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Verfahren zur Herstellung von Tetrakisazofarbstoffen Es wurde gefunden,
daß man Tetrakisazofarbstoffe erhält, wenn man die Tetrazoverbindungen aus Diaminen
von der allgemeinen Formel
worin X für eine einfache Kohlenstoffbindung oder für die Gruppen - CH = CH - oder
- NHCONH - steht und worin die Benzolkerne noch weitere Substituenten enthalten
können, mit gleichen oder verschiedenenAcetoacetylaminoverbindunben von der allgemeinen
Formel
worin die Benzolkerne noch Substituenten enthalten können und mindestens einer der
beiden Benzolkerne eine oder mehrere Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen enthält,
kuppelt. Die Farbstoffe, die sich von der Diaminodiphenylharnstoffdisulfonsäure
als Tetrazokomponente ableiten, kann man auch in der Weise herstellen, daß man die
Disazofarbstoffe aus monodiazotier ter i; q.-Diaminofienzolsulfonsäure
oder
deren Abkömmlingen und den Acetoacetylaminoverbindungen von der oben angegebenen
Zusammensetzung in bekannter Weise in die Harnstoffe überführt oder die Disazofarbstoffe
aus diazotierter 4-Nitro-i-aminobenzolsulfonsäure bzw. deren Abkömmlingen und den
genannten Acetoacetylaminoverbindungen reduziert und die erhaltenen Aminodisazov
erbindungen in die Harnstoffe überführt.
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Die so erhaltenen Farbstoffe zeichnen sich durch hervorragendes Ziehvermögen
für Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose sowie Mischungen dieser Fasern
aus und liefern gelbe und orange Färbungen von sehr guter Wasser- und Waschechtheit.
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Sie sind den bekannten durch Kuppeln von i Mol tetrazotierter -.,
4'-Diaminodiphenyldisulfonsäure oder 4., 4 -Diaminostilbendistilfonsäure oder 4,
4 -Diaminodiphenylharnstoffdisulfonsäure mit 2 Mol eines Acetoacetylaminoberizolabkömmlings
erhältlichen Disazofarbstoffen in der Lichtechtheit und in den Naßechtheiten überlegen.
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Die als Azokomponenten verwendeten Acetoacetylaminoverbindungen können
durch Ein-%virkung von Diketen auf die entsprechenden Aminoazoverbindungen erhalten
werden. Beispiel i 402 Gewichtsteile q., 4-Diaminodiphenylharnstoff-3, 3'-disulfonsäure
werden wie üblich tetrazotiert. Die Suspension der erhaltenen Tetrazoverbindung
wird in eine Lösung von 766 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der 4-Acetoacetylamino-i,
i'-azobenzol-4 -sulfonsäure (erhältlich durch Einwirkung von Diketen auf 4-Amino-i,
i'-azobenzol-4'-sulfonsäure) und 216 Gewichtsteilen Natriumcarbonat in Wasser eingetragen.
Nach beendeter Kupplung wird der entstandene Tetrakisazofarbstoff ausgesalzen, abgesaugt
und getrocknet. Er stellt ein gelbes Pulver dar, das sehr gut auf Baumwolle und
Viscose kunstseide zieht. Die erhaltenen gelben Färbungen zeichnen sich durch sehr
gute Wasser-und Waschechtheit und gute Lichtechtheit aus. Auf einem Mischgewebe
aus 5o Teilen Baumwolle und 5o Teilen Zellwolle aus Viscose erhält man eine gelbe
Ton-in-Ton-Färbung.
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Den gleichen Farbstoff kann man auch erhalten, wenn man 436 Gewichtsteile
4-Nitroi-aminobenzo1-a-sulfonsäUre in üblicher Weise diazotiert und die erhaltene
Diazoverbindung mit einer sodaalkalischen Lösung von 766 Gewichtsteilen 4-Acetoacetylamino-i,
i'-azobenzol-4 -sulfonsäure kuppelt, den erhaltenen Disazofarbstoff in üblicher
Weise reduziert und die erhaltene Aminoverbindung in bekannter Weise, z. B. mit
Phosgen, in den Harnstoff überführt. Man kann den gleichen Farbstoff auch in der
Weise herstellen, daß man 376 Gewichtsteile i, 4-Diaminobenzolsulfonsäure in der
üblichen Weise monodiazotiert, die Diazoverbindung mit einer sodaalkalischen Lösung
von 766 Gewichtsteilen q.-Acetoacetylaminoi, i'-azabenzol-4 -sulfon@säure vereinigt
und den so erhaltenen Disazofarbstoff mit Phosgen in den Harnstoff überführt. Beispiel
2 402 Gewichtsteile q., 4 -DiaminodiphenylliarnstOff-3, 3'-disulfonsäure werden
wie üblich tetrazotiert und in eine wäßrige Lösung von 854 Gewichtsteilen des Natriumsalzes
der 4- Acetoacetylamino -.2 - metlioxy -4 -metliyli, i'-azobenzol-3'-sulfonsäure
und 21-2 Gewichtsteilen Natriumcarbonat eingetragen. Der erhaltene Tetrakisazofarbstoff
wird ausgesalzen, abgesaugt und getrocknet. Er färbt Baumwolle in rotstichig gelben
Tönen von sehr guter Wasser- und Waschechtheit und guter Lichtechtheit.
