DE706937C - Verfahren zur Herstellung von ªÐ-inobenzaldehyden - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von p-Aminobenzaldehyden Nach A. Vilsmeier und A. Haack (Ber. 6o, i igli927n kann man in tertiäre aromatische Amine, wie N-Dimethylanilin, die Aldehydgruppe in Parastellung einführen, wenn man das Amin mit Formyl-N-methylanilin und Phosphoroxychlorid umsetzt. Es wunde nun vergeblich versucht, dieses Verfahren auf sekundäre aromatische Amine, wie N-Äthylanilin, N-n-Butylanilin, N-Methyl-o-toiuidin, zu übertragen.
• Wie nun überraschenderweise gefunden wurde, sind aber solche sekundären N-Alkylaniline ,zur Al,dehydbil,dung mittels Phosphoroxychlorid und Formyl-N-methylanilin befähigt, die mehrfach verzweigte Alkylgruppen enthalten. Solche sekundären Alkylaniline sind z. B. alpha-Tertiärbutyl-N-äthylanilin (2-.Di,rnetyl-3-anilidobutan), N(Diiisopropylrnethyl)-anilin. Auch die entsprechenden im Benzolkern mit Alkylgruppen substituierten Aniline, sofern ,die Parastellung frei ist, eignen sich für diese Umsetzung. Die erhaltenen Körper sollen für die Herstellung von Farbstoen Verwendung finden.
• Beispiel i Zu einer Lösung von 85 Gewichtsteilen Formyl-N-methylanilin in io Gewichtsteilen

  trockcnein Benzol läßt man ctö,3 Gewichts

  teile Pli()splioroxvelil(>rid fließen und ver-

  rührt i Stunde bei Zininierteniperatur. Das

  Gemisch kühlt man auf und tropft unter

  gtiteni Rühren o.; Gewiclitstei:e Diisoprol)N-l-

  niethvlanilin, in @o Gewichtsteilen trockenem

  Benzol gelöst, ehi. Man rührt - Stunden bei

  einer Temperatur unter ;- 1o=' und anschlie-

  rend i 5 Stunden bei Zininiertemperatur. Nach

  Ausschütteln des Genfisches mit 4000 Ge-

  wichtsteilen Wasser scheidet sich der ini Ben-

  zol gelöste Aldelivd als gelbbraunes Öl ab.

  Man nimmt mit Benzol auf und trocknet mit

  einem Gemisch von calcinierter Soda und

  wasserfreiem Natriumsulfat. Nach dem Ab-

  treiben des Benzols erhält man 1o6 Gewichts-

  teile des rohen Aldehyds. Er siedet unter

  i min Druck bei z;6 bis z;8 =' und bildet ein

  -elbliclies Öl, das bei längerem Stehen

  kristallin wird. Seine Zusammensetzung ent-

  spricht der Formel

  Beispiel 2 3.iGewiclitsteileFormylmetlilanilin, zoGewichtsteile Benzol ulid 38,5' Gewichtsteile Pliospliorolvclilorid werden in gleicher Weise verrührt. Zu dem auf o` gekühltem Gemisch tropft man eine Lösung von .12 Gewichtsteilen 2-Diinethyl-3-o-toluidinbutan in 25 Gewichtsteilen Benzol. Die Temperatur soll dabei 1o' nicht übersteigen. Nach .1 Stunden läßt nian die Temperatur auf Zimmertemperatur steigen und rührt 1o Stunden weiter. Die Lösung zieht man dann mit 2000 Gewichtsteilen Wasser aus und nimmt den Aldehyd mit Benzol auf. Nach dem Trocknen mit einem Gemisch von calcinierter Soda und wasserfreiem Natriumsulfat treibt man das Benzol ab und destilliert im Vakuum bei i mm Quecksilberdruck. Man erhält so 41 Gewichtsteile Aldehyd. Der reine Aldehyd siedet unter einem Quecksilberdruck von i mm bei 1a.5 bis 150'. Er bildet ein gelbliches, zähflüssiges Öl. Es entspricht in seiner Zusammensetzung der Formel Beispiel 3 Zu eüleill Geiniscli VOA 3d Gewichtsteilen Formylinethylanilin, 1o Gewichtsteilen Benzol und 38,5 Gewichtsteilen Pliosplioroxyclilorid, in bekannter `'eise verrührt, tropft man bei einer Temperatur von o'= C 38 Gewichtsteile 2-Dimethyl-3-anilidol>,titan, in 20 Gewichtsteilen Benzol gelöst. Nach vierstiindigem Rühren bei 1o° läßt man die Temperatur auf z8° steigen und überläßt das Gemisch 1o Stunden sich selbst. Anschließend verrührt man mit i5oo Gewichtsteilen Wasser und nimmt das gelbliche Öl mit Benzol auf. Nahe dem Trocknen mit einem Soda-Natriumsulfat-Gemisch wird das Benzol verdampft und der Aldehyd unter i i mm Quecksilberdruck bei 18o bis igo° destilliert. 'Man erhält 17 Gewichtsteile aines gelblichen Öls, das der Formel entspricht.

Claims (1)

1. PATENTAXSPRUCH Verfahren zur Herstellung von p-Aminobenzaldeliyden, dadurch gekennzeichnet, daß man auf sekundäre Alkvlaniline mit mehrfach verzweigten Seitenketten und deren Homologe, sofern sie eine unbesetzte Parastellung enthalten, Phosphoroxychlorid und llethylforniylanilin, zweckmäßig bei niederer Temperatur und in Lösung, einwirken läßt.