DE69930796T2 - Lichtschutzmittelzusammensetzung enthaltend ein UV-B-Lichtschutzmittel vom Polysiloxan-Typ und ein UV-B-Lichtschutzmittel vom Benzimidazol-Typ - Google Patents

Lichtschutzmittelzusammensetzung enthaltend ein UV-B-Lichtschutzmittel vom Polysiloxan-Typ und ein UV-B-Lichtschutzmittel vom Benzimidazol-Typ Download PDF

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Description

  • Die Erfindung bezieht sich auf photostabile kosmetische Lichtschutzzusammensetzungen zum Schutz der menschlichen Epidermis gegen UV-Strahlen mit Wellenlängen zwischen 280 und 320 nm (UV-B).
  • Insbesondere bezieht sich die Erfindung auf kosmetische Lichtschutzzusammensetzungen, die ein lipophiles UV-B-Lichtschutzmittel vom Polysiloxantyp und ein hydrophiles UV-B-Lichtschutzmittel vom Benzimidazoltyp enthalten.
  • In der europäischen Patentveröffentlichung EP-0813857 wird eine Sonnenschutzzusammensetzung mit einer synergistischen UV-Schutzaktivität beschrieben, umfassend eine Wasserphase; eine erste Ölphase; eine zweite Ölphase; ein Erweichungsmittel für die Öl-in-Wasser-Emulsion und ein anderes Erweichungsmittel für die Wasser-in-Öl-Emulsion; einen hydrophilen UV-A-Filter, wie beispielsweise Benzophenonderivate, oder einen hydrophilen UV-B-Filter, wie beispielsweise Benzimidazolderivate, und einen lipophilen UV-A-Filter, wie beispielsweise 4-tert-Butyl-4'-methoxydibenzoylmethan (PARSOL 1789®) oder einen lipophilen UV-B-Filter, wie beispielsweise Octocrylen (UVINUL N-539®) oder einen Organosiloxanfilter, wie in WO 93/04665 beschrieben, oder einen Organosiloxanfilter vom Benzotriazoltyp, wie in WO 94/06404 beschrieben, wobei diese Sonnenschutzzusammensetzung dadurch gekennzeichnet ist, daß die erste und zweite Ölphase inkompatibel sind.
  • Die obengenannte europäische Veröffentlichung erwähnt nur allgemein, daß die kombinierten Filtersubstanzen eine synergistische UV-Schutzaktivität aufweisen, ohne dabei eine Anleitung für die Auswahl einer speziellen Filterkombination zu geben, um eine spezielle synergistische Wirkung zu erreichen. Außerdem beziehen sich die Organosiloxane, wie in WO 93/04665 oder WO 94/06404 beschrieben, nicht speziell auf Organosiloxane, die einen Chromophorrest des Benzmalonattyps enthalten.
  • Es ist nun herausgefunden worden, daß eine Sonnenschutzzusammensetzung, enthaltend ein Polysiloxan mit einem Chromophorrest des Benzmalonattyps als lipophiles UV-B-Schutzmittel und ein hydrophiles UV-B-Schutzmittel vom Benzimidazoltyp, synergistisch verbesserte Schutzindizes bereitstellt.
  • Spezieller bezieht sich die vorliegende Erfindung auf eine kosmetische Lichtschutzzusammensetzung, enthaltend in einer wässerigen Phase etwa 0,5 bis 10 Gew.-% 2-Phenylbenzimidazol-sulfonsäure oder ein Salz davon, und mindestens eine Fettphase, umfassend etwa 1 bis 30 Gew.-% einer linearen oder cyclischen Polysiloxanverbindung der allgemeinen Formel Ia oder Ib
    Figure 00010001
    worin
    X R oder A darstellt;
    A eine Gruppe der Formel IIa, IIb oder IIc darstellt;
    Figure 00020001
    R Wasserstoff, C1-6-Alkyl oder Phenyl darstellt;
    R1 und R2 jeweils unabhängig Wasserstoff, Hydroxy, C1-6-Alkyl oder C1-6-Alkoxy darstellen;
    R3 C1-6-Alkyl darstellt;
    R4 Wasserstoff oder C1-6-Alkyl darstellt;
    R5 und R6 jeweils unabhängig Wasserstoff oder C1-6-Alkyl darstellen;
    r einen Wert von 0 bis 250 aufweist;
    s einen Wert von 0 bis 20 aufweist;
    r + s einen Wert von mindestens 3 aufweist;
    t einen Wert von 0 bis 10 aufweist;
    v einen Wert von 0 bis 10 aufweist; und
    v + t einen Wert von mindestens 3 aufweist;
    n einen Wert von 1 bis 6 aufweist;
    mit der Maßgabe, daß in dem Fall, wo s 0 ist, mindestens ein X A ist.
