DE69815449T2

DE69815449T2 - Filtrierendes Kosmetisches Mittel

Info

Publication number: DE69815449T2
Application number: DE69815449T
Authority: DE
Inventors: Alain Bringhen; Hans Ulrich Gonzenbach; Magali Pochon; Dominique Sidrac
Original assignee: F Hoffmann La Roche AG
Current assignee: DSM IP Assets BV
Priority date: 1997-08-05
Filing date: 1998-07-30
Publication date: 2004-02-12
Anticipated expiration: 2018-07-31
Also published as: NO312332B1; ID20678A; KR19990023356A; DK0895776T3; EP0895776A3; EP0895776B1; NO983581L; US6069170A; AU739558B2; AU7877698A; TW516965B; KR100543269B1; DE69815449D1; EP0895776A2; CA2244556A1; CN1207290A; ES2198026T3; NO983581D0; CN1148165C; JPH11100318A

Description

Die Erfindung betrifft eine kosmetische Lichtschutzzusammensetzung, die Verwendung der kosmetischen Lichtschutzzusammensetzung zum Schutz von menschlicher Haut und menschlichem Haar gegen ultraviolette Strahlung mit Wellenlängen zwischen etwa 280 und 400 nm, Verbindungen, die in der Zusammensetzung enthalten sind, und die Verwendung dieser Verbindungen als UV-Filter.
Es ist bekannt, dass Sonnenlicht die Alterung der Haut beschleunigt und sogar Hautkrebs erzeugt, wobei diese unerwünschten Wirkungen durch UV-Strahlung verursacht werden.
Es wurde nun gefunden, dass Verbindungen der Formel I

worin
R¹ eine gerade oder verzweigte C₁-C₈-Alkylkette bedeutet und
R² und R³ jeweils unabhängig gerade oder verzweigte C₁-C₈-Alkylketten bedeuten, ausgezeichnete UV-Filter sind im Hinblick auf die Hautkompatibilität und die Stabilität (Licht, Wärme, Feuchtigkeit); sie tragen daher stark zum UV-Schutz der Haut bei und verursachen dadurch eine Verzögerung der Hautalterung. Insbesondere haben diese UV-Filter auch eine außergewöhnliche Lichtstabilität.
Es wurde auch gefunden, dass die Verbindungen der Formel I ihre Absorptionsmaxima zwischen denen von UV-A-Filtern, wie z. B. 4-tert.-Butyl-4'-methoxydibenzoylmethan, und solchen von UV-B-Filtern haben und insbesondere und überraschenderweise die schützende Wirkung von UV-B-Filtern erhöhen, d. h. von Substanzen, die hauptsächlich die hautrötungsproduzierende UV-B-Strahlung im Bereich von etwa 290 bis etwa 320 nm absor bieren, obwohl das Absorptionsmaximum der Verbindung der Formel I nicht in diesem Bereich liegt, sondern in dem Bereich von etwa 320 bis 340 nm, d. h. zwischen den Maxima von UV-A-und UV-B-Strahlung.
