DE734743C - Verfahren zur Herstellung von polyamidartigen Verbindungen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von polyamidartigen Verbindungen Es wurde gefunden, daß man polyamidartige Verbindungen erhalten kann, wenn man Monoaryl-ß-.aminorarbonsäuren oder deren Abkömmlinge unter den unten angegebenen Bedingungen auf solche Temperaturen erhitzt, bei denen Amidbildung zwischen mehreren Molekülen eintritt. Vorteilhaft verwendet man solche Monoarylß-aminocarbonsäuren, die durch Anlagerung von primären Monoarylaminen an x-ß-ungesättigte Monocarbonsäuren oder deren Abkömmlinge erhalten sind. Das Erhitzen auf Temperaturen, bei denen Amidbildung erfolgt, kann gleichzeitig mit der Anlagerung der Monoarylamine an die a-ß-ungesättigten Carbonsäurer- oder nachfolgend vorgenommen werden.
• Solange noch nennenswerte Mengen von nicht umgesetzten Ausgangsstoffen zugegen sind,, vermeidet man Temperatur- und Druckbedingungen, bei denen diese Stoffe unverändert destillieren oder sich zersetzen. Beim Erhitzen entstehen wahrscheinlich lange Ketten unter Amidbildung zwischen, den Aminogruppen und den Carboxvlgruppen von mehreren Molekülen der Monoarylaminocarbonsäuren, entsprechend der Gleichung Als Monoaryl-ß-aminocarbonsäuren seien z. B. Phenyl-, Tolyl-, Xylyl-, Äthylphenyl-, Butylphenyl-, Dodecylphenyl-, Chlorphenyl-, Alkoxyphenyl-, Oxalkylphenyl-ß-aminocarbonsäuren, z. B. entsprechend substituierte ß-Aminopropi,onsäuren, -buttersäuren usw., oder entsprechende, 'N aphthylreste statt Phenylreste enthaltende Verbindungen genannt. Ablciimtnlitige #ler Säuren, z. B. Ester. die Methvl-, :1@1?yl-, ButOester und Plienylester, reagieren in entsprechender Weise, wobei im Falle der Anwendung von Estern statt `'Wasser der entsprechende Alkohol abgespalten wird; verwendet man Amide, so wird Aminoiiiak abgespalten. Die Säuren bzw. ihre Abkömmlinge können durch Anlagerung von llonoarylaminen an x-ß-ungesättigte Monocarbonsäuren, wie Acrylsäure, 'Nletliacrvlsäure, Crotonsäure, Angelikasäurc und Zimtsäure bzw. deren zur Amidbildung befähigte Der wate, wie Anhydride, Säurechloride, z. B. Acrylsätirechlorid, und Ester hergestellt werden.
• Die Anlagerung erfolgt zweclzni<iliig bei Temperaturen, die zwischen d.o° und 15o° liegen, Temperaturen von 7o_' bis ioo' sind im allgemeinen bes,indcrs geeignet. Man 1:411n auch unter erhöhtem Druck arbeiten. 'Tor der Polvamidbildung wird das überschüssige Monoarylamin z. B. durch Abdestillieren im Vakuum entfernt.
• Die Polyamidbildung wird durch Erhitzen auf höhere Temperaturen bewirkt, zweckmäßig auf Temperaturen von ioo-- bis 2; 5J, vorteilhaft oherhalb 15o'. Besonders bei Teinperaturen von ioo bis 19o°, jedoch auch bei höheren Temperaturen ist es vorteilhaft, zum mindesten gegen Ende der Behandlung bei vermindertem Druck zu arbeiten. Gegen Ende der Polyamidbildung wird vorteilhaft unter sehr hohem Vakuum gearbeitet, da hierdurch die entstandenen flüchtigen Produkte leicht entfernt werden und die Bildung von hochkondensierten Produkten begünstigt wird.
• Die Unisetzung kann bei An- oder Abwesenheit von Lösungs- bzw. Verdünnungsmitteln erfolgen. Geeignete Lösungsmittel, insbesondere für die Polyarnidbildung aus freien Säuren, sind z. B. solche, die eine Abtrennung des entstehenden Wassers durch azeotrope Destillation gestatten, wie Tetrahydronaplithalin, Xylol. Bei Verwendung geeigneter Säuren, z. B. Acrylsäure, kann auch bei Gegenwart von Wasser gearbeitet werden.