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Zu Farbstoffen von ähnlichen Eigenschaften gelangt man, wenn man die
in den vorhergehenden Beispielen angewandten Acetoacety.laminoverbindungen durch
4 Acetoacetylamino-2', 3-dimethyl-i, i'-azobenzal-4, 5-disulfonsäure, 4-Acetoacetylamino-2-methyl-2
= chlor-i, i'-azobenzol-5'-sulfonsäure, 4.-Acetoacetylamino-2, 2', 5-trimethoxy-i,
i'-azobenzol-5'-sulfonsäure oder 4.-Acetoacetylaminoi, i'-azobenzol-3'-carbonsäure
ersetzt.
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Beispiel 3 344 Gewichtsteile q., q.'-Diaminodiphenyl-3, 3'-disulfonsäure
werden in üblicher Weise tetrazotiert. Die Suspension der Tetrazoverbindung wird
in eine sodaalkalische Lösung von 766 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der 4-Aoetoacetylamino-i,
i'-azobenzol-4-sulfonsättre eingetragen. Der Farbstoff wird durch Nussalzen abgeschieden,
abgesaugt und getrocknet. Er färbt Baumwolle in rotstichig gelben Tönen von sehr
guter Wasser- und Waschechtheit sowie guter Lichtechtheit.
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Verwendet man an Stelle der4 Acetoacet5#1-amino-i, i'-azobenzol-4
-sulfonsäure die4 Acetoacetylamino-2-methoxy-4-metliyl-i, i'-azobenzol-3'-sulfonsäure
oder die 4-Acetoacetylam.ino-2', 3-dimethyl-i, i'-azobenzol-4, 5-disulfonsäure oder
die 4-Acetoacetylam.inoz, i'-azobenzol-4'-carlionsäure als Azokomponente, so erhält
man Farbstoffe von ähnlichen Eigenschaften. Beispiel d. 37o Gewichtsteile .1, 4
-Diaininostilben-2, 2'-disulfonsäurewerden wie üblich tetrazotiert und mit 766 Gewichtsteilen
des Natriumsalzes der 4-Acetoacetylamino-i, t'-azobenzol-
4'-sulfonsäure
in sodaalkalischer Lösung gekuppelt. Der erhaltene Tetrakisazofarbstoff färbt Baumwolle
in orangen Tönen von sehr guter Wasser- und Waschechtheit.
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Ähnliche Farbstoffe erhält man, wenn man die 4-Acetoacetylamino-2',
3-dimethyli, i'-azobenzol-4-sulfonsäure oder die 4-Acetoacetylamino-i, i'-a,zobenzal-3'-carbonsäure
als Azokomponenten verwendet.
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Beispiel s 344 Gewichtsteile 4, 4 -Diaminodiphenyl-3, 3'-disulfonsäure
werden in üblicher Weise tetrazotiert. In die Suspension der Tetrazoverbindung läßt
man eine wäßrige Lösung von 388 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der 4-Acetoacetylamino-r,
i'-azobenzol-q.'-sulfonsäure einlaufen und stumpft bis zur schwach sauren Reaktion
ab. Der erhalteneDisazofarbstoff wird anschließend mit 427 Gewichtsteilen 4-acetoacetylamino-2-methOxy-4-methyli,
i'-azobenzol-3-sulfonsaurem Natrium in sodaalkalischer Lösung gekuppelt. Der erhaltene
Tetrakisazofarbstoff färbt Baumwolle in rotstichig gelben Tönen von sehr guter Wasser-
und Waschechtheit.
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Beispiel 6 462 Gewichtsteile 4, 4'-Diamino-2, 2'-dimethoxydiphenylharnstoff-5,
5'-disulfonsäure werden wie üblich tetrazotiert und mit einer sodaalkalischen Lösung
von 766 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der 4-Acetoacetylamino-i, i'-azobenzol-4'-sulfonsäure
gekuppelt. . Der erhaltene Tetrakisazofarbstoff.stellt ein orangefarbenes Pulver
dar, das Baumwolle in rötstichsggelben Tönen von guten Naßechtheiten färbt.
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Farbstoffe von ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn man die 4-Acetoacetylamino-2-methyl-2'-chlor
- i, i'-azobenzol-5'-sulfOnsäure oder die 4-Acetoacetylamino-2-methoxy-4 -methyl-
i, i'-azobenzol-3'-sulfonsäure als Azokomponenten verwendet.