Die einzigen Arten von UV-Filtern, die für die kosmetische Verwendung verfügbar sind, die auch in diesen Bereichen absorbieren, sind die Benzophenone und Menthylanthranilat. Viele Konfektionierer verwenden sie nicht aus verschiedenen Gründen, z. B. wegen einer sehr geringen Extinktion verglichen mit den Verbindungen der Formel I.
Alkoxyanilinomethylenpropandionsäureester der Formel I sind aus U.S.-Patent Nr. 3 079 366 und von W. O. Kermack, N. E. Storey, J. Chem. Soc., 607 (1950); T. Takahashi, S. Senda, J. Pharm. Soc. Jpn., 71, 1112 (1952) bekannt. Insbesondere werden Methoxyethoxy- und Butoxyanilinomethylenpropandisäureethylester offenbart. Nichts wird jedoch offenbart über die Verwendung dieser Verbindungen für kosmetische Zwecke, insbesondere die Verwendung dieser Verbindungen zur Hautpflege oder Haarpflege.
Ein UV-Filter sollte eine hohe Löslichkeit in kosmetischen Lösungsmitteln aufweisen, um in vernünftiger Konzentration formuliert werden zu können. Ein Gehalt von 6% UV-Filter in einer klassischen O/W-Emulsion mit einem Wassergehalt von 70% erfordert z. B. eine Löslichkeit von bis zu 20% in der Ölphase. Überraschenderweise wurde gefunden, dass die Verbindungen der Formel I eine Löslichkeit von bis zu 20% in vielen kosmetischen Lösungsmitteln, wie Caprylcaprintriglycerid, Propylenglycoldicaprylat/dicaprat, C₁₂-C₁₅-Alkylbenzoat, Propylenglycolmonoisostearat, Diisopropyladipat zeigen.
Gegenstände der vorliegenden Erfindung sind somit neue Verbindungen der Formel I, Lichtschutzpräparate für kosmetische Zwecke, die mindestens eine der Verbindungen der Formel I oben enthalten, bevorzugt in Kombination mit mindestens einem UV-B-Filtermittel und mindestens einem UV-A-Filtermittel und die Verwendung von Verbindungen der Formel I als Lichtschutzmittel, insbesondere für kosmetische Zwecke.
Erfindungsgemäß wird eine Lichtschutzzusammensetzung bereitgestellt, um menschliche Haut oder menschliches Haar gegen Ultraviolettstrahlung zu schützen, die in einem kosmetisch annehmbaren Träger mindestens eine Verbindung der Formel I

