DE716959C - Verfahren zur Spaltung oder Druckhydrierung kohlenstoffhaltiger Brennstoffe - Google Patents

Description

• Verfahren zur Spaltung oder Druckhydrierung kohlenstoffhaltiger Brennstoffe Es ist bekannt, die Spaltung oder Druckhydrierung kohlenstoffhaltiger Bremistaffe in Gegenwart von Metallsulfiden als Katalysatoren durchzuführen, wobei die Sulfide -beisp elsweise durch Erhitzen von Sulfosalzen erzeugt sein können. Es wurden auch bereits Gemische von Sulfiden der Metalle der 6. Gruppe mit Sulfiden der Metalle der Eisengruppe hierfür vorgeschlagen. Die Herstellung dieser Gemische erfolgte bisher im allgemeinen durch Ausfällen aus Lösungen der entsprechenden Metallverbindungen oder durch Schwefelung eines Gemisches der Metallverbindungen, z. B. von Ammoniumsulfowolframat mit Verbindungen des Kobalts oder Nickels, oder einer beide Metalle enthaltenden Verbindung, z. B: von Nickelwolframat.
• Es wurde nun gefunden, daß man noch wirksamere Katalysatoren erhält, wenn man die Metallsulfidgemische durch Erhitzen trocken hergestellter Gemische von Ammoniumsulfosalzen, die Metalle der 6. Gruppe im Säurerest enthalten, und Carbonaten oder Salzen organischer Säuren der Metalle der Eisengruppe auf Temperaturen oberhalb 3oo°, vorzugsweise in Gegenwart reduzierend wirkender Öder inerter Gase, herstellt. -Zur Herstellung des Katalysators werden als Verbindungen der Metalle der 6. Gruppe vorzugsweise Ammonsulfomolybdate oder -wolframate verwendet, die z. B. durch Lösen von Wolframsäum in Ammonsulfid und Einleiten von Schwefelwasserstoff hergestellt werden können. Die so erhaltenen Sulfosalze werden dann z. B. mit Carbonaten, Oxalaten oder Acetaten von Eisen, Nickel oder Kobalt trocken im gewünschten Verhältnis gemischt. Man kann hierbei die Metalle der Eisengruppe und die Metalle der 6. Gruppe bzw. deren Verbindungen in solchem Verhältnis anwenden, daß auf i Grammatom des Metalls der Eisengruppe 2 Grammatome des Metalls der 6. Gruppe kommen. Man kann jedoch auch andere Mischungsverhältnisse anwenden, z. B. auch solche, bei denen das Metall der Eisengruppe in überwiegender Menge -vorhanden ist.
• Das trockene Gemisch wird dann, zweckmäßig fein gemahlen, beispielsweise in einem aus Wasserstoff, Schwefelwasserstoff und Kohlensäure bestehenden Gasstrom bei Temperaturen von 3oo bis 500°, vorzugsweise 375 bis 475°, längere Zeit, z. B. i bis 24 Stunden, behandelt.. - Beispiel i i Mol Nickeldarbönat wird mit 2 Mol Ammoniumsulfowolframat in der Kugelmühle gemahlen und bei 40o bis 45o° im Wasserstoffstrom von 3 Stunden, d. h. bis zum Nachlassen der Ammoniakenrivicklung, behandelt. Das Pulver wird im Wasserstoffstrom abgekühlt und anschließend geformt. über diesen Katalysator wird ein Braunkohlenschwelteermittelöl zusammen mit Wasserstoff unter einem Druck von 25o at bei einer Temperatur von 425° geleitet. Man erhält ein phenolfreics Dieselöl.
• Beispiel 2 Über- dem in Beispiel i beschriebenen Katalysator wird ein durch.Druckhydrierung von Steinkohle gewonnenes Benzin (7o bis 215'), das i 5 % Phenole enthält, zusammen finit Wasserstoff unter einem Druck von 5o at bei 490° gespalten. Man erhält ein praktisch phenolfreies Benzin von heller Farbe, das den Anforderungen des Handels vollständig entspricht. Die Oktanzahl ist von 75 auf 90 gestiegen. Wird -bei der in Beispiel i beschriebenen Herstellung des Katalysators Nickelchlorid an Stelle von Nickelcarbonat verwendet, so erhält man bei gleichem Ausgangsstoff und unter sonst gleichen Reaktionsbedingungen ein Benzin mit 30/0 Phenol. Die Oktanzahl steigt in diesem Fall von 75 nur auf 85 an.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Spaltung oder Druckhydrierung kohlenstoffhaltiger Brennstoffe in Gegenwart von Metallsulfidgemischen, die durch Erhitzen trocken hergestellter Gemische von Ammoniumsulfosalzen, die Metalle der 6. Gruppe des periodischen Systems im Säurerest enthalten, und Salzen der Metalle der Eisengruppe auf Temperaturen oberhalb 300°, vorzugsweise in Gegenwart reduzierend wirkender oder inerter Gase, hergestellt sind, dadurch gekennzeichnet, daß man solche Metallsulfidgemische verwendet, die unter Verwendung von Carbonaten oder Salzen organischer Säuren der Metalle der Eisengruppe hergestellt sind.