DE706510C - Verfahren zum Polymerisieren von Allylchloriden - Google Patents
Verfahren zum Polymerisieren von AllylchloridenInfo
- Publication number
- DE706510C DE706510C DER102190D DER0102190D DE706510C DE 706510 C DE706510 C DE 706510C DE R102190 D DER102190 D DE R102190D DE R0102190 D DER0102190 D DE R0102190D DE 706510 C DE706510 C DE 706510C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- weight
- parts
- allyl chlorides
- pressure
- peroxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- -1 allyl chlorides Chemical class 0.000 title claims description 3
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 title claims description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N Allyl chloride Chemical compound ClCC=C OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- OHXAOPZTJOUYKM-UHFFFAOYSA-N 3-Chloro-2-methylpropene Chemical compound CC(=C)CCl OHXAOPZTJOUYKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 6
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N diacetyl peroxide Chemical compound CC(=O)OOC(C)=O ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007862 dimeric product Substances 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVTJGGGYKAMDBN-UHFFFAOYSA-N Dioxetane Chemical compound C1COO1 BVTJGGGYKAMDBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- FVFJGQJXAWCHIE-UHFFFAOYSA-N [4-(bromomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CBr)C=C1 FVFJGQJXAWCHIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000025 natural resin Substances 0.000 description 1
- ZHALDANPYXAMJF-UHFFFAOYSA-N octadecanoate;tris(2-hydroxyethyl)azanium Chemical compound OCC[NH+](CCO)CCO.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O ZHALDANPYXAMJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 1
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 1
- 229940029614 triethanolamine stearate Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F14/02—Monomers containing chlorine
- C08F14/14—Monomers containing three or more carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
- C07C17/272—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions
- C07C17/278—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions of only halogenated hydrocarbons
- C07C17/281—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions of only halogenated hydrocarbons of only one compound
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
- Verfahren zum Polymerisieren von Allylchlgriden . Es .ist bekannt, daß -sich Allylchlorid durch längeres Stehen im Sonnenlicht oder im-ultravioletten Licht honigähnlichen Sirup polymerisieren läBt. Dieses Verfahren eignet sich jedoch kaum für eine gewerbliche Verwertung unrci wird technisch nicht angewandt.
- Im Gegensatz hierzu wurde nun gefunden, daß man Allylchlorid und bzw. @ oder das homologe 2-Methylallylchlori,d unter Einwirkung von Peroxydkätalysatoren, wie Benzöylperoxyd, Acetylperöxyd, Äthylenperoxyd, Tetrahydronaphthaliriperoxyd, in technisch vorteilhafter Weise zu wertvollen höhermolekularen Stoffen ,verwandeln kann. Die Umwandlung wird zweckmäßig bei ,etwas erhöhter- Temperatur durchgeführt. Zur Erzielung eines befriedigenden Umsatzes ist bei Anwendung gewöhnlichen Druckes, d. h, bei Temperaturen bis zum Siedepunkt der Ausgangsstoffe, eine Reaktionsdauer von mindestens mehreren Tagen erforderlich. Man kann auch -unter erhöhtem Druck arbeiten und bei erhöhter Temperatur eine Verkürzung der Re.aktionsidauer erzielen.
- Die erhaltenen höher-molekularen Verbindungen sind je nach ider Natur des.Ausgängsmaterials verschieden. Im allgemeinen erhält man aus einem Ausgangsstoff mehrere höhermolekulare Vetibindungen nebeneinander. Ein Teil der Ausgangsstoffe bleibt in Jedem Fäll unverändert. Er kann durch Destillation zurückgewonnen und erneut der Umsetzung unterworfen werden.
- Man kann vor, während oder nach der Umsetzurig auch andere Stoffe, .z. B. Lösungsmittel, Dispergiermittel, Füllstoffe, Harze, Kautschuk, Cellulose und -ihre Verbindungen, zusetzen.
- Die erfindungsgemäß entstehenden Erzeugnisse sind Mischungen von. niederen und höheren Polymeren. Vielfach, z. B. bei der Umsetzung von a-Methylallylchlori@d oder der Behandlung von A1lylchlorid unter Druck, überwiegen die dimeren Erzeugnisse. Bei der Umsetzung unter gewöhnlichem Druck ergibt Allylchlorid überwiegend ein hochmolekulares Erzeugnis. Beispiel i ioo Gewichtsteile Allylchlorid werden mit 1 % Benzoylperoxyd 4 Wochen unter Rückluß gekocht. Durch Fraktionieren des Reaktionsproduktes werden erhalten:
bei 46 bis 540 . . . . . . .°. . . . . . . . .. 56 Gewichtsteile (unverändertes Allylchlorid), - 54 - 63° ................. 8 - , - 11,2 - 1500/I4 Inn' . . . . . . . . . . 1,4 - , - I50 - 2540/I4 mm . .. .. . . . . . 3,5 - , Destillationsrückstand ............. 30,4 bei 68 bis 780 . . . . . . . . . 940 g - 62,7 0/0_ (unverändertes 2-Methylallylchlorid), - 8o - 9z0/14 mm ... 476 g = 32,4 0/0 (dimeres 2-.#Vlethylallylchlorid), - 135 - 140°/I2 MM.. : 5,1g = 0,340/0 - 140 - 180'/12 mm ... 15 g I 0/0, - 180 - 200°/12 mm ... 14,5g = 0,97'/o, - 200 - 24.0°/I2 mm ... 2I,8 g = 1,45'/o, Destillationsrückstand ... 12,4 g = o,83 0/0. - Die Reaktionszeit ' läßt sich weitgehend verkürzen, wenn man unter Druck arbeitet. Zur Erzielung einer günstigen Ausbeute nach 6 bis 8 Stunden Erhitzen genügt hierbei schon der entstehende Eigendruck, wie folgende Beispiele zeigen: Beispiel 3 Zoo Gewichtsteile 2-Methylallylchlorid werden mit 2 Gewichtsteilen Benzoylperoxyd in einem Druckgefäß 8 Stunden auf ioo bis i i o° erhitzt.