enthält, worin
R¹ eine gerade oder verzweigte C₁-C₈-Alkylkette bedeutet,
R² und R³ jeweils unabhängig eine gerade oder verzweigte C₁-C₈-Alkylkette bedeuten.
Der Ausdruck "gerade oder verzweigte C₁-C₈-Alkylkette" bezieht sich auf Gruppen, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, tert.-Butyl, Pentyl, Heptyl, 2-Ethylhexyl und dgl.
Bevorzugt sind Verbindungen, worin R² und R³ jeweils unabhängig Methyl, Ethyl, Pentyl oder 2-Ethylhexyl bedeuten.
Die Gruppe R¹ ist bevorzugt Methyl, Ethyl oder n-Butyl.
Somit sind die folgenden Verbindungen bevorzugt:
Verbindungen, worin R¹, R² und R³ Methyl (Bsp. 1) oder Ethyl (Bsp. 4) sind oder
R¹ Ethyl ist und R² und R³ Methyl (Bsp. 2) oder 2-Ethylhexyl (Bsp. 6) sind oder
R¹ n-Butyl ist und R² und R³ Methyl (Bsp. 3) oder Ethyl (Bsp. 5) sind.
Am meisten bevorzugt ist eine Verbindung gemäß Beispiel 4, worin R¹, R² und R³ Ethyl sind.
Die kosmetische Lichtschutzzusammensetzung enthält bevorzugt 0,1 bis 10 Gew.-%, bevorzugter 0,5 bis 5 Gew.-% der Verbindung(en) der Formel I, insbesondere 1 bis 3 Gew.-% der Verbindungen) der Formel I.
Die kosmetische Lichtschutzzusammensetzung kann zusätzlich mindestens ein UV-B-Filtermittel mit einem Absorptionsmaximum von etwa 300 bis 320 nm und mindestens ein UV-A-Filtermittel mit einem Absorptionsmaximum von ≥340 nm, insbesondere zwischen 340 und 360 nm, insbesondere ein UV-A-Filtermittel mit einem Absorptionsmaximum bei 356 nm, enthalten. Speziell ist dieses UV-A-Filtermittel 4-tert.-Butyl-4'-methoxydibenzoylmethan. Allgemein kann das UV-A-Filtermittel ausgewählt werden aus der Gruppe bestehend aus 2-Methyldibenzoylmethan, 4-Methyldibenzoylmethan, 4-tert.-Butyldibenzoylmethan, 2,4-Dimethyldibenzoylmethan, 2,5-Dimethyldibenzoylmethan, 4,4'-Diisopropyldibenzoylmethan, 4-tert.-Butyl-4'-methoxydibenzoylmethan, 2-Methyl-5-isopropyl-4'-methoxydibenzoylmethan, 2-Methyl-5-tert.-butyl-4'-methoxydibenzoylmethan, 2,4-Dimethyl-4'-methoxydibenzoylmethan und 2,6-Dimethyl-4-tert.-butyl-4'-methoxydibenzoylmethan und Terephthalylidendicamphersulfonsäure.
Das UV-B-Filtermittel ist mindestens eines aus der Gruppe bestehend aus Cinnamaten, Salicylaten, Benzophenonen, Diphenylacrylaten, Triazinen, Campherderivaten, polymeren UV-Absorptionsmitteln, insbesondere solchen, die in den US-Anmeldungen US 5 403 944 beschrieben werden, und mikrofeinen Pigmenten. Speziell ist das UV-B-Filtermittel mindestens eines aus der Gruppe bestehend aus Pigmentmetalloxiden von Cer, Eisen, Ti tan, Zink oder Zirkonium, insbesondere Titan oder Zink, und Polymeren mit Kohlenwasserstoffstruktur oder Siloxanstruktur, die mindestens eine Ultraviolettlicht absorbierende Gruppe tragen.
Die kosmetischen Lichtschutzzusammensetzungen oder die Verbindungen der Formel I sind geeignet, um menschliche Haut oder menschliches Haar gegen Ultraviolettstrahlung zu schützen.
Die folgenden Verbindungen der Formel I sind neu:
2-(4-Heptoxyanilinomethylen)propandisäurediethylester,
2-(4-Methoxyanilinomethylen)propandisäuredimethylester,
2-(4-Ethoxyanilinomethylen)propandisäuredimethylester,
