DE69215434T2 - 1,3,5-Triazinderivate, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Lichtschutzmittel - Google Patents

1,3,5-Triazinderivate, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Lichtschutzmittel

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft 1,3,5-Triazinderivate der allgemeinen Formel (I)
  • worin
  • R für einen C&sub5;-C&sub1;&sub2; Cycloalkylrest steht&sub1; welcher durch C&sub1;- C&sub4;-Alkylreste mono- oder polysubstituiert sein kann, oder eine Gruppe der Formel (II), (III) oder (IV).
  • worin R2 gleich C&sub1;-C&sub9;-Alkyl ist,
  • n eine ganze Zahl von 0 bis 3 bedeutet,
  • R&sub3; ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest darstellt,
  • A für C&sub5;-C&sub8;-Cycloalkyl oder C&sub4;-C&sub8;-Alkyl steht,
  • B gleich C&sub1;-C&sub4;-Alkyl ist,
  • m eine ganze Zahl von 1 bis 10 bedeutet, und
  • R' und R'', die gleich oder unterschiedlich sind, dieselbe Bedeutung wie R haben oder Wasserstoff, ein Alkalimetall oder eine Ammoniumgruppe darstellen, die gegebenenfalls durch Alkyl- oder Hydroxylalkylreste substituiert ist, oder C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl bedeuten, sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Lichtschutzmittel.
  • Bekanntlich übt die ultraviolette Strahlung im Sonnenlicht eine schädliche Einwirkung auf das Hautgewebe aus und bewirkt einen Abbau von Polymeren. Durch die Verwendung bestimmter chemischer Komponenten, sogenannter Sonnenschutzfaktoren, die den UV-Anteil der Sonnenstrahlung absorbieren können, ist es möglich, die schädlichen Effekte der Strahlung, Hautalterung und Alterung synthetischer Polymermaterialien zu verhindern oder zumindest zu verlangsamen.
  • Zahlreiche Substanzen sind als schützende Wirkstoffe untersucht und in Experimenten verwendet worden, und es existiert ausführliche Patentliteratur zu diesem Thema, worin Substanzen verschiedener chemischer Klassen vorgeschlagen werden, welche die Fähigkeit besitzen, Strahlung im ultravioletten Bereich zu absorbieren, insbesondere die gefährlichste Strahlung zwischen 290 und 320 nm, sogenanntes UVB.
  • Von diesen Substanzen kommen jedoch nur relativ wenige für die praktische Anwendung in Frage, so z. B. Ester von p-Methoxyzimtsäure und p-Dimethylaminobenzoesäure, Benzotriazole und Hydroxybenzophenone.
  • (In SOFW, 115 (1989) 21. November No. 18, wird die Substanz Octyltriazon (Uvinul T 150) als brauchbarer UVB- Absorber beschrieben.)
  • Ein gemeinsamer Nachteil all dieser Substanzen ist ihre geringe Absorptionsfähigkeit, so daß es notig ist, relativ große Mengen zu verwenden, um die beste Lichtschutzkapazität zu erreichen, d. h. ihr sogenannter Sonnenschutzfaktor ist relativ niedrig. Der Lichtschutzfaktor (SPF) ist eine Maßeinheit des Lichtschutzvermögens eines Sonnenschutzes oder einer kosmetischen Formulierung, welche einen oder mehrere Sonnenschutzfaktoren enthält. Er ist direkt mit der spezifischen Extinktion verknüpft und wird in vivo durch Tests am Menschen bestimmt.
  • Diese Tests sind sehr zeitaufwendig und teuer, so daß viele Anläufe unternommen wurden Techniken zu entwickeln, die geeignet sind, den SPF in vitro zu bestimmen. Eine Methode, den SPF in vitro zu bestimmen, die hinreichend zuverlässige Ergebnisse lieferte, ist die von B.L. Diffey und J. Robson in J. Soc. Cosmet. Chem. 40, 127-133 (1989) beschriebene Methode. Diese Methode besteht in der Verwendung eines synthetischen Materials, Transpor, als einen Ersatz für menschliche Haut und in der spektroradiometrischen Messung der UV-Strahlung von einem Sonnenschutz, der auf das oben genannte Substrat aufgetragen wird. Die so erhaltenen Ergebnisse mit Sonnenschutzsubstanzen, die schon bekannt sind und bereits in Kosmetika verwendet werden, sind dabei den experimentell in vivo erhaltenen Werten sehr ähnlich.
