DE716182C - Verfahren zum Mercerisieren - Google Patents
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Description
- Verfahren zum Mereerisieren In der Patentschrift 593 048 ist ein durch die gleichzeitige Verwendung von Phenolen und stickstoffhaltigen Basen gekennzeichnetes Verfahren zur Erhöhung der Netzfähigkeit von Mercerisierlaugen beschrieben worden, nach dem die genannten Verbindungen entweder einzeln in beliebiger Reihenfolge oder als fertige Gemische in einem Mengenverhältnis von etwa 6o bis 98 % der Phenole zu 2 bis 40 °/o der Basen den Laugen zugesetzt werden. Als stickstoffhaltige Basen werden auch solche mit einer oder mehreren aliphatisch gebundenen Hydroxylgruppen, z. B. Triäthanolamin, genannt.
- Es wurde nun gefunden, daß man noch bessere Mercerisierwirkungen erzielen kann, wenn man Laugen verwendet, die C-alkylierte Phenole oder halogenierte Phenole oder C-alkylierte und halogenierte Phenole und solche aliphatischen, cycloaliphatischen oder araliphatischen Amine oder deren quartäre Ammoniumverbindungen oder Salze enthalten, die riehen mindestens einer in ß-Stellung zum Stickstoffatom stehenden alipha:isch gebundenen Hydroxylgruppe mindestens einen endständigen Kohlenwasserstoffrest mit mindestens drei Kohlenstoffatomen besitzen.
- Als hydroxylgruppenhaltige, stickstoffhaltige Basen kommen im vorliegenden Falle in Betracht beispielsweise die Umsetzungsprodukte der in der Patentschrift 593048 genannten aliphatischen oder araliphatischen Basen mit Chlorhydrinen, z. B. mit Äthylenchlorhydrin, Glycerinmonochlorhydrin, Glycerindichlorhydrin oder mit Epichlorhydrin bzw. mit Äthylenoxyd, Propylenoxyd oder Butylenoxyd sowie ferner-mit Glycid oder mit Glycidäthern; weiter kommen in Betracht beispielsweise Äther von Polyoxyaminen, die noch freie Hydroxylgruppen enthalten, oder die Anlagerungsprodukte von Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylestern von Mineralsäuren an tertiäre Oxyamine; als Oxyamine seien beispielsweise genannt D.oxyäthylpropylamin, Oxäthyl- oder Dioxypropyldipropylamin, Oxäthylbutylamin, Dioxäthylbutylamin, Oxäthyldibutylamin, Oxäthyltributylammoniumchlorid, Mono- oder Di-(dioxyprapyl)-iszamylamin, Diöxypropyldiisoamylamin, Monodioxypropyltriisoamylammoniumbromid, Mono-oder Dioxäthyl- oder Mono- oder Di-(dioxy-_ propyl)-naphthenamine, Mono- oder Dioxäthylcyclohexylamin, Monodioxypropylcyclohexylamin, Mono- oder Dioxäthylbenzylamin, Monodioxypropylbenzylamin, Mono- oder Dioxäthyldiäthyläthylendiamin, Mono- oder Dioxäthylphenylhydrazin, Dioxäthylaminopropylbutyläthe , 3 - Isoamyloxy-2-,oxypropylamin oder Di-(oxäthyl)-aminopropylbutyläther.
- An Stelle der freien Basen können auch ihre Salze mit organischen oder anorganischen' Säuren verwendet werden; ebenso können beliebige Gemische aus den verschiedenen Oxyaminen und Phenolen. zur Anwendung gelangen. Als endständige Kohlenwasserstoffreste kommen die »als kapillarwirksam bekannten organischen Gruppen in Betracht, und zwar verzweigte oder unverzweigte, gesättigte oder ungesättigte, aliphatische, cycloaliphatische. aliphatisch-aromatischeoder aromatische Kohlenwasserstoffgruppen. Derartige Gruppen sind beispielsweise die n-Prapyl-, Isopropyl-, Allyl-, n-Butyl-, Isobutyl- oder tert. Butylgruppe, die verschiedenen normalen oder ,Jerzweigten, gesättigten oder ungesättigten Radikale, die sich von Pentan, Hexan, Heptaii, Octan, Ni onan oder Decan ableiten, ferner Cyclobutyl-, Cyclopentyl-, Methylcyclopentyl-, Dimethylcyclopentyl-, Cyclohexyl-, Mono-oder Polyallylcyclohexylgruppen, die Benzylgruppe oder Phenyl-, Tolyl-, Xylyl-, Propylplienyl-, - Diisopropylphenyl-, Butylphenyl-oder Dibutylphenylgruppen.