2-(4-Propoxyanilinomethylen)propandisäuredimethylester,
2-(4-Buhoxyanilinomethylen)propandisäuredimethylester,
2-(4-Pentoxyanilinomethylen)propandisäuredimethylester,
2-(4-Hexoxyanilinomethylen)propandisäuredimethylester,
2-(4-Ethoxyanilinomethylen)propandisäuredipentylester,
2-(4-Ethoxyanilinomethylen)propandisäureethylesterpentylester,
2-(4-Ethoxyanilinomethylen)propandisäuredi-2-ethylhexylester und
2-(4-Ethoxyanilinomethylen)propandisäureethylester-2-ethylhexylester.
Jede dieser Verbindungen kann als UV-Filter verwendet werden, insbesondere für kosmetische Zwecke, wie bereits vorher erwähnt. In dieser Hinsicht sind die folgenden von besonderem Interesse:
2-(4-Ethoxyanilinomethylen)propandisäuredipentylester,
2-(4-Ethoxyanilinomethylen)propandisäureethylesterpentylester,
2-(4-Ethoxyanilinomethylen)propandisäuredi-2-ethylhexylester und
2-(4-Ethoxyanilinomethylen)propandisäureethylester-2-ethylhexylester.
Die durch Formel I dargestellten Verbindungen (bekannte und neue Verbindungen) werden geeigneterweise hergestellt mit üblichen Methoden, wie in US 3 079 366 offenbart, die wie folgt kurz beschrieben werden können:
Reaktion von Anilinderivaten (C₁-C₈-Alkoxyanilin) mit dem in geeigneter Weise substituierten Alkoxyalkylenmalonoderivat mit oder ohne ein Lösungsmittel.
Als kosmetisch annehmbare Träger, die für Lichtschutzmittel im Schutzbereich der Erfindung geeignet sind, kann jedes übliche Präparat verwendet werden, das den kosmetischen Erfordernissen entspricht, z. B. Cremes, Lotionen, Emulsionen, Salben, Gels, Lösungen, Sprays, Stifte und Milch; siehe z. B. Kosmetik, Entwicklung, Herstellung und Anwendung kosmetischer Mittel, von Wilfried Umbach, Georg Thieme Verlag, Stuttgart – New York 1988; Sunscreens, Development, Evaluation and Regulatory Aspects, von N. Y. Lowe, N. A. Shaat, Marcel Decker, Inc., New York Basel, 1990.
Im Hinblick auf ihre Lipophilität können die Verbindungen der Formel I gut in ölhaltige und fetthaltige kosmetische Präparate eingearbeitet werden.
Im Hinblick auf die Lipophilität erfüllen die neuen Verbindungen die Kriterien, die im vorliegenden Fall erforderlich sind, nämlich eine Löslichkeit in kosmetischen Lösungsmitteln, wie z. B. Miglyol 812N (Caprylcaprintriglycerid), Miglyol 840 (Propylenglycoldicaprylatdicaprat), Finsolv TN (C₁₂-C₁₅-Alkylbenzoat), Prisorine 2034 (Propylenglycolmonoisostearat) oder Crodamol DA (Diisopropyladipat).
Die Verbindung von Beispiel 4 ist besonders bevorzugt insbesondere aus den gerade erwähnten Gründen.
Geeigneterweise haben die kosmetischen Schutzpräparate die Form eines Öls, einer Lotion, eines Gels, eines festen Stiftes, einer Emulsion, z. B. Creme, Milch oder einer blasigen Dispersion von ionischen oder nichtionischen amphiphilen Lipiden, eines Aerosols, Sprays, Schaums, Pulvers, Shampoos, Haarkonditionierers oder Lacks oder eines Make-Ups oder dgl.
Wenn ein kosmetisches Präparat zum Schutz von menschlichem Haar hergestellt wird mit mindestens einer Verbindung der Formel I, sind die geeigneten Formulierungen Shampoos, Konditionierer, Lotionen, Gele, Emulsionen, Dispersionen, Lacke oder dgl. Die Herstellung all dieser Präparate ist dem Fachmann auf diesem Gebiet wohl bekannt.