  • Im Patent DE 3,206,398 werden neue Sonnenschutzsubstanzen beschrieben, die von 5-Triazin abstammen und durch Reaktion von Dichlortriazin mit Estern von p- Aminobenzoesäure erhalten werden. Diese Substanzen absorbieren sehr intensiv im UVB-Bereich und haben demzufolge einen wesentlich größeren SPF als bisher bekannte Sonnenschutzsubstanzen.
  • Es wurde nun gefunden, daß die erfindungsgemäßen Substanzen einen unerwartet hohen SPF aufweisen, höhere Werte als die Produkte nach DE 3,206,398. Eine weiterere Aufgabe der Erfindung ist demnach die Verwendung der Substanzen der Formel (I) als Sonnenschutzsubstanzen und Lichtstabilisatoren.
  • Die erfindungsgemäßen Verbindungen können zweckmäßigerweise zur Lichtstabilisation synthetischer Polymere gegen Sonnenstrahlung zwischen 290 und 320 nm Wellenlänge verwendet werden, um Photodegradation und Veränderungen zu vermeiden. Es wurde auch gefunden, daß die Verbindungen der Formel (I) eine überraschend hohe Schutzaktivität auf der Haut gegenüber dem schädigenden Teil der Sonnenstrahlung aufweisen.
  • Die erfindungsgemäßen Verbindungen können durch Reaktion von symmetrischem Trichlortriazin oder Tribromtriazin mit Estern von p-Aminobenzoesäure der Formel (V) hergestellt werden,
  • wobei R&sub4; der Definition der oben definierten R, R' und R'' entspricht.
  • Geeignete Lösungsmittel, in denen die Reaktion ausgeführt werden kann, sind diejenigen, die inert gegenüber den Reagenzien sind, wie z. B. Acetonitril, Ketone wie Aceton und Methylethylketon, Ether wie z. B. Diethylether, Diisopropylether, Tetrahydrofuran und Dioxan sowie aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Heptan, Cyclohexan, Benzol, Toluol, Xylol oder Mixturen davon.
  • Die Reaktion kann in An- oder Abwesenheit von Säureakzeptoren durchgeführt werden, z. B. Hydroxiden von Alkalimetallen oder Erdalkalimetallen oder Bicarbonat oder Carbonaten von Alkalimetallen in molaren Verhältnissen von 3 - 4 mol des Esters von p- Aminobenzoesäure pro ein Mol von Trichlortriazin.
  • Wenn die Substituenten R, R' und R'' sich voneinander unterscheiden, wird die Reaktion zwischen dem Trihalogentriazin und den verschiedenen Estern in Stufen ausgeführt, gegebenenfalls unter Isolierung und erforderlichenfalls unter Reinigung der Zwischenprodukte, vor der folgenden Reaktion mit weiterem Ester von p- Aminobenzoesäure; diese Synthesemethoden und Reaktionen von Trihalogentriazin zur Substitution von drei Halogenatomen durch identische oder unterschiedliche Aminradikale sind jedoch gut bekannt und in der technischen Literatur häufig beschrieben, besonders in der sich mit bestimmten Typen von Farbstoffen und optischen Aufhellern beschäftigenden Literatur.
  • Einige der Ester der Formel (V) sind bekannt und andere, die neuartig sind, werden durch bekannte Methoden hergestellt.
  • Die erfindungsgemäßen Verbindungen besitzen zusätzlich zu der sehr großen Absorption im UVB-Bereich noch andere Charakteristika, die als nötig für eine praktische Anwendung erachtet werden, so z. B. Lichtstabilität, Hitzestabilität, Ungiftigkeit usw. Tatsächlich sollte ein optimaler UVB-Absorber folgende Eigenschaften besitzen:
  • 1. Eine hohe spezifische Extinktion E' bei 290 - 320 nm, was zu geringeren Anwendungsdosen und deshalb zu Rentabilität sowie einem minimalen toxikologischen Risiko führt.
  • 2. Lichtstabilität.
  • 3. Hitzestabilität.
  • 4. Oxidationsstabilität.
  • 5. Stabilität bei verschiedenen pH-Werten.
  • 6. Gute Löslichkeit, Emulgierbarkeit oder Löslichkeit in Ausgangssubstanzen, die gewöhnlich als Bestandteile von Hautkosmetika verwendet werden.
