DE1947964A1 - Verfahren zur Herstellung modifizierter Harze - Google Patents
Verfahren zur Herstellung modifizierter HarzeInfo
- Publication number
- DE1947964A1 DE1947964A1 DE19691947964 DE1947964A DE1947964A1 DE 1947964 A1 DE1947964 A1 DE 1947964A1 DE 19691947964 DE19691947964 DE 19691947964 DE 1947964 A DE1947964 A DE 1947964A DE 1947964 A1 DE1947964 A1 DE 1947964A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- rubber
- phenol
- aldehyde
- latex
- resins
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims description 44
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims description 44
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 26
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 9
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 20
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims description 19
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 claims description 18
- 239000004816 latex Substances 0.000 claims description 12
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 claims description 8
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 claims 4
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- FTDXCHCAMNRNNY-UHFFFAOYSA-N phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1.OC1=CC=CC=C1 FTDXCHCAMNRNNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 229920003987 resole Polymers 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 3
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 3
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine hydrochloride Chemical compound Cl.ON WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 Formalin Chemical compound 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001055 chewing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002256 xylenyl group Chemical class C1(C(C=CC=C1)C)(C)* 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C08G8/38—Block or graft polymers prepared by polycondensation of aldehydes or ketones onto macromolecular compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
DR. W.SCHALK · DIPL.-INC.P. WlRTH · DIPL.-I NG. G. DANNENBERG
DR. V. SCHMIED-KOWARZIK · DR. P. WEINHOLD
6 FRANKFURT AM MAIN
SK/SK
Case PLB 256I
BP Chemicals (U.K.) Limited Britannic House, Moor Lane, London E.C. 2, England
■Verfahren zur Herstellung modifizierter Harze
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung
modifizierter Harze, insbesondere auf die Herstellung kautschukmodifizierter
Novolakharze.
Kautschukmodifizierte Resolharze wurden hergestellt durch Zugabe von
Kautschuklatices zu Resolreaktionsmischungen, wobei die Resolharze durch
Umsetzung eines Aldehyds mit einem Phenol unter alkalischen Bedingungen hergestellt wurden.
Novolakharze werden gewöhnlich durch Umsetzung eines Aldehyds und eines
Phenols unter sauren Bedingungen hergestellt, und da Kautschuklatices bekanntlich
unter sauren Bedingungen unstabil sind, wurden kautschukmodifizierte
Novolakharze nicht nach dem für Resolharze angewendeten Verfahren hergestellt· Sie wurden bisher durch die schwierigen und zeitraubenden
Stufen des Verwalzens, Mischens oder Vermahlens des festen Kautschuks mit
dem Novolakharze hergestellt. Unter diesen Bedingungen ist es schwer, ein Harz zu erhalten, in welchem der Kautschuk einheitlich dispergiert ist.
009835/1838
Kautschukmodifizierte Novolkaharze wurden auch hergestellt, indem man das
Harz und den Kautschuk in einem gemeinsamen Lösungsmittel löste und das Lösungsmittel in einer anschließenden Stufe verdampfte. Dieses Verfahren
hat den Nachteil, zeitraubend und relativ teuer zu sein. Es ist zeitraubend, da der Kautschuk sich nur' langsam am Lösungsmittel löst, und es ist kost- ·
• spielig aufgrund des verwendeten Lösungsmittels, das während des Verfahrens
verloren geht.
Überraschenderweise wurde nun.gefunden, daß durch Verwendung bestimmter
Kautschuklatices und einer Novolak-reaktSunsmischung zufriedenstellende,
kautschukmodifizierte Harze nach einem Verfahren erhalten werden, das wesentlich
schneller und wirtschaftlicher als die oben genannten ist.
Das erf indungsgemäf3e Verfahren zur Herstellung kautschukmodifizierter Novolakharze
ist dadurch gekennzeichnet, daß man einen Aldehyd.und einen molaren
Überschuß an Phenol unter. Novolakreaktöonsbedingungen in Anwesenheit eines
Latex eines Pölychloroprenkautschuks reagieren läßt.