• Zur Vermeidung der Polymerisation der ungesättigten Säuren bzw. ihrer Derivate ist es vielfach vorteilhaft, in Gegenwart solcher Stoffe zu arbeiten, die die Polvmerisation hemmen, und solcher Stoffe, die die gewünschte Reaktion, nämlich die Bildung hochmolekularer Amide begünstigen. Als Stoffe, die die Polyrnerisa.tion ungesättigter Säuren hemmen. können beispielsweise aromatische Oxyverbindungen, wie Hydrochinon, oder Kupfersalze dienen. Durch diese Verbindungen wird oft auch eine Beschleunigung der Umsetzung der ungesättigten Säure mit dem Monoarylamin bewirkt. Als die gewÜnschte Reaktion beschleunigende Stoffe seien z. B. anorganische Stoffe, wie Oxyde und Carbonate von Alkali- oder Erdalkalimetallen, ferner geringe Mengen Alkalien, Alkaliphosphate, ferner tertiäre organische Basen, wie Pyridin, Chinolin, Diin2tIi@-1-a nilin, genannt. Die tertiären Basen kö nticit -, ielfach auch als Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel dienen.
• Die Produkte sind beispielsweise für die Verwendung auf dem Textilhilfsmittelgebiet und dem Lackgebiet geeignet. Vielfach sind sie finit Acetylcellulose verträglich iinil haben die Eigenschaft, die Haftfestigkeit von Acetv1-celluloselacken zu verbessern.
• Es ist bekannt, an Acrvlsäure oder llethacrylsäure Ammoniak oder seine organischen, mindestens eine N H.- oder \ H-Gruppe etithalten.den Abkömmlinge in Gegenwart von Wasser bei erhöhter Temperatur unter Bildung von Aminocarbonsäuren anzulagern. Ferner ist es bekannt, daß #)-Anilidopropi(jnsäureäthylester im Vakuum destilliert werden harn. Bei dem neuen Verfahren erfolgt dagegen das Erhitzen, solange noch nennenswerte Mengen Ausgangsstoffe zugegen sind, unter Bedingungen, bei denen Destillation sowie auch Zersetzung vermieden werden, wodurch die unter Polyamidbildung erfolgende Umsetzung herbeigeführt wird.
• Die Erfindung wird im folgenden an Hand einiger zahlenmäßiger Beispiele. näher eläutert. Die angegebenen Teile sind Gewichtsteile.
• Beispiel i 5oo Teile Phetiyl-ß-aminopropionsätirc werden bei gewöhnlichem Druck 2o Stunden lang auf 18o° bis 185# und dann 22 Stunden lang auf 2o5° bis 215' erhitzt. Man erhält ein gelbliches harzartiges Produkt, das nicht in Wasser, kaum in Salzsäure, aber in heißem Alkohol löslich ist.
• Beispiel e zfoo Teile Phenyl-ß-aminopropions:iiir e werden in einem Bad 1t12 Stunden lang unter gewöhnlichem Druck auf 16o° bis 17o=, dann :21 Stunden lang unter 20 bis 25 n1111 Quecksilberdruck auf 170° bis 18o' -' und anschließend 23 Stunden lang unter 2o min Quecksilberdruck auf 19o° bis Zoo' erhitzt. Man erhält ein gelbes harzartiges Produkt, das in heißem Alkohol, Butanol und 'lletlivlacetat löslich und mit Acetylcellulose verträglich ist. Durch Zusatz dieses Produkts kann die Haftfestigkeit von Acetylcelluloselacken verbessert werden.
• Ähnliche Produkte erhält man, wenn man zu 93o Teilen Anilin unter Rühren auf dem Wasserbad allmählich iooo Teile 72°1oige wäßrige Acrylsäurelösung zufließen läßt, q Stunden bei etwa ioo° weiterrührt, wobei das Wasser verdampft, und dann die Temperatur steigert, wie in Absatz i angegeben. Durch längeres Erhitzen oder durch Erhitzen auf höhere Temperatur erhält man Produkte mit verminderter Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln.
• In entsprechender Weise erhält man ähnliche polyamidartige Verbindungen aus anderen Aryl-ß-aminocarbonsäuren, z. B. aus Mono-m-tolyl-ß-aminopropionsäure, 2-Xaphthyl-ß-aminopropionsäure oder -buttersäure. Statt der freien Säuren kann man auch ihre Ester; z. B. Methyl-, Äthyl-, Butylester, oder Amide verwenden.

Claims (2)

1. PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von po@lyamidartigen Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, d'aß man Monoarylß-aminocarbonsäuren oder _ deren Abkömmlinge auf Temperaturen erhitzt, bei denen Amidbildung zwischen mehreren' Molekülen eintritt, wobei man, solange noch nennenswerte Mengen von nicht umgesetzten Ausgangsstoffen zugegen sind, Temperatur- und Druckbedingungen vermeidet, bei denen diese Stoffe unverändert destillieren oder sich zersetzen.
2. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man an a-N-ungesättigte Monocarbonsäuren oder ihre Abkömmlinge primäre Monoarylamine anlagert und die erhaltenen Monoar_vlß-aminocarbonsäuren ohne Isolierung zu Polyamiden kondensiert.