  • 7. Vernachlässigbare Giftigkeit.
  • 8. Keine signifikante Farbe oder Geruch.
  • 9. Relativ großes Molekulargewicht, was eine geringere Wahrscheinlichkeit der Absorption durch die Haut bedeutet und deshalb eine größere Sicherheit aus toxokologischer Sicht beinhaltet.
  • 10. Verträglichkeit mit den vielen Substanzen, die normalerweise in dermatologischen Formulierung verwendet werden.
  • Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die Verbindungen der Formel (I) enthaltenden Gemische zum Schutze der Haut gegenüber den schädigenden Effekten der Sonnenstrahlung verwendet.
  • Die erfindungsgemäßen Verbindungen können natürlich - gegebenenfalls auch in Kombination mit anderen Stabilisatoren - zu Kosmetika und auch zu synthetischen Polymeren generell in Mengen zwischen 0,05 und 10 Gew% vorzugsweise jedoch von 0,1 bis 5 Gew% des Polymers oder des Kosmetikums hinzugefügt werden.
  • Die Kosmetika können zu verschiedenen Typen gehören und können für verschiedene Zwecke verwendet werden.
  • Normalerweise liegen sie in Form von Salben, Cremes, Lotionen und Emulsionen vor.
  • Die Substanzen der Formel (I) werden hinzugefügt, um entweder die Formulierung selbst zu schützen, so z. B. um unerwünschte Entfärbung zu vermeiden, oder um die mit dem Kosmetikum behandelte Epidermis gegen die schädlichen Effekte der UVB-Strahlung zu schützen, welche Sonnenbrand verursacht und die Alterung der Haut beschleunigt, so daß sie vorzeitig trocken, faltig oder schuppig wird.
  • Die folgenden Beispiele beschreiben die vorliegende Erfindung.
    • Beispiel 1
  • 4,6 g Cyanchlorid und 17,5 g von Cyclohexyl-p- aminobenzoat werden zu 150 ml Xylol gegeben. Das Reaktionsgemisch wird 6 Stunden unter Rückfluß gerührt.
  • 100 ml Oktan werden hinzugefügt und das Gemisch wird auf 0-5ºC gekühlt. Das weiße kristalline Produkt wird abfiltriert, gewaschen und im Vakuum getrocknet. Dies ergibt 16 g von 2,4,6-Tris-[p-(cyclohexyloxycarbonyl)-anilino]-s-triazin.
  • Schmelzpunkt: 171 - 173 ºC
  • UV (Methanol) : E' = 1691 bei 312 nm
    • Beispiele 2 - 7
  • Die in Tabelle 1 aufgelisteten Substanzen werden in Übereinstimmung mit dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren hergestellt. Tabelle 1
    • Beispiel 8
  • 6,7 g Natriumbicarbonat werden zu einer Lösung von 13,8 g Cyanchlorid in 150 ml Aceton, gekühlt auf 0ºC, hinzugefügt. Eine Lösung von 27,7 g Di-[2-(4-tert.- octylphenoxy)-ethyl]-4-aminobenzoat in 100 ml Aceton wird langsam zu dem erhaltenen Gemisch hinzugefügt, wobei die Temperatur bei 0 - 2 ºC gehalten wird.
  • Das Gemisch wird für 30 Minuten bei 0º gerührt, dann werden 50 ml Wasser langsam hinzugefügt. Es ergibt sich eine sehr dichte Suspension, die für weitere 30 Minuten bei 0ºC gerührt und dann filtriert wird. Der Filterkuchen wird viele Male mit Wasser und dann mit Aceton gewaschen und anschließend bei 40º0 im Vakuum getrocknet. Dies ergibt 36 g von 2-[p-[2-(4-tert.-Octylphenoxy)ethoxycarbonyl]-anilino]-4,6-dichlor-s-triazin.
  • Schmelzpunkt 249 - 251 ºC.
  • 12,8 g Methyl-p-aminobenzoat werden zu 20,7 g dieses Zwischenproduktes in 200 ml Xylol hinzugefügt und das Gemisch wird für 5 Stunden unter Rückfluß gerührt. Das Xylol wird dann abdestilliert und der Rückstand in Isopropanol auskristallisiert. Dies ergibt 19 g von [2-(4-tert.-Octylphenoxy)-ethoxycarbonyl]-anilino]-4,6- bis[p-(methoxycarbonyl)-anilino]-s-triazin.