- Es zeigt sich, daß im allgemeinen ein gewisser Ausgleich zwischen Größe und Anzahl der unsubstituierten, kapillarwirksamen Reste und der Anzahl der freien Hydroxylgruppen vorhanden sein muß. Ist also der Kohlenwasserstoffrest höhermolekular oder sind mehrere derartiger Kohlenwasserstoffreste zugleich vorhanden, so müssen die Hydroxylgruppen in größerer Anzahl vorhanden sein, damit die Basen mit den Phenolen zusammen in den Laugen noch genügend löslich sind.
- Die neuen Netzmittelgemische sind in ihrer Wirksamkeit um so unveränderlicher, je schwerer flüchtig die verwendeten hydroxylgruppenhaltigen Basen sind, und diese sind wiederum um so weniger flüchtig, je größer ihre -.,\Toleküle sind und besonders je mehr Hydroxylgruppen sie enthalten. Die neuen Netzmittelgemische unterscheiden sich gerade aus diesen Gründen in mehrfacher Hinsicht vorteilhaft von den in der Patentschrift 593 048 beschriebenen Gemischen, die sie nicht nur in der Netz- und Durchdringungswirkung, sondern ebenso in der Löslichkeit und vor allein in der meistens praktisch vollkommenen Unveränderlichkeit ihrer Wirkung selbst bei längerem offenem Aufbewahren oder =beim Erhitzen oder Eindampfen der Laugen übertreffen.
- In der Patentschrift 593048 ist zwar bereits die Verwendung eines Netzmittelgemisches aus Kresol und Triäthanolamin beschrieben worden. Mit Hilfe von Triäthanolamin, dein der urisubstituierte, endständige kapillarwirksame Kohlenwasserstoffr est gänzlich fehlt, läßt sich, wie die Gegenüberstellung im Beispiel t zeigt, nur eine geringe Wirkung und diese übrigens nur in sehr starken Laugen erzielen, während man @es nach dem vorliegenden Verfahren sowohl durch Änderung der Beschaffenheit, und Anzahl der unsubstituierten Kohlenwasserstoffroste sowie der Anzahl der eingeführten Hydroxylgruppen in die Basen und außerdem durch geeignete Verbindung mit Phenolen in der Hand hat, Gemische herzustellen, die bei allen vorkommenden Bedingungen hinsichtlich Laugenkonzentration und Temperatur bei kleinstmöglichen Zusatzmengen höchste Wirkungen ergeben.
- Das neue Verfahren bietet gegenüber dem aus der Patentschrift 5930-18 bekannten Verfahren hinsichtlich besserer Löslichkeit, höherer Wirksamkeit -und der Unveränderlichkeit der Wirksamkeit der 2\Tetzmittelgemische große technische Vorteile. Die oxyalninlialtigen Laugen sind außerdem zufolge der Nichtflüchtigkeit der Oxyamine geruchlos, während die Laugen mit einem Zusatz von gewöhnlichere Aminen, wie Anilin, geruchsbelästigend wirken, da diese Anline, wie der Versuch zeigt, sich ziemlich rasch verflüch eigen, was besonders beim Arbeiten in der Wärme von großem Nachteil sein kann.
