IT201600080304A1 - Composizioni cosmetiche di filtri uv - Google Patents

Composizioni cosmetiche di filtri uv

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    • A61Q17/04Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations

Description

“COMPOSIZIONI COSMETICHE DI FILTRI UV”
La presente invenzione riguarda nuove composizioni cosmetiche per la protezione della pelle e dei capelli dalla radiazione UV.
Stato della tecnica
Come è noto la radiazione solare ultravioletta esercita un’azione dannosa sul tessuto cutaneo e provoca la degradazione dei polimeri. Mediante l’impiego di particolari composti, così detti filtri solari, capaci di assorbire la parte UV della radiazione solare, si possono impedire o quanto meno rallentare gli effetti nocivi e l’invecchiamento della pelle e dei materiali polimerici.
Come agenti protettivi sono state studiate e sperimentate numerose sostanze e a questo punto esiste una vasta letteratura brevettuale, in cui vengono proposti composti appartenenti a diverse classi chimiche capaci di assorbire nella regione dell’ultravioletto e particolarmente la radiazione compresa tra 290 e 320 nm, così detta UV-B, e quella compresa fra 320 nm e 400 nm, così detta UV-A.
Di questi composti solo relativamente pochi si sono dimostrati idonei per l’applicazione nella pratica.
Uno svantaggio comune a tutti questi composti è il loro basso potere di assorbimento della radiazione per cui è necessario l’impiego di quantità relativamente elevate per ottenere una capacità fotoprotettiva ottimale.
Un ottimo assorbitore UV-B o UV-A dovrebbe avere le seguenti caratteristiche:
1) Alta estinzione specifica E<1>1, così da permettere basse dosi di impiego e quindi economicità e minimo rischio tossicologico
2) Fotostabilità
3) Termostabilità
4) Stabilità verso l’ossidazione
5) Stabilità verso diversi pH
6) Buona solubilità, nelle sostanze basi, comunemente usate per i formulati dermatologici
7) Tossicità irrilevante
8) Colore e odore compatibili con le applicazioni previste
9) Peso molecolare elevato, con conseguente minore probabilità di assorbimento da parte della pelle e quindi maggiore sicurezza dal punto di vista tossicologico
10) Compatibilità con le diverse sostanze solitamente impiegate nelle formulazioni dermatologiche.
Le concentrazioni delle soluzioni degli assorbitori UV sono caratterizzate dal parametro E<1>1 (ovvero E11), che corrisponde al valore dell’estinzione specifica misurata alla lunghezza d’onda di massimo assorbimento di una soluzione contenente 1% del prodotto in questione, misurata con un cammino ottico di 1 cm.
Sono già noti numerosi derivati di triazina simmetrica che trovano applicazione in svariate applicazioni e settori della tecnica grazie alle loro proprietà di assorbire i raggi UV, in particolare i raggi UVA e UVB. Esempi di tali triazine sono descritti in DE 3206398, US 4 617 390, US 4 724 137, US 5 233 040, US 5 252 323, US 5 332 568, IT 1255729, US 5 346 691, US 5 393 517, EP 832642, US 5 744 127, US 5 759 525, US 5 801 244, US 6 018 044, US 6 193 960, US 2002085981, US 2005143577.
In particolare, DE 3206398 descrive derivati della s-triazina ottenuti mediante reazione della triclorotriazina con esteri dell’acido p-ammino-benzoico e che assorbono intensamente nella zona dell’UV-B. Purtroppo la solubilità di questi composti nei solventi solitamente usati nella formulazione di creme solari è molto bassa e ciò rende il loro impiego pratico problematico e molto difficoltoso specialmente quando si deve aumentare la percentuale del foto protettore nella composizione per la preparazione di formulati con un elevato fattore di protezione solare.
IT 1255729 descrive derivati della s-triazina ottenuti mediante reazione della triclorotriazina con esteri o ammidi dell’acido p-ammino-benzoico ad elevata estinzione specifica nella zona UV-B e con solubilità nei solventi migliorata.
EP 832642 descrive derivati della s-triazina ottenuti mediante reazione della triclorotriazina con derivati p-amminofenil-benzossazolici ad alta estinzione specifica nella zona UV-A e con migliorata solubilità nei solventi.
Il fattore di protezione solare FPS (o SPF – Sun Protection Factor) è una misura del potere fotoprotettivo di un filtro solare o di un formulato cosmetico contenente uno o più filtri solari. Il fattore di protezione solare è il rapporto fra la MED (Minima Dose di radiazione Eritematogena) determinata sulla pelle protetta e la MED determinata sulla pelle non protetta. Esso è in diretta correlazione con l’estinzione specifica e quindi anche con la quantità del fotoprotettore presente nel preparato cosmetico.
