DE72226C - Verfahren zur Darstellung von Anthracensulfosäure aus Anthracen - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von Anthracensulfosäure aus AnthracenInfo
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Classifications
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C309/38—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems formed by at least three rings
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- C07C2603/22—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing only six-membered rings
- C07C2603/24—Anthracenes; Hydrogenated anthracenes
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
KAISERLICHES
PATENTAM
Das bisher zur Darstellung von Anthracenmonosulfosäure angewendete Verfahren ist das
von Liebermann (Ber. XII, S. 589) angegebene, welches darin besteht, das Natronsalz
der Anthrachinonmonosulfosäure zu reduciren. Alle Versuche, die zu dem Zweck gemacht
wurden, um die Anthracenmonosulfosäure direct durch Sulfurirung des Anthracene zu erhalten,
sind als vollständig mifslungen zu bezeichnen.
Nach einer Abhandlung über die Derivate des Anthracene haben Grabe und Liebermann
(Ber. I, S. 187) ein Monosulfoderivat des Anthracene im Zustande eines, gelbe Krystalle
bildenden Bleisalzes von der Formel (CUH* SOB)Pb erhalten, jedoch nur in
kleiner Menge.
Lincke (J. pr. Ch.II, 11, 222) hat behauptet,
zwei Monosulfosäuren dadurch zu erhalten, dafs er 3 Theile concentrirter Schwefelsäure
auf ι Theil Anthracen bei ioo° einwirken läfst.
Dieser Behauptung ist von Liebermann (Ber. XI, S. 1613, und Ber. XII, S. 592) widersprochen
worden. In der ersten dieser Abhandlungen sagen Liebermann und Borek
bezüglich der von ihnen wiederholten Linckeschen
Versuche: »Obwohl hierbei die Zeit und die Wärme des Wasserbades noch eine bedeutende
Rolle spielen, so ist es uns doch niemals gelungen , unter diesen Umständen reine Monosulfosäure zu isoliren. Im Gegentheil
erhielten wir leicht ausschliefslich Anthracendisulfosäuren. Die Schwefelsäuremenge
ist zu grofs, da mit geringeren Mengen Schwefelsäure Grabe und Liebermann die
Bildung von Monosulfosäure beobachteten« (Ber. I, 187).
Die Dauer der Reaction, die Temperatur und selbst die Schwefelsäuremenge scheinen
also nicht sehr wichtige Factoren für die Erzeugung der Monosulfosäure zu sein, da doch
in einer kurzen Zusammenstellung der Liebermann'sehen
Arbeiten, von Liebermann selbst in Liebig's Annalen2i2 (1881), d.h.
3 bis 4 Jahre später veröffentlicht, auf den Seiten 43 und 44 gesagt ist, dafs, um Anthracenmonosulfosäure
zu erhalten, der Verfasser auf die directe Sulfurirung verzichten und zu der indirecten Methode greifen mufste,
welche darin besteht, die Anthrachinonmonosulfosäure zu reduciren.
Er fügt in einer Bemerkung hinzu, dafs die früher von ihm als Anthracenmonosulfosäure
beschriebene Säure nach Oxydation und Umwandlung in Alizarin mittelst der gewöhnlichen
Verfahren nur sehr geringe Mengen Farbstoff geliefert hätte.
Aus dem Vorstehenden mufs man schliefsen, dafs, wenn auch Liebermann mittelst der
von ihm angegebenen Verfahren einige Spuren von Anthracenmonosulfosäure gewinnen konnte,
die erhaltenen Ergebnisse doch so werthlos waren, dafs der Verfasser aus eigenem Antrieb
nicht nur diese Verfahren gänzlich fallen gelassen, sondern zur Gewinnung dieser Verbindung
die Reduction des anthrachinonmonosulfosauren Natriums anempfohlen hat.
