DE709739C - Verfahren zur Herstellung von harzartigen Kondensationsprodukten - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von harzartigen Kondensationsprodukten Es wurde gefunden, daß man zu wertvollen harzartigen Kondensationsprodukten gelangt, wenn man hochmolekulare, mehrfach ungesättigte Kohlenwasserstoffe mit aromatischen Oxyverbindungen, wie Phenolen, Phenolhomologen oder Phenolsubstitutionsprodukten, kondensiert. Dabei können zur Ausbildung bestimmter Eigenschaften Oxoverbindungen oder Verbindungen, die wie Oxoverbindungen zu reagieren vermögen, mitverwendet und die erhaltenen Kondensationsprodukte anschließend einer katalytischen Wasserstoffbehandlung unterworfen werden.
• Als Ausgangsstoffe für dieses Verfahren kommen hochmolekulare Kohlenwasserstoffe mit mehreren ungesättigten Bindungen in Betracht, wie sie sich z. B. in der Natur im Haifischleberöl in Form des Squalen vorfinden oder auch bei der Raffination von Rohschmierölen als Raffinationsextrakt anfallen. Das Squalen hat beispielsweise die Jodzahl 36o, während die weiter genannten Raffinationsextrakte Jodzahlen zwischen I2o und 3oo aufweisen.
• Diese hochmolekularen, mehrfach ungesättigten Kohlenwasserstoffe werden erfindungsgemäß mit aromatischen Oxyverbindungen, wie Phenolen, Kresolen, NaphthOlen, Bz-Oxychinolinen, Oxyverbindungon des Phenanthrens, Anthracens, Diphenyls, Diphenylmethans usw., kondensiert. Die Kondensationerfolgt in der Weise, daß.man die Ausgangsstoffe in Gegenwart kondensierend wirkender Mittel bei erhöhter Temperatur unter guter Durchmischung aufeinander einwirken läßt. Es kommen Temperaturen von 3o bis 250' und höher in Betracht, vorzugsweise Temperaturen von 6o bis 15o'. Als kondensierend wirkende Mittel können dabei beispielsweise verwendet werden Aluminiumchlorid, Zinkchlorid, Borfluorid, Eisenchlorid, Aluminium aktive Kohle usw., ferner wäßrige Überchlorsäure u. dgl. ' Man kann die Kondensation auch in Gegenwart geeigneter Lösungs- oder Verdünnungsmittel vornehmen, wie z. B. Dekahydronaphthalin, Schwerbenzin u.dgl.
• Die Mengen, in denen man die Ausgangsstoffe verwendet, werden zweckmäßigerweise so gewählt, daß auf jede ungesättigte Bindung eine Oxyarylgruppe zur Anwendung kommt. Man kann aber auch die Kohlenwasserstoffkomponente im Überschuß anwenden. Ferner kann man auch verschiedene phenolische Komponenten miteinander kombinieren. Die Aufarbeitung der erhaltenen Harze erfolgt in üblicher Weise unter Auswaschen des verwendeten Katalysators und gegebenenfalls unter Abdestillieren des Lösungsmittels. Die erhaltenen Kondensationsprodukte sind je nach Zusammensetzung balsamartige oder feste bis splitterharte Harze.
• Eine Weiterbildung des Verfahrens besteht darin, daß man die Kondensation unter Zusatz von Oxoverbindungen, von denen hekannt ist, daß sie mit aromatischen Oxyverbindungen Kondensationsharze zu bilden vermögen, vornimmt bzw. zu Ende führt. Verwendbar sind insbesondere Formaldehyd, ferner Acetaldehyd, Butyraldehyd und homologe Aldehyde, Furfurol, Benzaldehyd,- Methyläthylketon, Acetophenon o. dgl. bzw. solche Stoffe, die wie diese Verbindungen zu reagieren vermögen, wie Aldehydbisulfite, Hexamethylentetramin, Methylal, Methylenchlorid u. dgl. Durch die Mitverwendung dieser Stoffe erreicht man eine Erhöhung der Härte der Kunstharze.
• Endlich kann man auf die Verfahrensprodukte nachträglich auch noch Wasserstoff einwirken lassen, indem man sie in bekannter Weise der katalytischen Hydrierung unterwirft. Diese katalytische Hydrierung ist sowohl bei den Kondensationsprodukten ohne Zusatz von Oxoverbindungen, wie Formaldehyd u. dgl., als auch bei den Kondensationsprodukten mit Oxoverbindungen anwendbar. Durch die Hydrierung wird eine wesentliche Farbaufhellung der Produkte erreicht, gleichzeitig werden die Produkte beständiger gegen Licht- und Lufteinflüsse sowie gegen chemische Angriffe.
• Die erfindungsgemäß hergestellten Kunstharze können für alle Verwendungszwecke, die W Harz- und Kunstharzprodukte in Betracht mitteln aller Art, für die Herstellung von plastischen Massen und Kunststoffen, zur Herstellung von Imprägnierungen, z. B. in der Papier-, Textil-, Lederindustrie, zur Herstellung von Oberflächenpflegemitteln, zur Herstellung von Isolierstoffen und Isolierungen u. dgl. Beispiel , Zu 5oo Gewichtsteilen Squalen, denen 15 Gewichtsteile wäßrige Überchlorsäure zugesetzt sind, werden unter Erwärmen auf etwa 6o' und unter Rühren allmählich 65o Gewichtsteile Orthokresol gegeben. Die Zugabe beansprucht etwa 3 bis 4 Stunden, worauf i Stunde bei 8o' nachgerührt wird. Hierauf wird die Überchlorsäure ausgewaschen und nach dem Trocknen das Reaktionsgut der Destillation im Vakuum unterworfen. Es geht zunächst unverändertes Orthokresol über, das abgetrennt wird, und sodann das gebildete Kondensationsharz in Form eines gelb gefärbten Öles, welches nach dem Erkalten zu einer festen harzigen Masse erstarrt.
• Dieses Harz wird mit der doppelten Menge Dekahydronaphthalin unter Zusatz von Io% eines Nickel-Kupfer-Mangan-Eisen-Mischkatalysators während i Stunde mit Wasserstoff behandelt bei Temperaturen von 200 bis 250'C und einem Wasserstoffdruck von 150 bis 25o at. Nach Beendigung der Wasserstoffbehandlung wird das Reaktionsgut in üblicher Weise aufgearbeitet. Man erhält ein gelblich gefärbtes, sprödes, nicht klebendes Harz vom Schmelzpunkt 73 bis 79'.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von harzartigen Kondensationsprodukten, dadurch gekennzeichnet, daß man hochmlekulare, mehrfach ungesättigte Kohlenwasserstoffe, gegebenenfalls unter Mitverwendung von Oxoverbindungen oder Verbindungen, die wie Oxoverbindungen zu reagieren vermögen, mit einer Anzahl der Doppelbindungen der ungesättigten Kohlenwasserstoffe etwaentsprechenden oder auch einer geringeren Menge von aromatischen Oxyverbindungen kondensiert.