Tuttavia, il contributo di protezione UV che un solo filtro solare può apportare è generalmente contenuto in un intervallo di lunghezze d’onda troppo limitato rispetto allo spettro UV di luce naturale a cui pelle e capelli vengono normalmente esposti. Per questo principale motivo si ricorre alla combinazione di più filtri solari in grado di fornire un’ampia protezione sia UVA che UVB. Le combinazioni di più filtri solari nelle formule cosmetiche sono necessarie anche per impartire altre proprietà indispensabili o desiderabili come:
1) elevato assorbimento su un ampio spettro UV
2) foto e termostabilità
3) compatibilità con la pelle (non dannoso o pericoloso)
4) buona adesione e percezione al tatto (skin feel)
5) resistenza all’acqua
6) buona compatibilità con le altre sostanze cosmetiche.
Descrizione dell’invenzione
La presente invenzione riguarda composizioni cosmetiche per uso topico per la protezione della pelle e/o dei capelli dalla radiazione UV, comprendenti:
a) almeno un filtro UV di formula (I),
dove:
X è un gruppo -O- oppure –NH-R è un gruppo C1-C18 alchile lineare, ciclico o ramificato
e i gruppi A e B possono essere indipendentemente uno dall’altro:
un gruppo di formula (II)
in cui R1e R2possono essere indipendentemente l’uno dall’altro H, C1-C22alchili lineari, ciclici o ramificati o C1-C18idrossialchili o C2-C18alcossialchili, polialchilene glicoli;
oppure un gruppo di formula (III)
in cui Y indipendentemente dal valore di X è un gruppo -O- oppure -NH-R3 è un gruppo C1-C18 alchile lineare, ciclico o ramificato uguale o diverso da R;
oppure un gruppo di formula (IV)
in cui Z, indipendentemente dal valore di X e Y, è un gruppo -O- oppure -NH-R4è un gruppo C1-C18alchile lineare, ciclico o ramificato uguale o diverso da R e R3;
b) almeno un altro filtro UV scelto fra p-metossicinnamato di 2-etilesile, 2-idrossi-4-metossibenzofenone, acido 2-idrossi-4-metossibenzofenone-5-solfonico, etilesil salicilato, etilesil dimetil PABA, drometrizolo trisilossano, 3-(4’-metilbenzilidene)-d,l-canfora, Dietilesil Butamido Triazone, Etilesil Triazone, 4-(terz-butil)-4’-metossidibenzoilmetano, estere 2-etilesilico dell’acido 2-ciano-3,3-difenilacrilico, bisetilesilossifenol-metossifenil-triazina, metilene-bis-benzotriazoliltetrametilbutilfenolo, 2-(4-dietilammino-2-idrossibenzoil)-esil estere dell’acido benzoico, 2,4-bis-[4-[5-(1,1-dimetil-propil)benzoxazol-2-il]fenilimino]-6-[(2-etilesil)imino]-1,3,5-triazina, tris-bifeniltriazina, biossido di titanio, zinco ossido;
c) opzionalmente altri componenti come solventi, diluenti, ausiliari e carriers normalmente usati in campo cosmetico.
I prodotti o le preparazioni cosmetiche contengono generalmente i composti (a) e (b) in quantità fino al 20% in peso sulla formulazione e anche carrier o diluenti normalmente usati in questo campo, con o senza i convenzionali additivi ausiliari.
Preferibilmente il componente (a) delle composizioni dell’invenzione è costituito da uno o più composti di formula (I) in cui i gruppi carbossilato -CO-O- o ammide -CO-NH- (ovvero anche -CO-X-, -CO-Y-, -CO-Z-) presenti sugli anelli fenile occupano la posizione para ovvero 4 rispetto al gruppo -NH-e i gruppi R, R1, R2, R3 e R4 sono gruppi C1-C12 alchile lineare o ramificato.
Ancora più preferibilmente il componente (a) delle composizioni dell’invenzione è scelto fra i composti di formula (V), (VI) e (VII).
I composti costituenti il componente a) dell’invenzione, oltre all’assorbimento elevato sia nella zona dell’UV-B che UV-A, possiedono altre caratteristiche vantaggiose, quali termostabilità e non tossicità connesse al loro elevatissimo peso molecolare.