- In der Patentschrift 6239o6 ist ferner bereits die Verwendung von 1Tetzmittelgemischen aus Phenol-en und Basen mit einer Mono- oder Polyoxalkylgruppe zu demselben Zweck beschrieben worden, und zwar handelt es sich hierbei um die Abkömmlinge von hydrierten, lieterocyclischerl Basen. deren Verwendung hier nicht beansprucht wird. @"ic die Gegenüberstellung im Beispiel 3 zeigt, wird die mit Oxyäthyl- oder Dioxypropylpiperidin erreichbare Wirkung von den neuen Netzmittelgemischen bedeutend übertroffen; überdies gewährt das neue Verfahren gegenüber jenem älteren Verfahren den Vorteil der viel größeren Abänderungsmöglichkeit und daher besseren Anpassungsfähigkeit an die verschiedensten gestelltenArbeitsbedingungen.
- Gegenüber dem aus der italienischen Patentschrift 287 371 bekannten Netzmittelgemisch aus Kresol und Triäthylamin zeigen die neuen Netzmittelgemische eine viel bessere und anhaltendere Wirkung, und sie besitzen außerdem den Vorteil der Geruchlosigkeit. Vor den aus der schweizerischen Patentschrift 177 545 für den gleichen Zweck vorgeschlagenen Netzmittelgeinischen aus tertiären Aminoxyden und Phenolen zeichnen sich die neuen Netzmittelgernische durch eine ganz bedeutend höhere Wirksamkeit aus. Ersetzt man z. B. in dein Gemisch nach Beispiel z der schweizerischen Patentschrift 177 545 das Butyldimethylaminoxyd durch die bleiche Menge Butyldioxäthylamin vor. der Zusammensetzung so erhält man bei einem Makorohperlgarn 3/2 nach einer Tauchzeit von 15 Sekunden in eine entsprechende Lauge °eine- Einschrumpfung von 13,1 °/o der ursprünglichen Länge gegenüber einer Einschrumpfung von nur 1,8 °(a in einer Lauge mit einem Zusatz des bekannten Netzmittelgemisches.
- Die vorliegende Erfindung gewährt einen großen Spielraum sowohl in bezug auf die Verwendbarkeit der erfindungsgemäß in Betracht kommenden Oxyamine als auch. der Phenole sowie auch des Mischungsverhältnisses zwischen diesen beiden Klassen von Verbindungen: Die folgenden Ausführungsbeispiele erläutern die Erfindung. Beispiel i Von einem Gemisch aus 95 Gewichtsteilen eines technischen Teerxylenolgemisches und 5 Gewichtsteilen Dioxäthyl-n-propylamin von der Zusammensetzung (hergestellt durch Umsetzen von i Mol n-Propylamin - mit a Mol Äthylenoxy d) werden. einer Natronlauge von 3o° B8 15 ccm je Liter zugesetzt. Man erhält eine klare Mercerisierlauge, deren Wirksamkeit größer ist als diejenige einer Vergleichslauge, der man gleiche Mengen eines entsprechenden Gemisches aus Triäthanolamin zugesetzt hat.
- Die mit der dioxäthyl-n-propylaminhaltigen Lauge bei einem Makorohperlgarn 3/a (doppelt Basiert, beste Qualität), das mit einem etwa i i g schweren Eisengewichtchen beschwert war; nach 15 Sekunden Einwirkungsdauer erreichte Einschrumpfung beträgt bereits 15,4 % der ursprünglichen Länge, während man bei Verwendung der triäthanolaminlialtigen Lauge eine Einschrumpfung von nur 1,7 °/p der ursprünglichen Länge erhält. In der ersteren Lauge netzen sich rohe, unentschlichtete Popelinegewebe sofort gleichmäßig durch und sinken innerhalb von etwa 2o bis 3o Sekunden unter, `während sie sich in der Vergleichslauge kaum annetzen und mehr als io Minuten auf der Flüssigkeitsoberfläche schwimmen.