- Das Reaktionsprodukt wird fraktioniert:
bei 67 bis 8o0 .... .. . .. .. 105 Gewichtsteile (unverändertesAusgangsprodukt), - 80 - 94°/16 mm ....... 72,7 - (dimeres Produkt), höher siedender Rückstand . . . 15,6 - bei 58 bis 6o0 . . . . . . . . . . . . . . . .-. 10,4 Gewichtsteile (dimer@s Allylchlorid), - 6o , 12o° ................. 1,7 - , höher siedender Rückstand ....... 21,7 - - Nach dem Abkühlen zerfällt das Reaktionsgemisch in zwei Schichten. Die wäßrige Schicht wird abgetrennt und die nichtwäß= r ige Schicht vom unveränderten 2-Methylallylchlorid durch Destillation befreit. Es werden 8 Gewichtsteile = 27 °/o Polymerisat erhalten, bestehend aus 4;7 Gewichtsteilen dunerem Produkt und 3,3 Gewichtsteilen höhermolekularen Produkten. An Stelle des oxyoctodecansulfosäuren Natriums können auch andere in der Technik Übliche Emulgatoren, wie z. B. Türkischrotöl; Ammoniümoleat, Triäthanolaminstearät usw., 'angewandt werden, ebenfalls kann das Wasserstoffperoxyd z. B. durch Persulfate ersetzt werden. .
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren: zum Polymerisieren von Allylchloriden, dadurch gekennzeichnet, daß -Allylchlorid und bzw. oder 2-Methylallylchlori,d -der Einwirkung von Peroxydkatalysatoren @ unterworfen werden, zweckmäßig bei erhöhter .Temperatur, gegebenenfalls bei erhöhtem Druck.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DER102190D DE706510C (de) | 1938-04-27 | 1938-04-28 | Verfahren zum Polymerisieren von Allylchloriden |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2338893X | 1938-04-27 | ||
| DER102190D DE706510C (de) | 1938-04-27 | 1938-04-28 | Verfahren zum Polymerisieren von Allylchloriden |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE706510C true DE706510C (de) | 1941-05-28 |
Family
ID=25992542
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DER102190D Expired DE706510C (de) | 1938-04-27 | 1938-04-28 | Verfahren zum Polymerisieren von Allylchloriden |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE706510C (de) |
-
1938
- 1938-04-28 DE DER102190D patent/DE706510C/de not_active Expired
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE616428C (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten | |
| DE671378C (de) | Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten | |
| DE706510C (de) | Verfahren zum Polymerisieren von Allylchloriden | |
| DE1062012B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten des Acroleins | |
| DE857960C (de) | Verfahren zur Herstellung von Cyclohexenyl-cyclohexanon durch Kondensation von Cyclohexanon | |
| DE451535C (de) | Verfahren zur Darstellung ungesaettigter Verbindungen | |
| DE749587C (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyacrylsaeureamid | |
| DE671750C (de) | Verfahren zur Herstellung von Kunstharzen | |
| DE648237C (de) | Verfahren zur Herstellung von Methylmethacrylat | |
| DE882400C (de) | Verfahren zur Herstellung von fluessigen Dimethylpolysiloxanen | |
| DE883637C (de) | Verfahren zur Herstellung von Weichmachern aus vulkanisierten Polymeren | |
| DE851193C (de) | Verfahren zur Herstellung von Schaeumeroelen fuer Flotationszwecke aus Rohsulfatterpentinoel | |
| DE927460C (de) | Verfahren zur Herstellung von Erzeugnissen mit verbesserten Trocknungseigenschaften aus ungesaettigten fetten OElen | |
| DE630126C (de) | Verfahren zur Herstellung von Kautschukvulkanisaten aus weissen Faktis und saeureempfindliche organische Beschleuniger enthaltenden Kautschukmischungen | |
| DE827256C (de) | Verfahren zur Herstellung von substituierten siliciumorganischen Verbindungen | |
| DE827494C (de) | Verfahren zur Herstellung des symm. Dichlormethyltetramethyldisiloxans | |
| DE560604C (de) | Verfahren zur Herstellung von Lacken aus Phenol-Formaldehyd-Kondensationsprodukten | |
| DE913583C (de) | Verfahren zur Herstellung von mit Silicium modifiziertem Kautschuk | |
| DE908536C (de) | Verfahren zur Herstellung von harzartigen Kondensationsprodukten | |
| DE897557C (de) | Verfahren zur Herstellung von praktisch reinen Dimeren der ª‡-Alkyl-p-alkyl-styrole | |
| DE512716C (de) | Verfahren zur Herstellung von Kieselsaeureestern | |
| DE1493353A1 (de) | Polymere Produkte | |
| AT158422B (de) | Verfahren zur Gewinnung von Truxenen und Hydrindenen. | |
| DE1041045B (de) | Verfahren zur Herstellung von Netzmitteln | |
| DE749977C (de) | Verfahren zur Herstellung von Cumaron-Indenharzen |