  • Der Ausdruck „C1-6-Alkyl" bezieht sich auf Gruppen, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, sec-Butyl, Isobutyl, Pentyl und Neopentyl. Der Ausdruck „C1-6-Alkoxy" bezieht sich auf die entsprechenden Alkoxygruppen.
  • Die Reste R sind vorzugsweise Methyl.
  • Die Reste R1 und R2 sind vorzugsweise Wasserstoff, Methoxy oder Ethoxy, stärker bevorzugt Wasserstoff, oder einer von R1 und R2 ist Wasserstoff und der andere ist Methyl, Methoxy oder Ethoxy.
  • Die Reste R3 sind vorzugsweise Methyl oder Ethyl, stärker bevorzugt Ethyl. Vorzugsweise ist R4 Wasserstoff oder Methyl, sind R5 und R6 Wasserstoff und ist n 1.
  • Geeignete Salze von 2-Phenylbenzimidazol-sulfonsäure sind Alkalisalze, wie Natrium- oder Kaliumsalze, Ammoniumsalze, Morpholinsalze, Salze von primären, sekundären und tertiären Aminen, wie Monoethanolaminsalze und Diethanolaminsalze.
  • Die Polysiloxanverbindungen mit einer Gruppe A der allgemeinen Formel IIa und IIb und ihre Herstellung werden in dem europäischen Patent EP 0538431 B1 beschrieben. Diese Polysiloxanverbindungen sind bevorzugt.
  • Die Polysiloxanverbindungen mit einer Gruppe A der allgemeinen Formel IIc und ihre Herstellung werden in dem europäischen Patent EP 0358584 B1 beschrieben.
  • In den linearen Polysiloxanverbindungen gemäß der Formel Ia kann der Chromophor-tragende Rest A mit den Endgruppe des Polysiloxans verbunden sein (X = A) oder kann statistisch verteilt sein.
  • Die linearen Polysiloxanverbindungen, worin der Chromophor-tragende Rest A statistisch verteilt ist, sind bevorzugt. Die bevorzugten Polysiloxanverbindungen weisen mindestens eine Einheit, die den Chromophorrest trägt (s = 1), auf, vorzugsweise weist s einen Wert von etwa 2 bis etwa 10, stärker bevorzugt ein statistisches Mittel von etwa 4 auf. Die Zahl von r der anderen Silikoneinheiten, die in den Polysiloxanverbindungen vorliegen, beträgt vorzugsweise etwa 5 bis etwa 150, stärker bevorzugt ein statistisches Mittel von etwa 60.
  • Die Polysiloxanverbindungen, worin 20 % oder weniger, vorzugsweise weniger als 10 %, der gesamten Siloxaneinheiten, die einen Chromophorrest tragen, sind in bezug auf die kosmetischen Eigenschaften bevorzugt.
  • Das Verhältnis der Polysiloxaneinheiten mit einem Chromophorrest A der Formel IIa zu denen mit einem Chromophonest A der Formel IIb ist nicht kritisch. Dieses Verhältnis kann etwa 1 : 1 bis etwa 19 : 1, vorzugsweise etwa 2 : 1 bis etwa 9 : 1, stärker bevorzugt etwa 4 : 1 betragen.