Geeignete Polychloroprenlatices sind Dispersionen von polymerisiertem 2-Chlor-™
1-3-butadien in Wasser, das Dispergierungs- und Stabilisierungsmittel enthält.
Es kann ein Phenol oder eine Mischung von Phenolen verwendet, werden, die
gewöhnlich bei der Herstellung von Novolakharzen verwendet werden, wie z.B.
ein Phenol, ein Kresol, ein Xylenol oder ein Naphthol. Phenol (C,-H«-OH) wird
bevorzugt.
009835/1838
Es kann ein Aldehyd oder eine Mischung von Aldehyden verwendet werden, die
bekanntlich zufriedenstellende Novolakharze ergeben, wie z.B. Formaldehyd,
Acetaldehyd und Benzaldehyd. Formaldehyd wird bevorzugt und zweckmäßig in Form von Paraformaldehyd oder einer wässrigen Foimaldehydlösung, z.B.
Formalin, verwendet.
Es werden die zur Herstellung von Novolakharzen bekannten Reaktionsbedingungen
angewendet, d.h.· das Phenol sollte in einem molaren Überschuß, z.B. von 0,1-50 Mol-$, vorliegen, der pH-Wert sollte, mindestens während
der anfänglichen Phenol/Aldehyd-Reaktion, unter 7, z.B. bei 6,9-1» liegen,
und die Temperatur sollte vorzugsweise zwischen 50-200 C. liegen»
So wird z.B. ein typischer Novolak hergestellt, indem man Phenol mit Formalin
in einem molaren Verhältnis von 1 Mol Phenol pro 0,9 Mol verfügbarem Formaldehyd und in Anwesenheit von etwa 1-5 Gew.-^ eines Säurekatalysators,
z.B. wässrige Oxalsäure, bei Rückflußtemperatur von etwa 95-10O0C. zum
Rückfluß erhitzt. Andere, zweckmäßig zu verwendende Säuren sind z.B. Schwefelsäure, Salzsäure, Phosphorsäure, Salpetersäure, Ameisensäure und
Essigsäure. .
Im erfindungsgemäßen Verfahren kann der Kautschuklatex vor oder während der
Reaktion des Aldehyds mit dem Phenol zugefügt werden. Der Kautschuklatex sollte jedoch vorzugsweise während der Phenol/Aldehyd-Reaktion und gegen das
Ende derselben zugegeben werden, z.B. wenn nur etwa 2 Gew.-$ nicht umgesetztes
Formaldehyd in der Reaktionsmischung vorliegen. Weiterhin wurde es als
vorteilhaft gefunden, den pH-Wert der Phenol/Aldehyd-Reaktionsmischung in
den alkalischen Bereich zu ändern, wenn einmal der Gehalt an freiem Formaldehyd unter 2 Gew.-# liegt, und vor der Zugabe des Latex. Es kann auch zweckmäßig
sein, dem Latex vor seiner Zugabe zur Phenol/Aldehyd-Reaktionsmischung weiteren Stabilisator zuzufügen. Nach beendeter Reaktion kann die flüssige
00 9835/1838
Phase des Latex in jeder geeigneten Weise, z.B. durch Destillation unter
vermindertem Druck, entfernt werden.
Die nach dem erf indungsgemäßen Verfahren hergestellten, kautschukmodifizierten
Novolakharze enthalten vorzugsweise 1,0-30 Gew.-^ Polychloroprenkautschuk.
Dies entspricht einer Zug«abe von etwa 5-150 Gew.-Teilen (Trockengewicht)
Kautschuk als Latex zur Novolakreaktionsmischung pro 100 Teile
des im erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Formaldehyds.
Das erfindungsgemäße Verfahren ergibt nach Entfernung von flüchtigem Material
^ feste Novolakharze mit besonders einheitlich dispergiertem Kautschuk, wobei
das Harz praktisch frei ist von Kautschukagglomerationen.