Tipicamente il rapporto numerico UV-A/UV-B per questi composti, definito come il rapporto fra l’intensità di radiazione assorbita fra 320 nm e 400 nm (frazione UVA) e quella assorbita fra 290 nm e 320 nm (frazione UVB), è infatti maggiore di 0,20, preferibilmente maggiore di 0,30 mentre negli analoghi composti triazinici con un sostituente di tipo 4-amminobenzoato o 4-amminobenzammide diverso dai sostituenti descritti in formula (IV) è inferiore a ca. 0,14. Inoltre, abbiamo rilevato che aumentando il numero di sostituenti di formula (IV) nei composti di formula (I) aumenta in corrispondenza anche la componente di assorbimento della luce UV-A. Il fatto di possedere una pronunciata componente UV-A e quindi uno spettro UV più ampio è indubbiamente un vantaggio applicativo per una sostanza con la funzione di filtro solare.
I composti delle formule (I)-(VII) possono essere preparati facendo reagire un cloruro o bromuro di nitrobenzoile con composti di formula (VIII)
per generare l’intermedio nitro di formula (IX)
che per successiva riduzione o idrogenazione porta all’intermedio amminico (X).
L’intermedio (X) viene fatto reagire poi con il cloruro o bromuro di cianurile secondo le stechiometrie e le sequenze più opportune secondo tecniche di sintesi note.
Quindi, i composti di formula (I) si devono preparare necessariamente facendo reagire 1 mole di cloruro o bromuro di cianurile con almeno 1 mole di intermedio (X) e, eventualmente a seconda dei casi, con le moli restanti di composti amminici di formula (VIII) e/o (XI), dove le ammine di formula (XI) sono:
in cui R1 e R2 mantengono il significato precedentemente descritto.
L’ordine secondo il quale l’intermedio (X) ed eventualmente le ammine di formula (VIII) e/o (XI) vengono fatti reagire col cloruro o bromuro di cianurile può seguire qualsiasi sequenza e stechiometria intermedia.
Come è noto, il cloruro e il bromuro di cianurile hanno tre atomi di alogeno reattivi in grado di reagire selettivamente con l’ammoniaca, le ammine primarie e quelle secondarie a temperature ben differenziate, rendendo quindi possibile la sostituzione di ciascun atomo di alogeno con l’ammina desiderata con rese quantitative.
Infatti, la successiva sintesi per la preparazione dei composti triazinici a partire da intermedi amminici, come per esempio amminobenzoati e amminobenzammidi, è ben nota ed è descritta, per esempio, in DE 3206398, US 4 617 390, US 4 724 137, US 5 233 040, US 5 252 323, US 5 332 568, IT 1255729, US 5 346 691, US 5 393 517, EP 832642, US 5 744 127, US 5 759 525, US 5 801 244, US 6 018 044, US 6 193 960, US 2002085981, US 2005143577.
Siccome la reazione produce acidità, in moltissimi casi, si usano delle basi neutralizzanti anche in mezzo acquoso come per esempio: sodio idrossido, sodio carbonato, sodio bicarbonato, calcio idrossido, calcio carbonato e ammine terziarie come trietilammina o piridina.
I solventi in cui può essere effettuata la preparazione dei composti dell’invenzione non devono necessariamente essere in grado di sciogliere i composti. È necessario invece che non interagiscano chimicamente nelle condizioni di reazione con i composti stessi. In questo senso devono essere inerti. Esempi di solventi che possono essere usati sono: gli idrocarburi saturi lineari e ramificati come per esempio esano, cicloesano, metilcicloesano, eptano, ottano, isoottano, decano, benzine e ragie minerali dearomatizzate, idrocarburi aromatici come per esempio benzene, toluene, xileni, etilbenzene e le benzine e ragie minerali contenenti anche idrocarburi aromatici, i chetoni come per esempio acetone, metiletilchetone, metilisobutilchetone, diisobutilchetone, gli eteri come per esempi tetraidrofurano e diossano, gli esteri come per esempio etile acetato e butile acetato e i nitrili come per esempio acetonitrile e benzonitrile.
Le temperature operative sono comprese fra 0°C e 200°C e preferibilmente fra 40 e 150°C. Le pressioni possono variare fra 0 e 50 bar, preferibilmente fra 0 e 5 bar.