  • Die Konzentration der Polysiloxanverbindung in der kosmetischen Lichtschutzzusammensetzung beträgt vorzugsweise etwa 2 bis 20 Gew.-%, stärker bevorzugt etwa 5 Gew.-%.
  • Die Konzentration der 2-Phenylbenzimidazolsulfonsäure oder einem Salz davon beträgt vorzugsweise etwa 0,5 bis 5 Gew.-%, stärker bevorzugt etwa 1 bis 2 Gew.-%.
  • Das Verhältnis von 2-Phenylbenzimidazolsulfonsäure oder einem Salz davon zu der Polysiloxanverbindung, wie oben definiert, ist nicht kritisch. Beispielsweise beträgt das Verhältnis etwa 1 : 1 bis etwa 1 : 20, vorzugsweise etwa 1 : 5.
  • Daher enthält eine bevorzugte kosmetische Lichtschutzzusammensetzung in einer wässerigen Phase etwa 0,5 bis 5 Gew.-% 2-Phenylbenzimidazolsulfonsäure oder ein Salz davon, und mindestens eine Fettphase, umfassend etwa 2 bis 20 Gew.-% einer linearen Polysiloxanverbindung der allgemeinen Formel Ia, worin
    X Methyl darstellt;
    A eine Gruppe der Formel IIa oder IIb darstellt;
    R Methyl darstellt;
    R1 und R2 Wasserstoff, Methoxy oder Ethoxy darstellen, oder einer von R1 and R2 Wasserstoff ist und der andere Methyl, Methoxy oder Ethoxy ist;
    R3 Methyl oder Ethyl darstellt;
    R4 Wasserstoff oder Methyl darstellt;
    R5 und R6 Wasserstoff darstellen;
    r etwa 5 bis etwa 150 ist;
    s etwa 2 bis etwa 10 ist;
    n einen Wert von 1 aufweist.
  • Eine stärker bevorzugte kosmetische Lichtschutzzusammensetzung enthält in einer wässerigen Phase etwa 1 bis 2 Gew.-% 2-Phenylbenzimidazolsulfonsäure oder ein Salz davon und mindestens eine Fettphase, umfassend etwa 5 Gew.-% einer linearen Polysiloxanverbindung der allgemeinen Formel Ia, worin
    X Methyl darstellt;
    A eine Gruppe der Formel IIa oder IIb darstellt;
    R Methyl darstellt;
    R1 und R2 Wasserstoff darstellen;
    R3 Ethyl darstellt;
    R4 Wasserstoff darstellt;
    R5 und R6 Wasserstoff darstellen;
    r ein statistisches Mittel von etwa 4 ist;
    s ein statistisches Mittel von etwa 60 ist;
    n einen Wert von 1 aufweist.
  • Die Polysiloxanverbindungen Ia oder Ib, worin A ein Rest der Formel IIa oder IIb ist, können, wie in EP 0538431 B1 beschrieben, durch Silylierung der entsprechenden Benzalmalonate gemäß dem folgenden Reaktionsschema hergestellt werden:
    Figure 00040001
    worin R1, R2 und R3 wie oben definiert sind.
  • Die Silylierung des 4-(2-Propinylox)phenylmethylendiethylesters kann unter Einsatz bekannter Verfahrensweisen zur Addition von Silicium-gebundenen Wasserstoffatomen an Gruppen, die aliphatische Ungesättigtheit enthalten, durchgeführt werden. Diese Reaktionen werden im allgemeinen durch ein Platingruppenmetal oder einen Komplex aus einem solchen Metall katalysiert. Beispiele von Katalysatoren, die eingesetzt werden können, sind Platin auf Kohlenstoff, Chlorplatinsäure, Platinacetylacetonat, Komplexe von Platinverbindungen mit ungesättigten Verbindungen, z. B. Olefinen und Divinyldisiloxanen, Komplexe von Rhodium- und Palladiumverbindungen und Komplexe von Platinverbindungen, getragen auf anorganischen Substraten. Die Additionsreaktion kann bei reduziertem, atmosphärischem oder erhöhtem Druck durchgeführt werden. Ein Lösungsmittel, beispielsweise Toluol oder Xylol, kann in dem Reaktionsgemisch verwendet werden, obwohl die Gegenwart des Lösungsmittels nicht wesentlich ist. Es ist ebenso bevorzugt, die Reaktion bei erhöhten Reaktionstemperaturen von beispielsweise etwa 50 °C bis zu 150 °C durchzuführen.