Die Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahren gegenüber bekannten Verfahren
sind:
(i) Zeitersparnis
Das erfindungsgemäße Verfahren liefert ein kautschukmodifiziertes Novolakharz
in praktisch derselben Zeit, die zur Herstellung eines unraodifizierten Novolakharzes
benötigt wird.
(ii) Einheitliche Dispergierung des Kautschuks im Harz ^ Die einheitliche Dispergierung wird aus dem Aussehen des modifizierten .
Harzes klar ersichtlich. "
' (III) Die Harze haben gute "Heißfließ"-Eigenschaften Die Fähigkeit zum Fließen beim Erhitzen unter Verformungsbedingungen ist bei den erfindungsgemäßen Harzen im Vergleich zu solchen Harzen wesentlich besser, die nach dem Vermahlungs/Vermisch-Verfahren erhalten werden.
' (III) Die Harze haben gute "Heißfließ"-Eigenschaften Die Fähigkeit zum Fließen beim Erhitzen unter Verformungsbedingungen ist bei den erfindungsgemäßen Harzen im Vergleich zu solchen Harzen wesentlich besser, die nach dem Vermahlungs/Vermisch-Verfahren erhalten werden.
009835/1838
(iv) Zweckmäßigkeit
Das Verfahren ist einfach und erfordert keine besondere Vorrichtung.
Das Verfahren ist einfach und erfordert keine besondere Vorrichtung.
Die nach daa erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten, kautschukmodifizierten
Harze können mit üblichen Härtungsmitteln für phenolische Harze, wie Hexamethylentetramin
oder Paraform, gemischt werden, un nach dem Erhitzen wärmehärtende Harze zu ergeben. Gegebenenfalls können dem kautschukmodifizierten
Harz auch Härtungsmittel für den Kautscimk, z.B. Zinkoxid, Schwefel, sowie
Beschleuniger zugegeben werden.
Zur Herstellung von Formpräparaten können dem kautschukmodifizierten Harz die
üblichen anorganischen oder organischen Füllmittel zugegeben werden.
Die kautschukmodifizierten Harze sind stärker weichgemacht, biegsamer und/oder
schlagbeständiger als unmodifizierte Novolakharze und eignen sich besonders
z.B. als Binderharze bei der Herstellung von Reibungselementen, wie Bremsbeläge und Kupplungsbeläge.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung, ohne sie
zu beschränken.
In einen mit Rückflußkühler, Thermometer und Rührer versehenen Kolben wurden
die folgenden Materialien gegeben:
1880 g Phenol, 1460 g 3?-#iges Formalin und 10 g Oxalsäure» in 40 g Wasser
gelöst. Die Mischung wurde zum Rückfluß erhitzt und unter Rückfluß gehalten,
bis der freie Formaldehydgehalt (bestimmt durch Hydroxylaminhydrochlorid)
weniger als 2 j> betrug (2,5 Stunden). Ea wurde gekühlt, und als die Mischung
009835/183«
9O0Ce erreicht hatte, wurden 376 g Neoprene Latex 950 in stetigem Strom
innerhalb von 10 Minuten in den Ansatz eingeleitet. Die Mischung wurde unter·
vermindertau Druck (20 mm Hg) zur Dehydratisierung des Harzes auf eine endgültige
Harztemperatur von 3A5°C. destilliert. Dann wurde das Harz, gegossen
und verhärtete sich nach Abkühlen zu 2200 g eines Feststoffes mit einem
Erweichungspunkt ("ring and ball") von 980C. Das Harz konnte durch Erhitzen
auf 150°C. unter Zugabe von 10 # Hexamin in eine unlösliche, unschmelzbare . :
Form ausgehärtet werden.
In einen mit Rückflußkühler, Thermometer und Rührer versehenen Kolben wurden
die folgenden Materialien eingeführt:
1880 g Phenol, 1460 g Formalin und 10 g Oxalsäure, in HO g Wasser gelöst.