- Ein Gemisch aus 85 Gewichtsprozent des Teerxylenolgemisches und 15 Gewichtsprozent des Dioxäthyl-n-propylamins ist noch bedeutend -wirksamer; "setzt man davon nur io ccm cinein Liter Natronlauge von 30'-Be zu, so beträgt die in dieser Lauge nach 15 Sekunden erreichte Schrumpfung eines 1lal#:orohperlgarnes sogar i9,6 °/a der ursprünglichen Länge. Beispiel Ein Gemisch aus 95 Gewichtsprozent technischem Xylenolgemisch und 5 Gewichtsprozent Dio"ypropyl-di-n-propylatnin =von der. Zusammensetzung (hergestellt durch Umsetzen von i Mol Di-npropylamin mit i Mol Glycid) ergibt bei Zusatz von 1,5 Raumprozent zu 3ogradiger Natronlauge eine klare, hochwirksame Mereerisierlauge. Die bei Makorohperlgarn nach 15 Sekunden Einwirkungsdauer erreichte Einschrumpfung beträgt bereits 2i,3 0,'o der ursprünglichen Länge. Eine gleich hohe Schrumpfung erhält man bei Zusatz von 1,5 Raumprozent eines Gemisches aus 97 Gewichtsprozent eines hochsiedenden technischen Xylenolgemisches und 3 Gewichtsprozent Oxäthyl-di-n-propylamin von der Zusaminensetzun- (hergestellt aus i Mol Di-n-propylamin und i Mol Äthylenoxyd).
- Beispiel 3 Gemische aus verschiedenen oxalkylierten n- und Isobutylaminen und verschiedenen Phenolen zeigen in 3ogradiger Natronlauge eine außerordentlich hohe Netz-, Durchdringungs- und Schrumpfwirkung.
- Schrumpfung von 1Vial,:orohperlgarn 3/2 nach i 5 Sekunden Eint=rirlurigsdauer in Natronlauge von 30° Be.
- Gemisch aus 9o Gewichtsprozent p-Kresol und io Gewichtsprozent Mono-(dioxypropyl)-n-butylamin von der Zusammensetzung (hergestellt aus - i Mol --n-Butylamin und i Mol Glycfd); Zusatz 15 ccm je Liter; Schrumpfung in-Prozent der ursprünglichen Länge- 18,6%; Untersinkzeiben von rohen, un@entschlichteten Popelinese,%7##eb°n : i 5. Sehunden; Gemisch aus 8o Ge%iichtsprozent technischem Xylenolgemisch und 2o Geivichtsprozent Moiio-(dioxypropyl)-isobutylamin v:.2n der Zusammensetzung (hergestellt aus i Mol Isobutylamin und i Mol Glycid) ; Zusatz i o ccm je Liter; Schrumpfung in Prozent der ursprünglichen Länge: 22,o%; Untersinkzeiten von rohen, unentschlichtete#n Popelinegeweben: 7 bis 9 Sekunden; Gemisch aus 95 Gewichtsprozent technischem Xylenolgemisch und 5 Gewichtsprozent Di-(oxäthyl)-n-butylamin von der Zusammensetzung (hergestellt aus i Mol n-Butylamin und 2 Mol Äthylenoxyd ); Zusatz i 5 ccm je Liter; Schrumpfung in Prozent der ursprünglichen Länge: 18,q.%; Untersinkzeiten von rohen, unentschlicht°ten Popelinegeweben: 9 Sekunden. Ein Vergleichsgemisch nach dem aus der Patentschrift 623 9o6 bekannten Verfahren, bestehend aus 95 Gewichtsprozent technischem Kresol-Xylenol-Gemisch und 5 Gewichtsprozent Dioxypropylpiperidin von der Zusainmensetzung ergibt bei Zusatz von 15 ccm je Liter Natronlauge von 30° B6 nur eine Schrumpfung voll 14,2 % der ursprünglichen Länge; ein anderes Vergleichsgemisch nach obigem bekannten Verfahren, bestehend aus 92 Gewichtsprozent technischem Kresol-Xylenol-Gemisch und i S Gewichtsprozent Oxäthylpiperidinchlorhydrat, ergibt bei gleich hohem Zusatz eine Schrumpfung von nur 1o,6 °/a der ursprünglichen Länge.