  • Schmelzpunkt: 157 - 160 ºC
  • UV (Methanol) : E' = 1636 bei 312,6 nm.
    • Beispiele 9 - 17
  • Unter der Verwendung eines ähnlichen wie in Beispiel 8 beschriebenen Verfahrens werden die Substanzen von Tabelle 2 hergestellt. Tabelle 2 Tabelle 2 (Fortsetzung)
    • Beispiel 18
  • Der SPF einiger in den Beispielen beschrieber Substanzen wurde unter Verwendung der in B.L. Diffey und J. Robson in J. Soc. Cosmet. Chem. 40 127 - 133 (1989) bechriebenen Methode bestimmt.
  • Die erhaltenen Resultate sind in der folgenden Tabelle 3 aufgelistet. Tabelle 3
  • Substanz A ist das in Patent DE 3,206,398 beschriebene Beispiel 1.
    • Beispiel 19 Herstellung einer Sonnencreme
  • Eine Mischung aus 10 g Cyclodimeticon/Dimeticoncopolymer (Dow Corning Q2-3225), 10 g Cyclometicon (Dow Corning 344), 0,5 g Polysorbat 20 (Tween 20) und 3 g der Substanz aus Beispiel 3 wird angesetzt. Dieses Gemisch wird zu einer vorher angesetzten Lösung aus 0,2 g von 1,1'- Methylen-bis-3-(3'-hydroxymethyl-2,4-dioxoimidazolidinyl)-Harnstoff sowie 0,05 g Methylparaben und 73,25 g Wasser hinzugefügt.

Claims (9)

1. Verbindungen der allgemeinen Formel (1)
worin
R für einen C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylrest steht, welcher durch C&sub1;-C&sub4;-Alkylreste mono- oder polysubstituiert sein kann, oder eine Gruppe der Formel (II), (III) oder (IV):
worin R&sub2; gleich C&sub1;-C&sub9;-Alkyl ist,
n eine ganze Zahl von 0 bis 3 bedeutet,
R&sub3; ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest darstellt,
A für C&sub5;-C&sub8;-Cycloalkyl oder C&sub4;-C&sub8;-Alkyl steht, B gleich C&sub1;-C&sub4;-Alkyl ist,
m eine ganze Zahl von 1 bis 10 bedeutet, und
R' und R", die gleich oder unterschiedlich sind, die selbe Bedeutung wie R haben oder Wasserstoff, ein Alkalimetall, einen Ammoniumrest, der gegebenenfalls durch Alkyl- oder Hydroxyalkyl-Reste substituiert ist, oder C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl bedeuten.
2. Verbindungen nach Anspruch 1 aus der Gruppe von
2,4,6-Tris-[p-(cyclohexyloxycarbonyl)-anilino]-s- triazin;
2,4,6-Tris-[p-(3,3,5-trimethylcyclohexyloxycarbonyl)- anilino]-s-triazin;
2,4,6-Tris-[p-(methylcyclohexyloxycarbonyl)-anilino]- 5-triazin;
2,4,6-Tris-[p-(2-isopropyl-5-methylcyclohexyloxycarbonyl)-anilino]-s-triazin;
2,4,6-Tris-[p-(4-tert.-butylcyclohexyloxycarbonyl)- anilino]-s-triazin;
2,4,6-Tris-[p-(2-phenoxyethoxycarbonyl)-anilino]-s- triazin;
2,4,6-Tris-[p-(2-methoxy-1-methylethoxycarbonyl)- anilino]-s-triazin;
2-[p-[2-(4-tert.-Octylphenoxy)-ethoxycarbonyl]- anilino]-4,6-bis-[p-(methoxycarbonyl)-anilino]-s- triazin;
2-[p-[2-Isopropyl-5-methylcyclohexyloxycarbonyl]- anilino]-4,6-bis-[p-(methoxycarbonyl)-anilino]-s- triazine;
2-[p-[2-(2,4-ditert.-Butylphenoxy)-ethoxycarbonyl]- anilino]-4,6-bis-[p-(methoxycarbonyl)-anilino]-s- triazin;
2-[p-(2-Ethylhexylcarbonyl)-anilino]-4,6-bis-[p- (methylcyclohexyloxycarbonyl)-anilino]-s-triazine;
2-[p-(2-Ethylhexyloxycarbonyl)-anilino]-4,6-bis-[p- (methylcyclohexyloxycarbonyl)-anilino]-s-triazin;
2-[p-(Methoxycarbonyl)-anilino]-4,6-bis-[p-3,3,5- trimethylcyclohexyloxycarbonyl)-anilino]-s-triazin;
2-[p-(Methoxycarbonyl)-anilino]-4,6-bis-[p-(methylcyclohexyloxycarbonyl)-anilino]-s-triazin;
2-[p-(2-Isopropyl-5-methylcylohexyloxycarbonyl)- anilino]-4,6-bis-[p-(butoxycarbonyl)-anilino]-s- triazin;
2-[p-(Butoxycarbonyl)-anilinoj-[p-(methylcyclohexyloxycarbonyl)-anilino]-s-triazin.
3. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine Verbindung der allgemeinen Formel (VI)
worin X für Chlor oder Brom steht, mit einem Ester der 4-Aminobenzoesäure der allgemeinen Formel (V)
worin R&sub4; gemäß der obigen Definition für R, R' und R" ist, umgesetzt wird.
4. Verwendung der Verbindungen nach Anspruch 1 als Stabilisatoren für synthetische Polymere.
5. Verwendung der Verbindungen nach Anspruch 1 als für die Dermatologie geeignete Mittel.
6. Verwendung der Verbindungen nach Anspruch 1 als Sonnenschutz und Desaktivatoren für freie Radikale zur Herstellung von kosmetischen und dermatologischen Zusammensetzungen, welche für den Schutz der Haut verwendet werden können.
7. Kosmetische und dermatologische Zusammensetzungen, welche eine Verbindung nach den Ansprüchen 1 oder 2 als aktiven Wirkstoff enthalten.
8. Kosmetische und dermatologische Zusammensetzungen nach Anspruch 7, welche 0,05 bis 10 Gew% des aktiven Wirkstoffes aufweisen.
9. Kosmetische und dermatologische Zusammensetzungen nach Anspruch 7, welche 0,1 bis 5 Gew% des aktiven Wirkstoffes aufweisen.
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Families Citing this family (86)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9403451D0 (en) * 1994-02-23 1994-04-13 Ciba Geigy Ag Sunscreen compositions
FR2735362B1 (fr) * 1995-06-16 1997-08-14 Oreal Compositions cosmetiques photoprotectrices contenant des composes amides
IT1283295B1 (it) * 1996-03-22 1998-04-16 3V Sigma Spa Filtri solari
DE69618927T2 (de) * 1996-04-09 2002-06-06 3V Sigma Spa Kosmetische Sonnenschutzmitteln
DE59709127D1 (de) 1996-07-08 2003-02-20 Ciba Sc Holding Ag Triazinderivate als UV-Filter in Sonnenschutzmitteln
IT1284525B1 (it) * 1996-09-13 1998-05-21 3V Sigma Spa Derivati di benzossazolo loro uso come stabilizzanti contro le radiazioni uv
DE19643515A1 (de) 1996-10-22 1998-04-23 Basf Ag Kosmetische Mittel enthaltend eine Kombination von UV-Absorbern
FR2755692B1 (fr) * 1996-11-08 1998-12-04 Oreal Nouveaux filtres solaires, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations
CN1117737C (zh) * 1996-11-20 2003-08-13 西巴特殊化学品控股有限公司 对称三嗪衍生物
FR2757057A1 (fr) * 1996-12-17 1998-06-19 Oreal Compositions comprenant un derive de dibenzoylmethane, un derive de 1,3,5-triazine et un derive silicie a fonction benzalmalonate et utilisations
FR2757056B1 (fr) * 1996-12-17 2003-03-14 Oreal Compositions comprenant un derive de dibenzoylmethane, un derive de 1,3,5-triazine et un compose amide et utilisations
GB9715751D0 (en) 1997-07-26 1997-10-01 Ciba Geigy Ag Formulations
JP5000037B2 (ja) 1997-10-10 2012-08-15 ピュア バイオサイエンス 殺菌剤
US6018044A (en) * 1998-01-02 2000-01-25 Roche Vitamins Inc. Light screening compositions
ITMI981266A1 (it) * 1998-06-05 1999-12-05 3V Sigma Spa Derivati 1,3,5-trianilinotriazinici come filtri contro le radiazioni solari uv-b
FR2789579B1 (fr) 1999-02-12 2002-02-01 Oreal Compositions cosmetiques pour la photoprotection de la peau et/ou des cheveux contenant un derive de benzotriazole et une bis-resorcinyl triazine
US6262053B1 (en) * 1999-06-23 2001-07-17 Parker Hughes Institute Melamine derivatives as potent anti-cancer agents
FR2795638B1 (fr) 1999-07-02 2003-05-09 Oreal Compositions cosmetiques photoprotectrices et utilisations
FR2799645B1 (fr) 1999-10-13 2004-04-30 Oreal Utilisation de la dhea ou de ses precurseurs ou derives metaboliques comme depigmentant
US6890953B2 (en) 2000-04-06 2005-05-10 Innovative Medical Services Process for treating water