Die Mischung wurde bis zum Trübewerden und dann weitere 70 Minuten zum Rückfluß erhitzt. Sie wurde auf 60°C. abgekühlt, dann wurden innerhalb von 10
• Minuten in stetigem Strom ^O g Neprene 842A zugegeben, so daß der Latex
einheitlich in der Mischung dispergiert war. Die Mischung wurde unter· vermindertem
Druck (25 mm Hg) bis zu einer endgültigen Harztemperatur von 1^50C.
destilliert. Man erhielt 2231 g eines festen Harzes mit einem "Ring and Ball"
Erweichungspunkt von 1O3°C, das mit Hexamin gehärtet werden konnte.
Die in den obigen Beispielen verwendeten Materialien Neoprene 842A und Neo-p
prene 950 sind von der Firma DuPont de Nemours and Comp, im Handel und ent·- . halten
etwa 50 # Trockengewicht Kautschuk. Der Latex 842A wird als schnellhärtender,
mit Natriurarosinat emulgierter Latex für allgemeine Zwecke be-
für besondere Zwecke schrieben, während Latex 950 als kationisches Harz/angegeben wird, ,das alky-
liertes Tolylxnethyltrimethylammoniumchlorid als Emulgierungsraittel aufweist.
009835/1838
Claims (3)
1.- Verfahren zur Herstellung kautschulcmodifizierter Novolakharze, dadurch
gekennzeichnet, daß man einen Aldehyd und einen molaren Überschuß eines Phenols unter Novolakreaktionsbedingungen in Anwesenheit eines Latex von
Polychloxxiprenkautschuk reagieren läßt.
2.- Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Polychloroprenkautschuklatex
eine Dispersion von polymerisiertem 2-Chlor-l,3-butadien
in Wasser verwendet wird.
3.- Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Phenol
Phenol (CAiJM) verwendet wird. t
4·.- Verfahren nach Anspruch I bis 3r dadurch gekennzeichnet, daß als Aldehyd
Formaldehyd verwendet wird.
5·- Verfahren nach Anspruch 1 bis *f, dadurch gekennzeichnet, daß das PoIychloroprenktauschuklatex
während und gegen das Ende der Reaktion von Aldehyd mit dem Phenol zugegeben wird.
6,-Verfahren nach Anspruch 1 bis 5» dadurch gekennzeichnet, daß als Aldehyd
Formaldehyd verwendet wird und daß 5-1 50 Teile Trockengewicht des Polychloroprenkäutschuks
pro 100 Gew.-Teilen Formaldehyd verwendet werden.
7·- Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das erhaltene
Harz mit einen Härtungsmittel gemischt wird, das das Harz in ein wärmegehärtetes
Produkt umwandeln kann.
Der Patentanwaltt
009835/1838
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB46440/68A GB1217357A (en) | 1968-10-01 | 1968-10-01 | Rubber modified novolak resins |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1947964A1 true DE1947964A1 (de) | 1970-08-27 |
Family
ID=10441277
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19691947964 Pending DE1947964A1 (de) | 1968-10-01 | 1969-09-23 | Verfahren zur Herstellung modifizierter Harze |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3644570A (de) |
| AT (1) | AT288701B (de) |
| BE (1) | BE739698A (de) |
| BR (1) | BR6912914D0 (de) |
| CH (1) | CH506567A (de) |
| DE (1) | DE1947964A1 (de) |
| ES (1) | ES371935A1 (de) |
| FR (1) | FR2019568A1 (de) |
| GB (1) | GB1217357A (de) |
| NL (1) | NL6914818A (de) |
| ZA (1) | ZA696666B (de) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU498282B2 (en) * | 1975-04-03 | 1979-03-01 | Ici Australia Limited | 5-methyl3-furfurylidene-2-methyl dithiocarbazate and its use as a fungicide |
| US4316969A (en) * | 1979-07-02 | 1982-02-23 | Nippon Kynol Incorporated | Cured novolak fiber-reinforced, chlorinated rubber molded articles having excellent flame-proofness, and process for the preparation thereof |
| DE3422216A1 (de) | 1984-06-15 | 1985-12-19 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung eines fuer beschichtungsmittel geeigneten bindemittels und dessen verwendung |
