DE730697C - Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten aus Cyanamid und Formaldehyd - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten aus Cyanamid und Formaldehyd Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten aus Cyanamid und Formaldehyd und besteht darin, daß die aus wäßriger Lösung von freiem Cvanamid durch Ausfällen mit Formaldehyd erhältliche Verbindung mit Körpern kondensiert wird, die mit Formaldehyd unter Harzbildung zu. reagieren vermögen. Als. letztere kommen beispielsweise in Betracht: Phenol, Kresol, Harnstoff, Dicyandiamid, Thioharnstoff, Cyanamid und Guanidin. Die Kondensationsprodukte können als Harze, Lacke; Leime, Klebstoffe, Filmbildner sowie als Appretier-, Imprägnier- und Feuerschutzmittel Verwendung finden. Vor allem aber lassen sich aus ihnen wertvolle Preßstoff e herstellen.
• Die Cyanamid-Formaldehyd-Verbindung als solche ist bereits bekannt (Patent 522 o56 der Klasse 39c). Sie läßt sich durch Formaldehyd aus einer wäßrigen Lösung von freiem Cyanamid ausfällen und stellt nach dem Trocknen ein amorphes Pulver dar, das annähernd die Zusammensetzung H. C N . # C H. O besitzt. Praktische Bedeutung besaß sie bisher nur insofern, als sie wegen ihrer Neigung. Formaldehyd abzuspalten, als Desinfektionsmittel in Frage kam. Sie ist jedoch kein Harz und bildet auch kein Harz, wenn sie für sich allein erhitzt wird.
• Bringt man diese Cyanamid-Formaldehyd-Verbindung jedoch mit einem Körper zusammen, der seinerseits imstande ist, mit Formaldehyd mit Harzbildung zu reagieren, etwa mit Phenol, so entsteht sofort und schon in der Kälte ein Mischharz. Dieses Harz ist zunächst zähe und klebrig, es geht aber bald in eine feste, gummiartige und nicht mehr klebende Masse über. Läßt man die Reaktion bei höherer Temperatur verlaufen, so erhält man nach crem Erkalten ein gelbes, hartes und sehr sprödes Produkt. das bei Formaldehydzugabe wieder weich wird und dabei die technisch wertvolle Fähigkeit ei-.-.;, langt, in der Hitze aus dem weichen Zustan,; rasch und irreversibel in den gehärteten, un..: schmelzbaren Zustand überzugehen. 1)et': Formaldehyd kann in beliebigem Aggregatzustand zur Einwirkung gelangen, also entweder in Form seiner wäßrigen Lösung oder in Form von Paraformaldehyd oder auch in Dampfform; es können auch formaldehydabspaltende Stoffe verwendet werden, z. B. Hesamethylentetramin.
• An die Stelle des Phenols können, wie schon erwähnt, auch andere Formaldehyd bindende Körper treten. Je nach der Natur dieser Körper erhält man Harze. die bald für diesen, bald für jenen Verwendungszweck besonders geeignet sind. Nimmt man z. B. Thioharnstoff, so erhält man ein Produkt, das vor allem als Lack Verwendung finden kann. Die Kondensation findet auch in Gegenwart von Lösungsmitteln statt, und zwar sowohl mit als auch ohne die üblichen Kondensatioinsmittel. Desgleichen läßt sich die überführung der Kondensationsprodukte in den gehärteten Zustand unter Mitwirkung von Kontaktmitteln durchführen. Besondere Vorteile bietet das Arbeiten in Abwesenheit von Lösungsmitteln, weil dann deren Entfernung aus dem Reaktionsgemisch bzw. aus den Reaktionsprodukten in Wegfall kommt.
• Es ist bereits vorgeschlagen worden, Mischharze aus Dicyandiamid, Formaldehyd und solchen Stoffen herzustellen, die, wie z. B. Phenol, Harnstoff oder Thioliarnstoff, mit Formaldehyd unter Harzbildung reagieren. Diese Harze unterscheiden sich jedoch wesentlich von den vorliegenden in ihren Eigenschaften. Während die nach dem vorliegenden Verfahren hergestellten Harze in der Heißpresse bei etwa 1:15- mit einer Geschwindigkeit von ungefähr i Minute pro i mm Wandstärke härten, härtet z. B. ein Mischharz aus Dicyandiamid und Thioharnstoft bei dieser Temperatur überhaupt nicht. Ein gemäß dem bekannten Verfahren hergestelltes Mischharz aus Dicyandiamid und Phenol braucht zur Härtung bei der maximal zulässigen Temperatur von 165' immerhin noch die etwa 5fache Preßdauer wie ein aus Cyanamidformaldehyd und Phenol hergestelltes. Die nach dein vorliegenden Verfahren hergestellten Produkte besitzen also vor den bereits bekannten erhebliche preßtechnische Vorteile und stellen somit einen bedeutsamen technischen Fortschritt dar. Ausführungsbeispiele 1. 144 g der Cyanamid-Formaldeb.yd-Verbin-@4ung werden mit 9.1g Phenol bei i3o bis tr.so- miteinander verknetet, bis eine Probe #ie#m Erkalten ein homogenes, glasartiges harz liefert. Nach dem Vermahlen vermischt man mit der gleichen Gewichtsmenge Holzmehl, gibt 138 Fein einer 3oge,.vichtsprozentigen Formaldehydlösung hinzu und bearbeitet das Gemisch auf der Heißwalze; die Temperatur der Heißwalze beträgt 95 bis ioo". Man erhält ein Pulver, das sich bei 16o' verpressen läßt und ein sehr gutes Fließ- und Erhärtungsvermögen besitzt.
• 2. Ein Gemisch von i.l4g Cyanamidformaldehyd und 76g Thioharnstoff wird während i Stunde atzt ii.o" erhitzt und nach dem Erkalten mit i38 ccm Formaldehyd (3o Gewichtsprozent i versetzt. Es entsteht ein weißer Brei, der in der Hitze dünnflüssig und klar wird und beim Auftrocknen einen klaren, farblosen festen Film liefert.
• 3. Sog des nach Beispiele aus Cyanamidformaldehyd und Thioliarnstoff erhaltenen Reaktionsproduktes werden mit .3o g Holzmehl und 30 ccm einer 3ogewichtsprozentigen Formaldehydlösung etwa 3 Minuten auf dem Mischivalzwerk bei i i o' gewalzt. Es entsteht dabei ein Fell, das sich bei 145- rasch verpressen 1äßt.
• .1. 144 g der Cyanainid-Formaldehyd-\-erbiildung werden mit 168 g Dicyandiamid bei etwa 9o= miteinander zur Reaktion gebracht. 5o g des Reaktionsproduktes werden in i oo g 3ogewichtsprozentigen Formaldehyds bei Siedetemperatur gelöst und dann mit 5o- Holzmehl bei i io' gewalzt. Wie bei Beispiel 3 entstehen auch hier Felle, die sich bei 1.153 rasch verpressen lassen.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten aus Cyanamid und Formaldehyd, dadurch gekennzeichnet, daß die gemäß Patent 522 o56 aus wäßriger Lösung von freiem Cyanamid durch Ausfällen mit Formaldehyd erhältliche Verbindung in An- oder Abwesenheit von Lösungsmitteln mit Körpern kondensiert wird, die mit Formaldehyd unter Harzbildung zu reagieren vermögen, und daß gegebenenfalls die zunächst erhaltenen Verfahrensprodukte zur Cberführung in den härtbaren Zustand einer Behandlung mit Formaldehyd oder diesen abspaltenden Stoffen, wie Hetamethylentetramin, unterworfen werden.