FR2811554B1 (fr) 2000-07-12 2002-09-13 Oreal Composition comprenant au moins un filtre uv et un sel de flavylium non substitue en position 3 pour la coloration de la peau et utilisations
FR2811553B1 (fr) 2000-07-12 2002-09-13 Oreal Compositions contenant des composes du type sel de flavylium non substitues en position 3 pour la coloration de la peau et une silicone organomodifiee
US8080257B2 (en) 2000-12-12 2011-12-20 L'oreal S.A. Cosmetic compositions containing at least one hetero polymer and at least one film-forming silicone resin and methods of using
FR2824266B1 (fr) 2001-05-04 2005-11-18 Oreal Composition cosmetique de soin ou de maquillage des matieres keratiniques comprenant un ester a groupement aromatique et un agent photoprotecteur et utilisations
FR2826264B1 (fr) 2001-06-26 2005-03-04 Oreal Solubilisation de derives 1,3,5 triazine par des esters n-acyles d'acide amine
EP1302199A3 (de) 2001-10-16 2004-07-28 L'oreal Zusammensetzung auf Basis eines Pigments der Sorte Monascus, um der Haut eine der natürlichen Sonnenbräune ähnliche Farbe zu verleihen, und ihre Verwendung
FR2833164B1 (fr) 2001-12-07 2004-07-16 Oreal Compositions cosmetiques antisolaires a base d'un melange synergique de filtres et utilisations
US6958155B2 (en) 2002-06-12 2005-10-25 L'oreal Cosmetic compositions comprising at least one polysiloxane based polyamide
US20050008598A1 (en) 2003-07-11 2005-01-13 Shaoxiang Lu Cosmetic compositions comprising a structuring agent, silicone powder and swelling agent
US7435438B1 (en) 2003-05-16 2008-10-14 Pure Bioscience Disinfectant and method of use
ZA200602543B (en) 2003-08-28 2008-03-26 Pure Bioscience Silver dihydrogen citrate compositions a second antimicrobial agent
EP1579845B1 (de) 2004-03-22 2017-04-19 L'Oréal Kosmetische Zusammensetzung einen polyglyzeriniertes Silikon Elastomer enthaltend
FR2868305B1 (fr) 2004-04-02 2006-06-30 Oreal Procede de traitement capillaire et utilisation dudit procede
US7976831B2 (en) 2004-04-02 2011-07-12 L'oreal S.A. Method for treating hair fibers
FR2872417B1 (fr) 2004-07-02 2007-06-08 Oreal Compositions contenant un derive de triazine et un derive arylalkyl benzoate; utilisations en cosmetique
US8158136B2 (en) 2004-08-18 2012-04-17 L'oréal Emulsification system for use in cosmetics
ES2380626T3 (es) 2004-10-22 2012-05-16 L'oreal Composiciones cosmética que contiene un polímero de poliorganosiloxano
EP1661549A1 (de) 2004-11-04 2006-05-31 L'oreal Kosmetische Zusammensetzungen und Verwendungsmethoden
US20060127331A1 (en) 2004-11-04 2006-06-15 L'oreal Moisturizing compositions
FR2879447B1 (fr) 2004-12-17 2007-01-26 Oreal Procede cosmetique de soin de la peau et kit associe
FR2879456B1 (fr) 2004-12-20 2007-05-04 Oreal Composition solaire comprenant au moins un filtre uv lipophile et au moins une hydroxyalkyluree
FR2883168B1 (fr) 2005-03-18 2008-01-11 Oreal Compositions cosmetiques de soin, renforcement et/ou reparation des substrats keratiniques comprenant des polypeptides kap
US8216554B2 (en) 2005-04-20 2012-07-10 L'oreal Stable transfer-resistant self-tanning gel containing a water-soluble or water-dispersible gelling agent
FR2885797B1 (fr) * 2005-05-17 2007-07-27 Oreal Particules d'huile gelifiee comportant au moins un filtre solaire hydrophobe
FR2886143B1 (fr) 2005-05-31 2007-06-29 Oreal Photostabilisation d'un dibenzoylmethane par une s-triazine siliciee et substituee par deux groupes aminobenzoates ou aminobenzamides ; compositions photoprotectrices. nouveaux composes silicies s-triazine
WO2007008575A1 (en) 2005-07-13 2007-01-18 L'oreal Cosmetic compositions containing liposoluble polymers and tackifiers