Il componente (b) delle composizioni dell’invenzione è scelto fra uno o più filtri solari UVA e UVB come quelli elencati nell’Allegato VII della Direttiva Cosmetica Europea (76/768/EEC) e nell’Allegato VI del Regolamento Europeo (EC) No. 1223/2009 e successivi aggiornamenti, in Household and Personal care Monographic Special Issue Skin Care - “The encyclopedia of allowed sunfilters in the world” by Giulio Pirotta, Consultant, via Solferino 4, 21040 Ubaldo (VA) Italy e in ELECTRONIC CODE OF FEDERAL REGULATIONS (FDA) PART 352—SUNSCREEN DRUG PRODUCTS FOR OVER-THE-COUNTER HUMAN USE; Subpart B—Active Ingredients. La forma fisica di alcuni filtri solari non molto solubili o insolubili nelle formulazioni cosmetiche, come per esempio quella dell’ossido di zinco, del biossido di titanio, del bis-etilesilossifenol-metossifenil-triazina, del metilene-bis-benzotriazolil-tetrametilbutilfenolo e della tris-bifeniltriazina può essere anche una forma nano ovvero una forma finemente suddivisa e dispersa stabilmente nel formulato.
Esempi di ausiliari normalmente usati in cosmesi e utili come additivi sono emulsionanti, come gli alcoli grassi etossilati, gli esteri di acidi grassi col sorbitano o derivati della lanolina, addensanti o modificatori di reologia, come la carbossimetilcellulosa o gli acidi poliacrilici reticolati, conservanti e profumi.
Altri ausiliari sono gli stabilizzanti come i sali di magnesio o alluminio degli acidi grassi, agenti complessanti come EDTA, antiossidanti come BHT, BHA o alfa-tocoferolo.
Gli olii cosmetici usati come ausiliari sono, per esempio, gli esteri isopropilici degli acidi grassi, in particolare, isopropil stearato, isopropil palmitato, isopropil isostearato, isopropil miristato, isopropil laurato, paraffina liquida, vasellina, isoparaffine e olio minerale.
Altri ingredienti delle composizioni cosmetiche dell’invenzione possono essere agenti cosmetici come per esempio pantenolo, bisabololo, alfa-tocoferolo, alfa-tocoferolo acetato, aloe vera, estratti di alga e acido ialuronico.
Esempi di basi per composizioni UV cosmetiche in forma di olio comprendono oli vegetali come olio di semi di arachide, olio di oliva, olio di sesamo, olio di semi di cotone, olio di cocco, olio di semi d’uva, olio di ricino o olii minerali, come petrolato liquido o, in particolare, la paraffina liquida, esteri sintetici degli acidi grassi e gliceridi. Esempi di una base per unguenti sono petrolato, lanolina, eucerina, o i glicoli polietilenici.
Esempi di basi per creme sono le creme ad alto contenuto di grassi, il glicerolo, creme a base di polisaccaridi e di cellulose modificate come il Tylose, e, per creme che si basano su grassi e cere, alcol cetilico, crema di lanolina, burro di cacao, cera d’api, acido stearico, alcol stearilico, il glicerolo monostearato, olii naturali e minerali e grassi.
Esempi di basi per emulsioni sono miscele di glicole stearilico, un olio vegetale e/o minerale, come l’olio di mandorle, la paraffina liquida e il petrolato, acqua o miscele di alcol etilico, acqua, lanolina, adragante o miscele di alcol etilico, stearina, acqua, adragante e glicerolo o miscele di acido stearico, paraffina liquida, alcol propilico o isopropilico e acqua.
La natura del carrier, degli ausiliari o diluenti determina la forma fisica finale delle composizioni cosmetiche contenenti i filtri solari. Le composizioni possono essere in forma di soluzione, olio, crema, unguento, lozione, gel o polvere.
Preparazioni e ingredienti di questi tipi si possono trovare, per esempio, in “Sunscreens: Development: Evaluation, and Regulatory Aspects.” Nicholas J. Lowe, 2<nd>Edition; Manuale del Cosmetologo, Giovanni D’Agostinis, Elio Mignini, 2014; “Seifen, Ole, Fette, Wachse”, (1955), p. 147 e nel European Cosmetic Ingredients Inventory (CosIng).
L’invenzione riguarda anche l’uso di tali composizioni come filtri solari per la pelle e per i capelli, grazie alla loro capacità di svolgere una sorprendente attività di protezione della pelle verso la componente dannosa della radiazione solare.
L’invenzione è ora illustrata dagli esempi seguenti. Tutte le quantità sono in grammi.