Die üblichen Lösungsmittel, die dem Fachmann auf diesem Gebiet bekannt sind, können zur Herstellung dieser Formen verwendet werden, z. B. Öle, Wachse, Alkohole, Polyole. Die bevorzugten Mittel sind Fettsäuren, Ester, Fettalkohole, aber auch Ethanol, Isopropanol, Propylenglycol, Glycerin oder dgl. sind geeignet.
Die kosmetischen Präparate können weitere Hilfsstoffe enthalten, z. B. weitere Lösungsmittel, Verdickungsmittel, Weichmacher, Emulgatoren, Feuchthaltemittel, Tenside, Konservierungsmittel, Antischaummittel, Duftstoffe, Öle, Wachse, niedrige Polyole und einwertige Alkohole, Treibmittel, Silicone, Färbemittel und Pigmente oder dgl.
Ein wichtiger Vorteil der neuen Lichtschutzzusammensetzung oder der Verbindungen der Formel I entsteht durch die Tatsache, dass der Fachmann auf diesem Gebiet vollständig frei ist in der Auswahl des für die Filtration von UV-B- und UV-A-Strahlung verwendeten Materials, wie bereits oben erwähnt.
Für die UV-A-Filtration ist das am meisten bevorzugte UV-A-Filtermittel 4-tert.-Butyl-4'-methoxydibenzoylmethan, dies wird insbesondere in Kombination mit 2-(4-Ethoxyanilinomethylen)propandisäuredimethylester verwendet.
Weitere Vorteile, Eigenschaften und Details sind in den folgenden Beispielen enthalten.
Beispiel 1
2-(4-Methoxyanilinomethylen)propandisäuredimethylester
Zu einer Lösung von 12,3 g (0,1 Mol) p-Anisidin in 50 ml Ethanol wurde eine Lösung von 17,4 g (0,1 Mol) Dimethylmethoxymethylenmalonat in 70 ml Ethanol tropfenweise unter Rühren bei Raumtemperatur zugegeben. Nach einer weiteren Stunde Rühren bei dieser Temperatur wurde die Reaktionsmischung mit einem Eisbad gekühlt und das Produkt kristallisierte spontan. Das rohe feste Material wurde durch Filtration isoliert und mit Ethanol gewaschen und ergab 12,9 g des Titelprodukts, das ein weißer Feststoff ist, der bei 89–91°C schmilzt, UV 328 nm (E = 899).
Beispiel 2
2-(4-Ethoxyaniliinomethylen)propandisäuredimethylester
Die gleiche Herstellung wie in Beispiel 1 wurde verwendet, wobei ein Äquivalent p-Phenetidin anstelle von p-Anisidin eingesetzt wurde.
19,8 g der Titelverbindung wurden erhalten, die ein weißer Feststoff ist, der bei 66–67°C schmilzt, UV 328 nm (E = 879).
Beispiel 3
2-(4-Butoxyanilinomethylen)propandisäuredimethylester
a) Herstellung von 2-(4-Hydroxyanilinomethylen)propandisäuredimethylester
Zu einer Lösung von 16,4 g (0,15 Mol) 4-Aminophenol in 100 ml Ethanol wurde eine Lösung von 26,1 g (0,15 Mol) Dimethylmethoxymethylenmalonat in 70 ml Ethanol tropfenweise bei Raumtemperatur zugegeben. Nach weiteren 10 Minuten Rühren bei dieser Temperatur wurde das rohe feste Material durch Filtration isoliert und mit Ethanol gewaschen, was 34,3 g eines weißen Feststoffs ergab, der dann ohne weitere Reinigung verwendet wurde.
b)