  • Die Herstellung der neuen Lichtschutzzusammensetzungen umfaßt das Einbringen einer Polysiloxanverbindung, wie oben definiert, und 2-Phenylbenzimidazolsufhonsäure oder ein Salz davon gegebenenfalls zusammen mit anderen bekannten UV-A- und/oder UV-B-Filtern in einen kosmetischen Grundbestandteil, der für Lichtschutzmittel üblich ist.
  • Geeignete UV-B-Filter, d. h. Substanzen mit Extinktionsmaxima zwischen etwa 290 und 320 nm, sind beispielsweise die folgenden organischen Verbindungen, die zu der breitesten Klasse an Substanzen gehören:
    • – p-Aminobenzoesäurederivate, wie Ethyl-, Propyl-, Butyl- und Isobutyl-p-aminobenzoat;
    • – Acrylate, wie 2-Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylat (Octocrylen), Ethyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylat;
    • – Anilinderivate, wie Methylanilinummethosulfat;
    • – Anthranilsäurederivate, wie Menthylanthranilat;
    • – Benzophenonderivate, wie Benzophenon-3, Benzophenon-4;
    • – Campherderivate, wie Methylbenzylidencampher (PARSOL 5000), 3-Benrylidencampher, Campherbenzalkoniummethosulfat, Polyacrylamidomethylbenzylidencampher, Sulfabenrylidencampher, Sulphomethylbenzylidencampher und Therephthalidendicamphersulfonsäure;
    • – Cinnamatderivate, wie Octylmethoxycinnamat (PARSOL MCX) oder Ethoxyethylmethoxycinnamat sowie Zimtsäurederivate, die an Siloxane gebunden sind;
    • – Gallussäure, wie Digalloyltrioleat;
    • – Salicylatderivate, wie Isopropylbenzylsalicylat, Benzylsalicylat, Butylsalicylat, Octylsalicylat (Neo Heliopan OS), Isooctylsalicylat oder Homomenthylsalicylat (Homosalat, Heliopan);
    • – Triazolderivate, wie Hydroxyphenylbenztriazol, 2-2'-Methylen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3,-tetramethylbutyl)-phenol (TINOSORB M);
    • – Triazonderivate, wie Octyltriazon (Uvinul T-150), Dioctylbutamidotriazon (Uvasorb HEB).
    • – Pigment, wie mikropartikuläres TiO2, ZnO.
  • Der Ausdruck „mikropartikulär" bezieht sich auf die Teilchengröße von etwa 5 nm bis etwa 200 nm, speziell etwa 15 nm bis etwa 100 nm. Die TiO2-Teilchen können ebenso durch Metalloxide, wie beispielsweise Aluminium- oder Zirkoniumoxide oder durch organische Beschichtungen, wie beispielsweise Polyole, Methicon, Aluminiumstearat, Alkylsilan, beschichtet werden. Diese Beschichtungen sind in der Technik allgemein bekannt.
  • Die Formulierung kann außerdem UV-A-Filter enthalten, wie
    • – Dibenzoylmethanderivate, wie 4-tert.-Butyl-4'-methoxydibenzoylmethan;
    • – Triazinverbindungen, wie in den Europäischen Patentveröffentlichungen EP 0693483 A1 , EP 0704437 A2 , EP 0704444 A1 und EP 0780382 A1 beschrieben, beispielsweise 2,2'-[6-(4-Methoxyphenyl)-1,3,5-triazin-2,4-diyl]bis[5-(2-ethylhexyl)oxy]-; erhältlich unter dem Markennamen TINOSORB S von Ciba Speciality Chemicals Holding Schweiz.