| CN101880399A (zh) * | 2010-07-07 | 2010-11-10 | 山东圣泉化工股份有限公司 | 氯丁胶乳改性酚醛树脂的方法 |
-
1968
- 1968-10-01 GB GB46440/68A patent/GB1217357A/en not_active Expired
-
1969
- 1969-09-22 ZA ZA696666*A patent/ZA696666B/xx unknown
- 1969-09-23 DE DE19691947964 patent/DE1947964A1/de active Pending
- 1969-09-24 US US860808A patent/US3644570A/en not_active Expired - Lifetime
- 1969-09-26 ES ES371935A patent/ES371935A1/es not_active Expired
- 1969-09-30 FR FR6933222A patent/FR2019568A1/fr not_active Withdrawn
- 1969-10-01 BE BE739698D patent/BE739698A/xx unknown
- 1969-10-01 CH CH1478569A patent/CH506567A/fr not_active IP Right Cessation
- 1969-10-01 BR BR212914/69A patent/BR6912914D0/pt unknown
- 1969-10-01 AT AT927869A patent/AT288701B/de not_active IP Right Cessation
- 1969-10-01 NL NL6914818A patent/NL6914818A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US3644570A (en) | 1972-02-22 |
| ES371935A1 (es) | 1971-11-16 |
| GB1217357A (en) | 1970-12-31 |
| NL6914818A (de) | 1970-04-03 |
| AT288701B (de) | 1971-03-25 |
| FR2019568A1 (de) | 1970-07-03 |
| ZA696666B (en) | 1971-04-28 |
| CH506567A (fr) | 1971-04-30 |
| BE739698A (de) | 1970-03-16 |
| BR6912914D0 (pt) | 1973-04-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1720204A1 (de) | Phenolharzprodukte und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| EP0381966B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Novolaken und deren Verwendung | |
| DE1720301A1 (de) | Verfahren zur Herstellung modifizierter Harze | |
| DE2063245A1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Her stellung von Novolakharzen | |
| DE1947964A1 (de) | Verfahren zur Herstellung modifizierter Harze | |
| DE3018596A1 (de) | Rasch haertendes und von zweiwertigen metallsalzen freies phenolharz und verfahren zu seiner herstellung | |
| DE1770816A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von flexiblen Phenolharzen | |
| DE1595470A1 (de) | Verfahren zur Herstellung haertbarer Kunstharze | |
| DE2356703C2 (de) | Bindemittel und ihre Verwendung zur Herstellung von Giessereiformen und -kernen | |
| DE906753C (de) | Verfahren zur Herstellung von Phenol-Formaldehyd-Harzen | |
| DE897160C (de) | Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten | |
| DE813208C (de) | Verfahren zur Herstellung von Phenol-Aldehydkondensations-Produkten | |
| DE871833C (de) | Verfahren zur Herstellung von Heisspressmassen | |
| DE2857842C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von innerlich weichgemachten Phenolharzen | |
| DE927354C (de) | Verfahren zur Herstellung einer Kunstmasse aus Holzzuckerlignin | |
| DE2702806A1 (de) | Verfahren zum herstellen von phenol- formaldehyd-harzen | |
| DE623594C (de) | ||
| DE897325C (de) | Kalt haertende Harze | |
| DE972367C (de) | Verfahren zur Herstellung chemikalienbestaendiger Kitte, Bindemittel, Form- und UEberzugsmassen | |
| DE678623C (de) | Verfahren zur Herstellung von Novolaken oder Resolen | |
| DE905316C (de) | Verfahren zur Herstellung von Brenzkatechinaldehydkunstharzen | |
| DE703488C (de) | Verfahren zur Herstellung von Pressmassen | |
| DE1234384B (de) | Gegen Hitzeinwirkung stabilisierte Formmassen aus waermehaertbaren Phenol-Aldehyd-Kondensationsprodukten | |
| DE1643304C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Epoxynovolakharzes | |
| AT133751B (de) | Verfahren zur Herstellung in der Wärme schnell härtender, gegen Alkali relativ widerstandsfähiger, geruchloser Phenolaldehydharze oder deren Mischungen mit Füllstoffen. |