Neuere Versuche haben die von Liebermann
gemachten bestätigt. Jedesmal, wenn
man Anthracen mit Schwefelsäure von 66° B. bei niedriger und hoher Temperatur behandelt,
und zwar mit wenig oder viel Säure, erhält man die von diesem Chemiker beschriebenen
Säuren wieder j ohne irgendwie erhebliche Mengen von Ahthracenmoriosulfosäure isoliren
zu können. Dagegen hat sich gezeigt, dafs, wenn Anthracen mit Schwefelsäure von bedeutend
geringerer Concentration als 66° B. bei Temperaturen zwischen iiound 1500 behandelt wird, die. Menge der gebildeten Anthracenmonosulfosäure
verhältnifsmäfsig beträchtlich wird und leicht 5 5 bis 60 pCt. des umgewandelten Anthracens erreichen kann.
Diese Monosulfosäure besitzt alle Eigenschaften der von Liebermann beschriebenen und
durch Reduction der Anthrachinonmonosulfosäure erhaltenen Säure. Man isolirt und reinigt
sie, indem man sie einfach aus dem mit Wasser verdünnten Reactionsgemisch auskrystallisiren
läfst. Bei dieser Reaction bilden sich gleichzeitig, obwohl unzersetztes Anthracen
zurückbleibt, Disulfosäuren, und unter diesen die unter den Namen α, β und γ bekannten.
Verfahrungsweise:
In einen mit Rührwerk versehenen Auto-, claven trägt man:
100 kg Anthracen von hohem Gehalt (75 bis 85procentig) und 200 kg Schwefelsäure
von 53 ° B. ein.
Man erhitzt das Gemenge - allmälig auf 1200
und hält es einige Stunden hindurch auf einer Temperatur von 120 bis 13 5 °, bis eine Probe
das fast vollständige Verschwinden des Anthracens anzeigt. Das genannte Gemenge wird
alsdann mit 1000 1 kochendem Wasser verdünnt, mittelst Natriumcarbonat neutralisirt
und der !Crystallisation überlassen. Das Natriumsalz der Monosulfosäure, das in kaltem Wasser
so gut wie unlöslich ist, krystallisirt als grünlich schillernde Masse heraus. Diese Masse
bringt man auf ein Filter, um sie von dem löslichen Theil zu trennen, und es genügt
dann ein einfaches Umkrystallisiren des auf dem Filter verbliebenen Theiles in heifsem
Wasser, um die Anthracentnonosulfosäure als sehr reines Natriumsalz, nur mit einer kleinen
Menge nicht zersetzten Anthracens gemischt, zu erhalten.
Die Salze der auf diese Art durch directe Sulfurirung erhaltenen Anthracenmonosulfosäure
sind identisch mit denjenigen der von Liebermann beschriebenen und aus dem Natriumsalz der Anthrachinonmonosulfosäure
gewonnenen Säure.
Es wurde überdies festgestellt, dafs die vorliegende
Anthracenmonosulfosäure sich durch Oxydation, sei es mittelst Chromsäure oder
Salpetersäure bezw. der Nitrate, in Anthrachinonmonosulfosäure und später in Alizarin
bei fast quantitativer Ausbeute umwandelt. Das so erhaltene Alizarin ist aufserordentlich
rein.
Diese Anthracenmonosulfosäure dient als Rohstoff zur Gewinnung von Alizarin oder
zur Erzeugung von Polysulfosäuren, die ebenfalls zur Darstellung der entsprechenden Anthracenfarbstoffe
bestimmt sind.
Claims (1)
- Patent-Anspruch:Verfahren zur Darstellung von Anthracene monosulfosäure, bestehend in der directen Sulfurirung von hochprocentigem Anthracen mittelst Schwefelsäure von unter 66° B. gelegener Concentration bei über ioo° liegenden Temperaturen.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE72226C true DE72226C (de) |
Family
ID=345459
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT72226D Expired - Lifetime DE72226C (de) | Verfahren zur Darstellung von Anthracensulfosäure aus Anthracen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE72226C (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE960895C (de) * | 1945-03-13 | 1957-03-28 | Teerverwertung Mit Beschraenkt | Verfahren zur Herstellung von anthracenfreiem Phenanthren |
-
0
- DE DENDAT72226D patent/DE72226C/de not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE960895C (de) * | 1945-03-13 | 1957-03-28 | Teerverwertung Mit Beschraenkt | Verfahren zur Herstellung von anthracenfreiem Phenanthren |
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