- Beispiel Die v erschiedenen oxalkylierten Amylamine ergeben, in Verbindung mit verschiedenen Plienolen den Laugen zugesetzt, hochwirksame Mercerisierflüssigkeiten, mit deren Hilfe rolle, gänzlich unvorbehandelte oder unentschlichtete Baumwollwaren bei stark abgekürzter Behandlungsdauer einwandfrei rnercerisiert werden können.
- Gemisch i, bestehend aus 9o Gewichtsprozent technischem Gemisch flüssiger i1Ionochlorkresole und io Gewichtsprozent Di-(oxäthyl)-isoamylamin von der Zusammensetzung Gemisch 2, bestehend aus 97 Gewichtsprozent technischem, hochsiedendem Xylenolgemisch und 3 Gewichtsprozent Mono-(oxäthyl)-isoamylamin von der Zusammensetzung Gemisch 3, bestellend aus 9o Gewichtsprozent o-Brom-p-lcresol und io Gewichtsprozent Mono-(dioxypropyl)-isoamylamiii von der Zusammensetzung (hergestellt aus i Mol Monoisoamylamin und i Mol Glycid); Gemisch 4., bestehend aus 95 Gewichtsprozent- technischem Kresol-Xylenol-Gemisch und 5 Gewichtsprozent Triisoamyldioxypropylammoniumchlorid von der Zusammensetzung (hergestellt aus Triisoainylamin und Glycerin- o:-monochlorhydrin) ; Gemisch 5, bestehend aus go Gewichtsprozent technischem; Kresol-Xylenol-Gemisch und io Gewichtsprozent Di-(dioxypropyl)-
diisoamylammoniumchlorid von-der--Zusatn- mensetzung Konzen- Zusatz- Schrumpfung eines Ge- tration menge Aussehen Makorohperlg irns #/z Untersinkzeit misch der in Raum- der Lauge nach 15 Sekunden Ein- von rohen Natronlauge Prozent wirkungsdauer in Prozent Baumwollzwirngeweben der ursprünglichen Länge 1 30° Be r,85 vollständig klar 24,4 6 bis 8 Sekunden 32° B6 1,75 - - 20,8 8 bis =o Sekunden 2 28° Be 1,5 vollständig klar 19,8 8 bis =o Sekunden 30° Be 1,3 - - 2o,6 8 bis =o Sekunden 32° Be 1,5 - - 18,0 11 bis 12 Sekunden 3 30° Be 1,25 vollständig klar 21,0 =o Sekunden 4 30° Be _ 1,85 vollständig klar 19,2 etwa 5 bis 2o Sekunden 5 30° Be 1,65 vollständig klar i2,6 etwa =o bis 2o Sekunden 6 30° B6 1,85 vollständig klar 16,4 etwa =o bis 2o Sekunden 7 30° B6 o,82 vollständigklar 22,O, =o Sekunden - Die nach i$ Sekunden bei Malzoroliperlgarn erzielte Schrumpfung beträgt r8,6 °/o der ursprünglichen Länge. Ersetzt inan das Di-(oxätllyl)-cyclohexylamin durch das Di-(oxäthyl)-butylamin oder das Dioxäthylisoamylamin, so erhält man unter sonst gleichen Bedingungen eine noch höhere Wirkung. Die Schrumpfungen von :\lal;orohperlgarilen betragen bei Verwendung dieser Oxyainine sogar 22.2 °/p bz«-. 23,4 der ursprünglichen Länge.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zum Mercerisieren unter Verwendung von C-alkylierte Phenole oder halogenierte Phenole oder C-alkylierte und halogen.ierte Phenole und stickstoffhaltige Basen enthaltenden 1Tercerisierlaugen, dadurch gekennzeichnet, daß man Laugen verwendet, die als stickstoffhaltige Basen solche aliphatischen, cycloaliphatischen oder araliphatischen Amine oder deren quartäre Ammoniumverbindungen oder Salze enthalten, die neben mindestens einer in /3-Stellung zum Stickstoffatom stehenden aliphatisch gebundenen Hydroxylgruppe mindestens eillea endständigen Kohlenwasserstoffrest mit mindestens drei Kohlen:;toffatomen besitzen.
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