  • Als kosmetische Grundbestandteile, die für Lichtschutzzusammensetzungen im Umfang der Erfindung üblich sind, können irgendwelche konventionelle Präparate verwendet werden, die die kosmetischen Erfordernisse erfüllen, beispielsweise Cremes, Lotionen, Emulsionen, Salben, Gele, Lösungen, Sprays, Stifte und Milch; siehe ebenso Sunscreens, Development, Evaluation and Regulatory Aspects, Hrsg. N.Y. Lowe, N.A. Shaath, Marcel Dekker, Inc. New York und Basel, 1990.
  • Die folgenden Beispiele erklären die Erfindung ausführlicher.
  • Beispiel 1
  • Herstellung von Propandion-{(4-[2-Propinyloxy)phenyl]methylen}-diethylester, wie in EP 0538431 B1 beschrieben.
  • Zu einer gerührten Suspension aus 4-Hydroxybenzaldehyd (425,8 g) und K2CO3 (807,6 g) in Aceton (2,96 ml) wurde bei Rückflußtemperatur von etwa 60 °C unter Stickstoffatmosphäre tropfenweise 3-Brom-propin (502,4 g) über einen Zeitraum von zwei Stunden zugegeben. Die Reaktion wurde unter Rückfluß für mehr als 3 Stunden erhitzt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurde das Reaktionsgemisch filtriert, der Überschuß an K2CO3 wurde entfernt und mehrmals mit Aceton gewaschen. Das Filtrat wurde mit einer gesättigten wässerigen Lösung aus NaHCO3 und NaCl gewaschen. Die wässerige Phase wurde mit Diethylether extrahiert. Die vereinigten organischen Extrakte wurden über Na2SO4 getrocknet, filtriert und auf ein Volumen von 1 l konzentriert. Die Lösung wurde über Nacht in einem Kühl schrank gehalten. Die Kristalle wurden abfiltriert und mit kaltem Diethylether gewaschen. Das Filtrat wurde in dem Kühlschrank gehalten und einige Kristalle wurden ausgefällt und entfernt. Diese Verfahrensweise wurde dreimal wiederholt, was zu 1.385 g 4-(2-Propinyloxy)benzaldehyd in 83%iger Ausbeute führte. Das Material wurde durch Gaschromatographie analysiert und zeigte 99,9 % Reinheit. Die resultierende Verbindung (449,2 g) wurde in kleinen Mengen zu einer gerührten Lösung aus Diethylmalonat (448,5 g), Piperidin (23,84 g), Toluol (1.400 ml) und Essigsäure (59 g) bei etwa 50 °C zugegeben. Die Essigsäure ist in drei gleichen Teilen nach 1, 1,5 bzw. 2 Stunden zugegeben worden. Das Reaktionsgemisch wurde unter Rückfluß erhitzt. Nach vier Stunden konnte sich das Gemisch auf Raumtemperatur abkühlen und wurde mit gesättigter wässeriger Lösung aus NaHCO3 und NaCl gewaschen, mit Na2SO4 getrocknet, filtriert und konzentriert, wodurch 853,4 g eines dunkelbraunen öligen Produktes erhalten wurden. Diethylether (458 ml) und n-Hexan (358 ml) wurden zugegeben und die Lösung wurde in dem Kühlschrank über Nacht gehalten. Die Lösung wurde filtriert, wodurch 564,8 g hellbraune Kristalle (67 % Ausbeute) mit einem Schmelzpunkt von 45,5 bis 48 °C erhalten wurden. Die Umkristallisierung in Ethanol und n-Hexan ergab 543 g der Titelverbindung als hellbraune Kristalle. Das Material wurde durch Gaschromatographie analysiert und zeigte 99,9 % Reinheit.
  • Beispiel 2
  • Herstellung einer Organosiloxanverbindung der allgemeinen Formel Ia, worin R Methyl darstellt, s 0 ist, r 20 ist, X A ist und A einen Benzalmalonatrest der Formel IIa und IIb darstellt, worin R1 und R2 Wasserstoff sind, R3 Ethyl ist und R4, R5 und R6 Wasserstoff sind, n 1 ist, wie in EP 053 431 B1 beschrieben.
