DE908536C

DE908536C - Verfahren zur Herstellung von harzartigen Kondensationsprodukten

Info

Publication number: DE908536C
Application number: DEP20014A
Authority: DE
Inventors: Dr Rer Nat Karl-Heinz Imbausen; Dr Rer Nat Gustav Renckhoff
Original assignee: Imhausen & Co GmbH; KARL HEINZ IMHAUSEN DR
Current assignee: Imhausen & Co GmbH; KARL HEINZ IMHAUSEN DR
Priority date: 1948-10-30
Filing date: 1948-10-30
Publication date: 1954-04-08

Description

Verfahren zur Herstellung von harzartigen Kondensationsprodukten Es ist bekannt, daß Aralkylmoilohalogenide durch Verseifung mit Wasser unter Zusatz von säurebindenden Mitteln in die entsprechenden Alkohole umgewandelt werden können. So gibt es z. B. zahlreiche Verfahren, aus Benzylchlorid durch Verseifung Benzylalkohol herzustellen. Weiter ist bekannt, daß aus z. B. o-Xylylmonochlorid durch Behandlung mit alkoholischem Kali der Äther gebildet wird.
Werden Aralkyldihalogenverbindungen, z. B. das Xylyldichlorid, d. h. das il, il-Dichlormethyltoluol, mit wäßrigem Alkali erhitzt, so tritt, wie aus dem Bittermandelgeruch hervorgeht, ebenfalls Verseifung ein, und zwar zum Aldehyd, der dann- im alkalischen Medium der Selbstkondensation unter Bildung eines Aldehydharzes unterliegt.
Es wurde nun die überraschende Beobachtung gemacht, daß sich auch aus Aralkylmonohalogeniden durch Einwirkung von Wasser in Gegen-,vart säurebindender Stoffe Harze ,gewinnen lassen, wenn man nämlich von solchen Halogeniden .ausgeht, die an einem aromatischen Kern eine oder mehrere Monohalogenmethylgruppen neben einer oder mehreren Alkyl- oder Oxalkylgruppen tragen. Solche Stoffe sind z. B. die durch Einwirkung von Formaldehyd und Chlorwasserstoff auf Xy:ol entstehenden Monochlormethylverbindungen. Statt der an sich zu erwartenden Alkohole entsteht vielmehr bei der Verseifung derartiger Stoffe ein höhenmolekulares harzartiges Produkt, das eine Hydroxylzahl zeigt, die nur einen Bruchteil der erwarteten ausmacht. Je nach den Verseifungsbedingungen und dem Ausgangsmaterial kann man dabei viskose öle bis harte Harze erhalten. Man kann die Verseifung z. B. durch Kochen mit verdünnter wäßriger Alkalilauge oder Alkalicarbonatlösungen oder den Alkalisalzlösungen schwacher, organischer Säuren durchführen oder auch indem man mit Wasser kocht, dem man die berechnete Menge Magnesium- oder C alciumoxyd oder Calciumearbonat od. dgl. zur Bindung der Salzsäure zufügt. Dabei ist gutes Rühren und unter Umständen .ein Zusatz geringer :Mengen von Salzen von Schwermetallen, wie Kupfer, Blei oder Zink, zur Beschleunigung der Reaktion zu empfehlen.
Die so erhaltenen Öle oder Harze zeigen eine gute Löslichkeit in den meisten organischen. Lösungsmitteln und sind auch mit trocknenden ölen und Nitrocellulose verträglich; sie stellen daher wertvolle Rohstolfe für die Lackindustrie dar.
Entsprechend ihrer Entstehung aus Monohalogenmethylverbindungen sind diese Harze chemisch ganz anders aufgebaut als die aus Dihalogenmetliylaroinaten beim Behandeln mit Alkali neben monolneren Aldehyden entstehenden Aldehydharze und besitzen infolgedessen auch andere physikalische und chemische Eigenschaften als diese. Da die Monohalogenmethylv erbindungen leicht und in guter Reinheit herstelibar und quantitativ in wertvolle Harze überführbar sind, stellt das erfindungsgemäße Verfahren auch von dieser Seite aus gesehen einen erheblich technischen Fortschritt gegenüber dem bekannten Verfahren dar_, bei dem aus den schwieriger rein -zugänglichen Dihalogenmethylaromaten als Nebenprodukte Harze auftreten. Beispiel i 5o Teile il, 51-Dichlor-i, 3, 4, 5-tetramethylbenzol werden mit 5oo Teilen Wasser und 5o Teilen wasserfreier Soda 4o Stunden unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Das gebildete Harz wird abgetrennt, mit heißem Wasser durchgeknetet und im Vakuum entwässert. Man erhält ein fast farbloses, klares, springhartes Harz, das hei ;5 bis 4o° erweicht.
Beispiel 118 Teile eines Reaktionsproduktes von Formaldehyd und Clorwasserstoff mit Xylo.l mit 3o,2#,'o in Monochlormethylgruppen gebundenem Chlor werden mit 4o Teilen Natriumhydroxyd in 5oo Teilen Wasser und o.5 Teilen Zinkstaub i o Stunden unter Rühren am Rückflußkühler gekocht. Das Reaktionsprodukt wird abgetrennt, zweimal mit Wasser ausgewaschen und entwässert. Man erhält ein klares, hellgelbes, viskoses 01. Beispiel ; 131 Teile der Chlormethylverbindung wie im Beispiel a werden mit 5oo Teilen Wasser unter Zusatz von 25 Teilen Magiiesiumoxyd und einem Teil Kupfersulfat 2o Stunden am Rückflußkühler unter Rühren gekocht. Man erhält ein hellgelbes, klares, zähes Weichharz. Beispiel i t 8 Teile der Chlormethylverbindung wie im Beispiel 2 werden mit 136 Teilen N.atriumacetat in 5oo Teilen Wasser und 2 Teilen Zinkchlorid 30 Stunden gekocht. Man erhält ein hellgelbes, ziemlich niedrig-viskoses (il, das neben Hydroxyl-und Äthergruppen noch Acetylg ruppen enthält.

Claims

PATLNTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von harzartigen Kondensationsprodukten, dadurch gekennzeichnet, daß man solche Derivate aromatischer Kohlenwasserstolfe, die eine oder mehrere Monohalogenmethylgruppen neben einer oder mehreren Alkyl- oder Oxalkylgrtippen enthalten, oder Gemische solcher Verbindungen in Anwesenheit von säurebindenden. Mitteln mit Wasser zweckmäßig bei erhöhter Temperatur behandelt. Angezogene Druckschriften: Bulletin de la Societt# Chimique de la France, Bd. 26, I I (1876) S.534 und 535; Angewandte Chemie, Bd. 6o t 1()48) S. 88 bis 96.