Zu einer Mischung von 7 g (28 mmol) 2-(4-Hydroxyanilinomethylen)propandisäuredimethylester, 3,9 g (28 mmol) Kaliumcarbonat in 50 ml Dimethylformamid wurden 7,3 g (28 mmol) Butyliodid tropfenweise unter Rühren bei Raumtemperatur zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde 24 Stunden lang auf 80°C erhitzt. Dann wurde die Reaktionsmischung in 50 ml Wasser gegossen und dreimal mit Ethylacetat extrahiert. Die organische Phase wurde mit einer Lösung von Natriumhydroxid (15%) und danach mit Wasser gewaschen, getrocknet und eingedampft und ergab 4,5 g der Titelverbindung, die ein weißer Feststoff ist, der bei 46–47°C schmilzt, UV 328 nm (E = 685).
Beispiel 4
2-(4-Ethoxyanilinomethylen)propandisäurediethylester
Die Herstellung war die gleiche wie in Beispiel 1. Es wurde aber ein Äquivalent p-Phenitidin anstelle von p-Anisidin verwendet und ein Äquivalent Diethylethoxymethylenmalonat wurde anstelle von Dimethylmethoxymethylenmalonat verwendet. Ethanol wurde durch Hexan ersetzt. 21 g der Titelverbindung wur den erhalten, die ein weißer Feststoff ist, der bei 55–56°C schmilzt, UV 329 nm (E = 802).
Beispiel 5
2-(4-Butoxyanilinomethylen)propandisäurediethylester
Die Herstellung war die gleiche wie in Beispiel 3. Es wurde aber ein Äquivalent Diethylethoxymethylenmalonat anstelle von Dimethylmethoxymethylenmalonat verwendet. 3,1 g der Titelverbindung wurden erhalten, die ein weißer Feststoff ist, der bei 54–55°C schmilzt, UV 329 nm (E = 714).
Beispiel 6
2-(4-Ethoxyanilinomethylen)propandisäuredi-2-ethylhexylester und 2-(4-Ethoxyanilinomethylen)propandisäureethylester-2- ethylhexylester
Eine Mischung von 18,4 g (60 mmol) 2-(4-Ethoxyanilinomethylen)propandisäurediethylester, 430 mg Titan(IV)isopropoxid in 70 ml 2-Ethylhexanol wurden 4 Stunden lang bei 150°C gerührt. Die Reaktionsmischung wurde bei vermindertem Druck (80°C), 6 mbar, eingeengt, was ein gelbes Öl ergab. Dieses Öl wurde in 100 ml Ethylacetat und 5 ml Wasser gelöst, 10 Minuten lang gerührt und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Die flockige Suspension wurde filtriert und bei vermindertem Druck eingeengt und ergab 26,8 g eines gelben Öls. Die beiden Titelprodukte wurden durch Flash-Chromatographie unter Verwendung von Hexan : Ethylacetat 10 : 1 als Elutionsmittel isoliert.
23,6 g 2-(4-Ethoxyanilinomethylen)propandisäuredi-2-ethylhexylester wurden erhalten, das ein gelbes Öl ist, UV 329 nm (E = 567).
1,8 g 2-(4-Ethoxyanilinomethylen)propandisäureethylester-2-ethylhexylester wurden erhalten, das ein gelbes Öl ist, UV 329 nm (E = 632).
Beispiel 7
2-(4-Ethoxyanilinomethylen)propandisäuredipentylester und 2-(4-Ethoxyanilinomethylen)propandisäureethylesterpentylester
Die Herstellung war die gleiche wie in Beispiel 6, wobei n-Pentanol anstelle von 2-Ethylhexanol verwendet wurde. Die zwei Titelprodukte wurden mit Flash-Chromatographie unter Verwendung von Hexan : Ethylacetat 8 : 1 als Elutionsmittel isoliert.
16,6 g 2-(4-Ethoxyanilinomethylen)propandisäuredipentylester wurden erhalten, das ein gelbes Öl ist, UV 329 nm (E = 651).
2,5 g Ethoxyanilinomethylenpropandisäureethylesterpentylester wurden erhalten, das ein gelbes Öl ist, UV 329 nm (E = 725).