US7884158B2 (en) * 2005-09-06 2011-02-08 L'Oré´al Cosmetic compositions containing block copolymers, tackifiers and phenylated silicones
US9011827B2 (en) 2005-09-26 2015-04-21 L'oréal Composition and process for treating keratinous substrates with at least two immiscible cosmetic compositions
FR2908991B1 (fr) 2006-11-28 2009-01-23 Oreal Composition cosmetique contenant l'association d'une s-triazine siliciee substituee par deux groupements aminobenzoates ou aminobenzamide et un filtre uv du triazine lipophile non silicie
FR2909552B1 (fr) 2006-12-12 2009-11-20 Oreal Utilisation cosmetique de l'acide anisique pour favoriser la desquamation
FR2918879B1 (fr) 2007-07-20 2009-10-16 Oreal Emulsion huile-dans-eau contenant un polymere amphiphile.
EP2100585A1 (de) 2008-03-11 2009-09-16 L'Oréal Kosmetische Zusammensetzung, die eine Ascorbinsäure- oder eine Salicylsäureverbindung enthält
FR2938191B1 (fr) 2008-11-07 2011-01-14 Oreal Emulsion huile-dans-eau contenant un polymere amphiphile et un elastomere silicone
FR2939042B1 (fr) 2008-11-28 2010-11-26 Oreal PROCEDE DE DEPIGMENTATION DES MATIERES KERATINIQUES A l'AIDE DE COMPOSES DITHIOLANNES.
FR2939310B1 (fr) 2008-12-08 2012-04-20 Oreal Compositions cosmetiques comprenant un derive ester de 2-pyrrolidinone 4-carboxy et un filtre lipophile triazine ; utilisation dudit derive comme solvant d'un filtre lipophile triazine
EP2210887A1 (de) 2009-01-14 2010-07-28 Isdin, S.A. Bis-Resorcinyl-Triazin-Derivate als Schutzmittel gegen UV-Strahlung
WO2011023886A2 (fr) 2009-08-28 2011-03-03 L'oreal Composition contenant au moins un filtre du type 2- hydroxybenzophenone lipophile et une s-triazine siliciee substituee par au moins deux groupes alkylaminobenzoates
FR2949330B1 (fr) 2009-08-28 2012-08-10 Oreal Composition cosmetique comprenant un derive diphenyl-methane hydroxyle
JP2011074070A (ja) 2009-09-07 2011-04-14 Fujifilm Corp 紫外線吸収性組成物
DE102009044891A1 (de) 2009-12-14 2011-06-16 Gabriele Dr. Blume Trägersystem zum Einschließen lipophiler Wirkstoffe und Öle in hoher Konzentration
EP2616041B1 (de) 2010-09-14 2018-08-22 Basf Se Verwendung von spezifischen bis(biphenyl)triazin-derivaten und mischungen daraus als uv-absorber
WO2012052499A1 (en) 2010-10-22 2012-04-26 Basf Se Use of silane and siloxane bis(biphenyl)triazine derivatives as uv absorbers
FR2968661B1 (fr) 2010-12-14 2016-01-01 Oreal Procede de depigmentation des matieres keratiniques a l'aide de composes thiopyridinones
FR2969149B1 (fr) 2010-12-16 2012-12-28 Oreal Procede de depigmentation des matieres keratiniques a l' aide de composes derives de resorcinol
US9855207B2 (en) 2011-01-28 2018-01-02 Momentive Performance Materials Gmbh UV-photo-protecting cosmetic composition
KR101984330B1 (ko) 2011-08-16 2019-05-30 바스프 에스이 활성 성분, 오일 및 이온성 액체를 포함하는 조성물
ITMI20120644A1 (it) * 2012-04-18 2013-10-19 3V Sigma Spa Derivati triazinici
FR2991984B1 (fr) 2012-06-19 2014-07-11 Oreal Nouveaux derives de resorcinol et leur application cosmetique
FR2991985B1 (fr) 2012-06-19 2019-11-08 L'oreal Procede de depigmentation des matieres keratiniques a l'aide de nouveaux composes derives de resorcinol
FR2991986B1 (fr) 2012-06-19 2015-02-27 Oreal Nouveaux derives de resorcinol et leurs applications cosmetiques
EP2743337B1 (de) 2012-12-14 2016-10-12 Cognis IP Management GmbH Oberflächenaktive polyglycerinderivate
MX358394B (es) 2013-01-21 2018-08-17 Oreal Composicion cosmetica o dermatologica que comprende una merocianina, un agente de filtro ultravioleta b (uvb) organico y un agente de filtro ultravioleta a (uva) organico adicional.