  • 5 g {[4-(2-Propinyloxy)phenyl]methylen}-diethylester wurden in 20 g Toluol gelöst und unter Stickstoff auf etwa 80 °C erhitzt. 13,2 g Hydrosiloxan mit einem Polymerisationsgrad von 20 und 10 mpc SiH-Gruppen (3,62 % SiH) wurden dann tropfenweise zugegeben, nachdem ein Platin-Divinyl-Tetramethyl-Disiloxan-Komplex ebenfalls zugegeben wurde, wodurch 10–4 mol Pt pro Mol SiH des Hydrosiloxans erhalten wurden. Das Gemisch wurde unter Rückfluß erhitzt und gehalten, bis das gesamte SiH der Infrarotspektroskopieanalyse verschwand. Es konnte sich dann auf Raumtemperatur abkühlen. Das Toluol wurde dann verdampft, wodurch nach dem Waschen 16,5 g eines hellbraunen Polymers mit der Durchschnittstruktur A-[(CH3)2SiO]20-A hinterblieb, wobei A ein Rest der Formel IIa1 und IIb1 ist
    Figure 00060001
  • Beispiel 3
  • Herstellung einer Organosiloxanverbindung der allgemeinen Formel Ia, worin R Methyl darstellt, r 59 ist, s 4 ist, X Methyl ist und A einen Benzalmalonatrest der Formel IIa und IIb darstellt, worin R1 und R2 Wasserstoff sind, R3 Ethyl ist, R4, R5 und R6 Wasserstoff sind, wie in der Europäischen Veröffentlichung EP 0709080 A1 beschrieben.
  • 13,28 g {[4-(2-Propinyloxy)phenyl]methylen}-diethylester wurden in 75 g Toluol gelöst und unter Stickstoff auf etwa 70 °C erhitzt. 44 g Hydrosiloxan mit einem Polymerisationsgrad von 65 und 6 mpc SiH-Gruppen (2,36 % SiH) wurden dann tropfenweise zugegeben, nachdem ein Platin-Divinyl-Tetramethyl-Disiloxan-Komplex ebenfalls zugegeben wurde, wodurch 10–4 mol Pt pro Mol SiH des Hydrosiloxans erhalten wurden. Das Gemisch wurde dann unter Rückfluß erhitzt und gehalten, bis das gesamte SiH der Infrarotspektroskopieanalyse verschwand. Es konnte sich dann auf Raumtemperatur abkühlen. Das Toluol wurde dann verdampft, wodurch nach dem Waschen 52 g eines braunen, viskosen Polymers mit der durchschnittlichen Struktur (CH3)3SiO-[(CH3)2SiO]59-[(CH3)ASiO)4-Si(CH3)3 hinterblieb, worin A die Formel IIa1 und IIb1 aufweist
    Figure 00070001
  • Das Verhältnis der Verbindungen mit einem Rest IIa1 zu Verbindungen mit einem Rest IIb1 beträgt etwa 4 : 1.
  • Beispiel 4
  • Geeignete kosmetische Lichtschutzzusammensetzungen
  • Eine Sonnenschutz-Ö/W-Lotion, umfassend 5 Gew.-% eines Polysiloxans der Formel Ia gemäß Beispiel 3 und 1 Gew.-% 2-Phenylbenzimidazolsulfonsäure, wurde mit folgenden Inhaltsstoffen hergestellt:
    Figure 00070002
    • CTFA: Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association.
    • Teil A: Zugegeben und geschmolzen im Reaktor.
    • Teil B: gemischt, neutralisiert und erhitzt auf einer Heizplatte auf 85 °C.
    • Teil C: zugegeben bei 50 °C.
  • Beispiel 5
  • Bestimmung des Sonnenschutzfaktors
  • Die Bestimmung des Sonnenschutzfaktors wurde gemäß dem COLIPA-Protokoll (European Cosmetic, Toiletry and Perfumery Association, Sonnenschutzfaktortestverfahren, Oktober 1994) durchgeführt.