Beispiel 8 Herstellung eines Präparats vom Typ Wasser-in-Öl-Emulsion

Inhaltsstoffe	% G/G
A)
Produkt von Bsp. 6 (Di-2-ethylhexylester)	6
Butylmethoxydibenzoylmethan (Parsol 1789)	1,5
Octylmethoxycinnamat (Parsol MCX)	3
Polyglyceryl-3-diisostearat	5
Glyceryloleat	3
Cetearylalkohol	2
Mineralöl	10
Cocoscaprylat/caprat	10
Titandioxid beschichtet mit Dimethicone	2
Octyldodecanol	2
Butylhydroxytoluol	0,1
Phenoxyethanol und Methylparaben und Ethylparaben und Propylparaben und Butylparaben	0,6
B)
Glycerin (86%)	5
Phenylbenzimidazolsulfonsäure (Parsol HS)	2
Dinatrium-EDTA	0,1
Wasser	47,7

Teil A und B wurden getrennt bei 85°C gemischt und dann unter Rühren vereinigt. Schließlich wurde der pH-Wert mit Kaliumhydroxid 10% oder Citronensäure 10%, falls notwendig, auf 7 korrigiert.

Beispiel 9 Herstellung eines Präparats vom Typ Wasser-in-Öl-Emulsion (weiche Creme)

Inhaltsstoffe	% G/G
A)
Produkt von Bsp. 4	5
POP-POE-Glycerolsorbitanfettsäureester	5
Heptamethylnonan	5
Paraffin	9
PPG-(15)-stearylalkohol und Cyclomethicone	2
Siliciumdioxid	0,4
Butylhydroxytoluol	0,1
Phenoxyethanol und Methylparaben und Ethylparaben und Propylparaben und Butylparaben	0,6
B)
Natriumchlorid	0,5
POE-30 Sorbit	1,5
Glycerin (86%)	2,5
Dinatrium-EDTA	0,1
Wasser	68,3

Beispiel 10 Präparat vom Typ Silicon-in-Wasser-Emulsion (Lotion)

Inhaltsstoffe	% G/G
A)
Produkt von Bsp. 5	2
Cyclomethiconepentamere und Aluminiummagnesiumhydroxystearat	9
Cyclomethicone und Dimethiconecopolyol	10
CYclomethicone	5
PPG-3-Myristylether	2
Titandioxid beschichtet mit Dimethicone	2
C₁₂-C₁₅-Alkylbenzoat	10
Butylhydroxytoluol	0,1
Phenoxyethanol und Methylparaben und Ethylparaben
und Propylparaben und Butylparaben	0,6
B)
Natriumchlorid	0,5
Tocopherylacetat	2
Dinatrium-EDTA	0,1
Wasser	56,7

Beispiel 11 Herstellung eines Präparats vom Typ Öl-in-Wasser-Emulsion

Inhaltsstoffe	% G/G
A)
Produkt von Bsp. 4	4
Octylmethoxycinnamat (Parsol MCX)	3
Butylmethoxydibenzoylmethan (Parsol 1789)	1,5
4-Methylbenzilidencampher (Parsol 5000)	3
Glycerylmonomyristat	4
Cetylalkohol	1
Cocoscaprilatcaprat	15
Isopropylmyristat	5
PVP-Eicosencopolymer	2
Butylhydroxytoluol	0,1
Dinatrium-EDTA	0,1
Phenoxyethanol und Methylparaben und Ethylparaben und Propylparaben und Butylparaben	0,6
B)
POE-POP Blockcopolymer	2
Wasser	38,7
Carbomer 981	10
Propylenglycol	10

Beispiel 12 Präparat vom Typ Öl-in-Wasser-Emulsion

Inhaltsstoffe	% G/G
A)
Produkt von Bsp. 4	3,5
Octylmethoxycinnamat (Parsol MCX)	3
Butylmethoxydibenzoylmethan (Parsol 1789)	1,5
4-Methylbenzilidencampher (Parsol 5000)	3
Glycerylmonomyristat	4
Cetylalkohol	1
Cocoscaprilatcaprat	5
Caprylcaprintriglycerid	5
PVP-Eicosencopolymer	1
Butylhydroxytoluol	0,1
Dinatrium-EDTA	0,1
Phenoxyethanol und Methylparaben und Ethylparaben und Propylparaben und Butylparaben	0,6
B)
Sorbitanester und Saccharoseester	4
Wasser	48,2
Carbomer 981	10
Propylenglycol	10

Teil A und B wurden getrennt bei 85°C gemischt und dann unter Rühren vereinigt. Schließlich wurde der pH-Wert mit Kaliumhydroxid 10% oder Citronensäure 10%, falls notwendig, auf 7 korrigiert.
Die Emulsionen der Beispiele 8, 11 und 12 zeigten eine Breitbandfilteraktivität über den kompletten UV-Bereich von etwa 280 bis 400 nm mit einem breiten Plateaumaximum im Bereich von etwa 300 bis 360 nm.

