonsäuren
oder
-carbonsäuren mit i-Aminonaphthalin oder dessen Sulfonsäuren, Weiterdiazotieren
und Kuppeln mit i-Aminonaphtlialin-6- oder -7-sulfonsäure, Weiterdiazotieren und
alkalisches Kuppeln mit 2 -Amino - i- chlor - 5 - oxynaphthalin -7-sulf onsäure
und erneutes Diazotieren und Kuppeln mit 2-Oxynaplitlialin oder dessen Sulfonsäuren
erhältlich sind, so lange mit kupferabgebenden Mitteln in alkalischem Mittel behandelt,
bis sich unter Ersatz des Halogenatoms durch die Hydroxylgruppe die komplexen Kupferverbindungen
der entsprechenden o, o'-Dioxytetrakisazofarbstoffe gebildet haben. -Die neuen Farbstoffe
sind besonders zum Färben von natürlichen Cellulosefasern und Kunstseide aus regenerierter
Cellulose geeignet, die sie vorwiegend in grauen, sehr lichtechten Tönen färben.
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Den aus der Patentschrift 571 859 bekannten kupferhaltigen Trisazofarbstoffen,
in denen eine Mittelkomponente der Benzolreihe erfindungsgemäß durch zwei Mittelkomponenten
der Naphthalinreihe ersetzt ist, sind die neuen kupferhaltigen Tetrakisazofarbstofe
in der Lichtechtheit überlegen.
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Beispiel i ' Eine Lösung von 12oo Gewichtsteilen des Tetrakisazofarbstoffes
von der Zusammensetzung:
(erhältlich durch Kuppeln von diazotierter i-Aminobenzol-2, 5,disulfonsäuremit i
Aminonaphthalin-7-sulfonsäure, Weiterdiazotieren und Kuppeln mit i-Aminonaphthalin-7-sulfonsäure,
Weiterdiazotieren und alkalisches Kuppeln mit 2-tAmino-i-chlor-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure
und erneutes Diazotieren und Kuppeln mit 2-Oxynaphthalin) in 40 ooo Teilen Wasser
wird bei 85" C mit der Lösung von 35o Gewichtsteilen kristallisiertem Kupfersulfat,
in dem Gemisch aus 5oo Gewichtsteilen Glycerin, i 5oo Gewichtsteilen Wasser und
iooo Gewichtsteilen Natronlauge von 38" B6 versetzt. Das Gemisch wird ¢ Stunden
bei 85 bis 9o' C gerührt-. Dann -wird der Farbstoff durch Zusatz von Naabgeschieden
und abgetrennt. Er stellt ein schwarzes Pulver dar, das sich leicht in Wasser mit
blaugrauer Farbe löst. Baumwolle wiYd aus dem Glaubersalz-Soda-Bad in grünstichig
grauem Farbton gefärbt.
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Verwendet man an Stelle von i-Aminobenzol - 2, 5 - disulfonsäure i
- Aminobenzol-2, ,4- oder -3, 5-disulfonsäure oder i-Aminobenzol-2-carbonsäure--.-
oder -5-sulfonsäure, so erhält man grau färbende Farbstoffe von ähnlichen Eigenschaften.
Ersetzt man eine der beiden als Mittelkomponenten verwendeten i-Aminonaphthalinsulfonsäuren
durch i-Aminonaplithalin, so erhält man ebenfalls graue Baumwollfarbstoffe. Bei
Verwendung von 1 Aininobenzo1-3-sulfonsäureals Anfangskomponente und 2-Oxynapthalin-6-sulfonsäure
als Schlußkomponente erhält man Baumwolle in ähnlichen Tönen färbende Farbstoffe.
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Beispiele Führt man den Tetrakisazofarbstoff von der Zusammensetzung
(erhältlich durch Kuppeln von diazotierter 2 - Aminonaphthalin - 6, 8 - disulfonsäure
mit i-Aminonaphthalin, Weiterdiazotieren und Kuppeln mit i-Aminonaphthalin-7-sttlfOnsäure,
Weiterdiazotieren
und alkalisches Kuppeln mit 2-Amino-i-Chlor-5-oxYnaphthalin-7-sttlfonsäure und erneutes
Diazotieren und Kuppeln mit 2-Oxynap'hthalin) nach dem Verfahren des Beispiels i
in die Kupferkomplexverbindung über, so erhält man einen Farbstoff, der Cellulos-efas:ern
in rotstichxg grauem Farbton von hoher Lichtechtheit färbt.
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Um das Kupfersalz in dem alkalischen Mittel in Lösung zu halten, können
an Stelle von Glycerin andere Verbindungen, welche mit Cuprihydroxyd in alkalischer
Lösung lösliche Verbindungen eingehen, z. B. die weinsauren Salze, verwendet werden.
Man kann auch auf die Auflösung des Kupfersalzes verzichten. Bei schwerlöslichen
Farbstoffen ist es oft vorteilhaft, Lösungsmittel, wie Pyridin, zuzusetzen. Andererseits
ist .es oft günstig, die Kupferkomplexhildung in einer verdünnten Salzlösung, z.
B. in wässeriger Kochsalzlösung, vorzunehmen.