  • Ein Solarsimulator SU 2000 mit einer Lampenintensität zwischen 5,0 und 5,5 mW/cm2 wurde verwendet. Strahlungsfläche 6 × 1 cm2; Dosierungsverlauf 25 %.
  • Die folgenden Filterkombinationen sind unter Verwendung desselben kosmetischen Grundbestandteils, wie in Beispiel 4 beschrieben, formuliert worden, um eine stabile Sonnenschutzlotion mit identischen Verteilungsmerkmalen zu erhalten.
  • Eine Applikationsdosis von 2 mg/cm2 wurde gemäß dem COLIPA-Protokoll für in vivo-SPF-Messungen bei Menschen auf einer Applikationsfläche von 50 cm2 verwendet.
  • Als Vergleich sind die folgenden Sonnenschutzzusammensetzungen getestet worden:
    eine Sonnenschutzzusammensetzung, enthaltend eine Polysiloxanverbindung gemäß Beispiel 3 und einen zweiten bekannten lipophilen UV-B-Filter, nämlich 2-Ethylhexyl-p-methoxycinnamat (OMC) (erhältlich unter dem Markennamen PARSOL MCX)
    eine Sonnenschutzzusammensetzung, enthaltend eine Polysiloxanverbindung gemäß Beispiel 3 und einen zweiten bekannten hydrophilen UV-B-Filter, nämlich das Diethanolaminsalz von p-Methoxyzimtsäure (MC-DEA) (erhältlich unter dem Markennamen PARSOL Hydro)
  • Die Ergebnisse werden in der folgenden Tabelle angegeben.
  • Figure 00080001
    • P3: Polysiloxan gemäß Beispiel 3.
    • PBSA: 2-Phenylbenzimidazolsulfonsäure
    • OMC: 2-Ethylhexyl-p-methoxycinnamat
    • MC-DEA: Diethanolaminsalz von p-Methoxyzimtsäure.
    • In vivo SPF: Mittelwert der Bestimmung von 5 Versuchspersonen.
    • Erwarteter SPF: berechneter Wert durch Addition des in vivo-SPF-Wertes von 10 Gew.-% P3 (4,7) zu dem in vivo-SPF-Wert von 2 Gew.-% des entsprechenden Wertes für die anderen Filter, geteilt durch 2.
    • Synergie %-Abweichung von in vivo SPF von dem erwarteten (berechneten) SPF.
  • Die Kombination von PBSA und dem Polysiloxan gemäß der Erfindung zeigt eine nicht proportionale Erhöhung des SPF. Normalerweise ist der SPF der Filterkombinationen sehr nah an dem berechneten Wert aus der Leistung der einzelnen Filter, daher wird eine synergistische Wirkung in dieser Kombination gezeigt.

Claims (11)

  1. Kosmetische Lichtschutzzusammensetzung, enthaltend in einer wässerigen Phase etwa 0,5 bis 10 Gew.-% 2-Phenylbenzimidazol-sulfonsäure oder ein Salz davon und mindestens eine Fettphase, umfassend etwa 1 bis 30 Gew.-% einer linearen oder cyclischen Polysiloxanverbindung der allgemeinen Formel Ia oder Ib
    Figure 00100001
    worin X R oder A darstellt; A eine Gruppe der Formel IIa, IIb oder IIc darstellt
    Figure 00100002
    R Wasserstoff, C1-6-Alkyl oder Phenyl darstellt; R1 und R2 jeweils unabhängig Wasserstoff, Hydroxy, C1-6-Alkyl oder C1-6-Alkoxy darstellen; R3 C1-6-Alkyl darstellt; R4 Wasserstoff oder C1-6-Alkyl darstellt; R5 und R6 jeweils unabhängig Wasserstoff oder C1-6-Alkyl darstellen; r einen Wert von 0 bis 250 aufweist; s einen Wert von 0 bis 20 aufweist; r + s einen Wert von mindestens 3 aufweist; t einen Wert von 0 bis 10 aufweist; v einen Wert von 0 bis 10 aufweist; und v + t einen Wert von mindestens 3 aufweist; n einen Wert von 1 bis 6 aufweist; mit der Maßgabe, daß in dem Fall, wo s 0 ist, mindestens ein X A ist, und mit der weiteren Maßgabe, daß eine Sonnenschutzlotion, die aus den folgenden Komponenten besteht,
    Figure 00110001
    ausgeschlossen ist, worin der Polymerfilter X eine Verbindung mit der Struktur
    Figure 00110002
    ist, worin R und R'' Methyl sind, X und X' entweder organische Reste, wie R und R'', oder Reste Y darstellen, r 0 bis 100 ist, s 0 bis 20 ist, t 0 bis 10 ist, v 1 bis 10 ist, worin v + t gleich oder höher als 3 ist und Y ein Rest
    Figure 00120001
    ist, worin R1 und R2 Ethyl sind und das stöchiometrische Verhältnis von Si-O-Komponenten mit Chromophorgruppen Y zu Si-O-Gruppen ohne Chromophorgruppen Y etwa 1 : 15 beträgt, und worin mindestens einer der Reste X und X' ein Rest Y ist, wenn s 0 ist.