Claims

Kosmetische Lichtschutzzusammensetzung zum Schutz von menschlicher Haut oder menschlichem Haar vor Ultraviolettstrahlung enthaltend in einem kosmetisch annehmbaren Träger mindestens eine Verbindung der Formel I
worin R¹ eine geradkettige oder verzweigte C₁-C₈-Alkylkette bedeutet und R² und R³ jeweils unabhängig eine geradkettige oder verzweigte C₁-C₈-Alkylkette bedeuten.
Kosmetische Lichtschutzzusammensetzung nach Anspruch 1, worin R¹ einen Methyl-, Ethyl- oder n-Butylrest bedeutet und R² und R³ jeweils unabhängig Methyl-, Ethyl-, Pentyl-, 2-Ethylhexylreste bedeuten.
Kosmetische Lichtschutzzusammensetzung nach Anspruch 2, worin R¹, R² und R³ Ethylreste sind.
Kosmetische Lichtschutzzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3 enthaltend 0,1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 5 Gew.-% der Verbindung(en) von Formel I.
Kosmetische Lichtschutzzusammensetzung nach Anspruch 4 enthaltend 1 bis 3 Gew.-% der Verbindung(en) von Formel I.
Kosmetische Lichtschutzzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, die zusätzlich mindestens ein UV-B-Filtermittel mit einem Absorptionsmaximum bei etwa 300 bis 320 nm und mindestens ein UV-A-Filtermittel mit einem Absorptionsmaximum bei ≥340 nm, insbesondere zwischen 340 und 360 nm, enthält.
Kosmetische Lichtschutzzusammensetzung nach Anspruch 6, worin das UV-A-Filtermittel ein Mittel ist aus der Gruppe bestehend aus 2-Methyldibenzoylmethan, 4-Methyldibenzoylmethan, 4-tert.-Butyldibenzoylmethan, 2,4-Dimethyldibenzoylmethan, 2,5-Dimethyldibenzoylmethan, 4,4'-Diisopropyldibenzoylmethan, 4-tert.-Butyl-4'-methoxydibenzoylmethan, 2-Methyl-5-isopropyl-4'-methoxydibenzoylmethan, 2-Methyl-5-tert.-butyl-4'-methoxydibenzoylmethan, 2,4-Dimethyl-4'-methoxydibenzoylmethan, 2,6-Dimethyl-4-tert.-butyl-4'-methoxydibenzoylmethan und Terephthalylidendicamphersulfonsäure.
Kosmetische Lichtschutzzusammensetzung nach Anspruch 7, worin das UV-A-Filtermittel 4-tert.-Butyl-4'-methoxydibenzoylmethan ist.
Kosmetische Lichtschutzzusammensetzung nach einem der Ansprüche 6 bis 8, worin das UV-B-Filtermittel mindestens eines aus der Gruppe bestehend aus Cinnamaten, Salicylaten, Benzophenonen, Diphenylacrylaten, Triazinen, Campherderivaten, polymeren UV-Absorptionsmitteln oder Pigmentmetalloxiden von Cer, Eisen, Titan, Zink oder Zirkonium, insbesondere Titan oder Zink, und Polymeren mit Kohlenwasserstoffstruktur oder Siloxanstruktur, die mindestens eine Ultraviolettlicht absorbierende Gruppe tragen, ist.
Nicht-therapeutische Verwendung einer kosmetischen Licht absorbierenden Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 9 zum Schutz von menschlicher Haut oder menschlichem Haar vor Ultraviolettstrahlung.
Verbindungen der Formel I ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 2-(4-Heptoxyanilinomethylen)propandicarbonsäurediethylester 2-(4-Methoxyanilinomethylen)propandicarbonsäuredimethylester 2-(4-Ethoxyanilinomethylen)propandicarbonsäuredimethylester 2-(4-Propoxyanilinomethylen)propandicarbonsäuredimethylester 2-(4-Butoxyanilinomethylen)propandicarbonsäuredimethylester 2-(4-Pentoxyanilinomethylen)propandicarbonsäuredimethylester 2-(4-Hexoxyanilinomethylen)propandicarbonsäuredimethylester 2-(4-Ethoxyanilinomethylen)propandicarbonsäuredipentylester 2-(4-Ethoxyanilinomethylen)propandicarbonsäureethylesterpentylester 2-(4-Ethoxyanilinomethylen)propandicarbonsäuredi-2-ethylhexylester und 2-(4-Ethoxyanilinomethylen)propandicarbonsäureethylester-2-ethylhexylester.