FR3045604B1 (fr) 2015-12-18 2018-01-26 L'oreal Procede de depigmentation des matieres keratiniques a l'aide de composes thiopyridinones
IT201600080304A1 (it) 2016-07-29 2018-01-29 3V Sigma Spa Composizioni cosmetiche di filtri uv
IT201600080301A1 (it) 2016-07-29 2018-01-29 3V Sigma Spa Nuovi composti triazinici come agenti fotostabilizzanti
WO2019036775A1 (en) 2017-08-25 2019-02-28 L'oreal COMBINATION OF NON-IONIC TRIBLOCK COPOLYMERS AND LOADS IN SOLAR SCREEN COMPOSITIONS, COMPOSITION AND USES THEREOF
JP7267260B2 (ja) 2017-09-01 2023-05-01 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 油溶性有機ｕｖ吸収剤の水性濃縮生成物形態
FR3073408B1 (fr) 2017-11-15 2019-10-11 L'oreal Compositions comprenant au moins un polymere acrylique et au moins un filtre organique insoluble
IT201800006038A1 (it) 2018-06-05 2019-12-05 Agenti fotoprotettori di elevata efficacia
FR3112286B1 (fr) 2020-07-10 2023-02-24 Oreal Emulsion eau dans huile à haute teneur en phase interne aqueuse
FR3117825A1 (fr) 2020-12-18 2022-06-24 L'oreal Composition cosmétique ou dermatologique comprenant une mérocyanine, un filtre UV triazine, et un polysaccharide modifié par des chaînes hydrophobes
FR3117789A1 (fr) 2020-12-22 2022-06-24 L'oreal Composition cosmétique comprenant au moins une argile, au moins un corps gras cristallisable et au moins un filtre UV liposoluble
WO2024089231A1 (en) 2022-10-28 2024-05-02 Dsm Ip Assets B.V. Sunscreen compositions comprising a human milk oligosaccharide
WO2024089234A1 (en) 2022-10-28 2024-05-02 Dsm Ip Assets B.V. Sunscreen composition comprising a human milk oligosaccharide
WO2024089235A1 (en) 2022-10-28 2024-05-02 Dsm Ip Assets B.V. Sunscreen composition comprising a human milk oligosaccharide
FR3141345A1 (fr) 2022-10-28 2024-05-03 L'oreal Emulsion comprenant une dispersion polymérique spécifique et un filtre UV

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3928373A (en) * 1971-08-02 1975-12-23 Hoechst Ag 1,2,3-Triazoles
US3983132A (en) * 1974-08-23 1976-09-28 Gaf Corporation Branched chain dodecyl isomeric mixtures of 2-(5-dodecyl-2-hydroxy phenyl) benzotriazole as stabilizers for heat and light sensitive materials
US4402907A (en) * 1980-08-13 1983-09-06 Ciba-Geigy Corporation Triazine carboxylic acids as corrosion inhibitors for aqueous systems
DE3206398A1 (de) * 1982-02-23 1983-09-01 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen S-triazinderivate und ihre verwendung als lichtschutzmittel

Also Published As

Publication number Publication date
ITMI911519A1 (it) 1992-12-04
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DE69215434D1 (de) 1997-01-09

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