  2. Kosmetische Lichtschutzzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei A ein Rest der Formel IIa oder IIb ist.
  3. Kosmetische Lichtschutzzusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, wobei das Verhältnis der Organosiloxanverbindungen mit einem Chromophorrest der Formel IIa zu den Organosiloxanverbindungen mit einem Chromophorrest der Formel IIb etwa 1 : 1 bis etwa 19 : 1, vorzugsweise etwa 2 : 1 bis etwa 9 : 1, stärker bevorzugt etwa 4 : 1 beträgt.
  4. Kosmetische Lichtschutzzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei R Methyl ist.
  5. Kosmetische Lichtschutzzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei R1 und R2 Wasserstoff, Methoxy oder Ethoxy sind, oder einer von R1 und R2 Wasserstoff ist und der andere Methyl, Methoxy oder Ethoxy ist.
  6. Kosmetische Lichtschutzzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei R3 Methyl oder Ethyl ist.
  7. Kosmetische Lichtschutzzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei R4 Wasserstoff oder Methyl ist; R5 und R6 Wasserstoff sind und n 1 ist.
  8. Kosmetische Lichtschutzzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, enthaltend in einer wässerigen Phase etwa 0,5 bis 5 Gew.-% 2-Phenylbenzimidazol-sulfonsäure oder ein Salz davon und mindestens eine Fettphase, umfassend etwa 2 bis 20 Gew.-% einer linearen Polysiloxanverbindung der allgemeinen Formel Ia, wobei X Methyl darstellt; A eine Gruppe der Formel IIa oder IIb darstellt; R Methyl darstellt; R1 und R2 Wasserstoff, Methoxy oder Ethoxy darstellen, oder einer von R1 und R2 Wasserstoff ist und der andere Methyl, Methoxy oder Ethoxy ist; R3 Methyl oder Ethyl darstellt; R4 Wasserstoff oder Methyl darstellt; R5 und R6 Wasserstoff darstellen; r etwa 5 bis etwa 150 beträgt; s etwa 2 bis etwa 10 beträgt; n einen Wert von 1 aufweist.
  9. Kosmetische Lichtschutzzusammensetzung nach Anspruch 8, enthaltend in einer wässerigen Phase etwa 1 bis 2 Gew.-% 2-Phenylbenzimidazol-sulfonsäure oder ein Salz davon und mindestens eine Fettphase, umfassend etwa 5 Gew.-% einer linearen Polysiloxanverbindung der allgemeinen Formel Ia, wobei R1 und R2 Wasserstoff darstellen; R3 Ethyl darstellt; R4 Wasserstoff darstellt; r ein statistisches Mittel von etwa 4 ist; s ein statistisches Mittel von etwa 60 ist.
  10. Kosmetische Lichtschutzzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, wobei die Zusammensetzung außerdem bekannte UV-A-Filter und/oder UV-B-Filter enthält.
  11. Verwendung einer kosmetischen Lichtschutzzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 10 als Absorber für UV-Licht.
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