Esempio 1
I composti (V), (VI) e (VII) sono stati testati in merito alle loro capacità di svolgere azione foto protettiva. Tali composti furono aggiunti in formule cosmetiche standard (formule esplicitate in Tabella 1) per valutare il valore di SPF (fattore di protezione solare) mediante strumento Labsphere UV-2000S, nella zona UV-visibile da 290 a 400 nm. Per la misura sperimentale dell’SPF la formula cosmetica fu applicata su un supporto Transpore (3M Inc.) ad una concentrazione di 2,0 mg/cm<2>. Per ogni formula furono preparati 3 supporti, effettuando 12 letture per supporto e rigettando le letture con covarianza >10% rispetto alla media. I dati di SPF sono riportati in tabella 2.
Tabella 1
Fase Ingrediente Nome INCI Formula 1 Formula 2 Formula 2A1Water water 72,5 72,5 72,5 A1 Propylene Glycol propylene glycol 1 1 1 A2 Satiaxane CX91 xanthan gum 0,6 0,6 0,6 A2 Ultrez 10 Carbomer 0,15 0,15 0,15 A2 Disodium EDTA disodium EDTA 0,08 0,08 0,08 B1 Lanette 16 cetyl alcohol 1 1 1 B1 Tego alkanol S21P steareth-21 2,5 2,5 2,5 B1 Tego alkanol S2P steareth-2 3 3 3 B1 Cetiol CC dicaprylyl carbonate 6,5 6,5 6,5 B1 Tegosoft DC decyl cocoate 6,5 6,5 6,5 B2 Composto di formula (V) 1
B2Composto di formula (VI) 1
B2 Composto di formula (VII) 1
C TEA TEA 0,225 0,225 0,225
D Dow Corning 245 cyclomethicone 2 2 2DMicrocare PMS phenoxyethanol and paraben 1 1 1 Preparazione: La fase B1 fu riscaldata a 70°-75°C sotto agitazione, si aggiunse quindi B2. A parte si riscaldò A1 a 70°-75°C, aggiungendo la fase A2 ed omogeneizzando con turboemulsore. Mantenendo la temperatura a
70°-75°C si versò B1+B2 in A1, omogeneizzando con turboemulsore. Dopo aggiunta di C, la formulazione fu raffreddata a 40°C, quindi la fase D fu aggiunta sempre sotto agitazione.
Tabella 2
Lunghezza Formula SPF medio<Rapporto>
UVA/UVBd’onda critica
1 3,50 0,58 314,0
23,21 0,33 311,0
3 3,15 0,35 313,0
Il rapporto UVA/UVB è il rapporto fra l’intensità di radiazione assorbita fra 320 nm e 400 nm (frazione UVA) e quella assorbita fra 290 nm e 320 nm (frazione UVB). A differenza dei composti triazinici analoghi e già noti come per esempio il Diethylhexyl Butamido Triazone e l’Etilesil Triazone per i quali questo rapporto è compreso fra 0,12 e 0,14, i composti di formula (V), (VI) e
(VII) dell’invenzione presentano una frazione UVA almeno doppia.
Esempio 2
Olio solare
INCI DECLARATION % Ethanol Fino a to 100 Cetearyl Octanoate 10,0 C12-15Alkyl Benzoate 15,0 Cyclomethicone 35,0 Tocopheryl Acetate 0,8 Tocopherol (and) Lecithin (and) Ascorbyl Palmitate (and)
Citric Acid<0,05>Composto (VI) 4,0 Octocrylene 6,0 ButylMethoxydibenzoylmethane 3,6 Ethylhexyl Methoxycinnamate 0,5 Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine 1,5 SPF in vitro 32,0 SPF in vitro con Ethylhexyl Triazone al posto del
composto di formula (VI)<25,2>
Esempio 3
Crema solare
INCI DECLARATION % PEG-7 Hydrogenated castor oil 6 Isopropyl palmitate 5 Mineral oil 10 Caprylic/Capric Triglyceride 3 Magnesium Stearate 0,6 Composto (V) 1 Diethylhexyl butamido triazone 1 Octocrylene 3 Tocopheryl Acetate 0,5 PEG-45/dodecyl Glycol Copolymer 2 Aqua fino a 100 Glycerin 0,3 Magnesium Stearate 0,3 Methylparaben 0,2 Propylparaben 0,2 SPF in vitro 9,2 SPF in vitro con Diethylhexyl butamido triazone al posto
del composto di formula (V)<4,0>Esempio 4
Latte solare
INCI DECLARATION % PEG-7 Hydrogenated castor oil 6 Hydrogenated Castor oil 0,5 Mineral oil 5 EthylhexylMethoxycinnamate 10 Isoamyl p-Methoxycinnamate 5 Composto (VII) 2 ButylMethoxydibenzoylmethane 2 Titanium dioxide 6 Tocopheryl Acetate 0,5 Peg-45/dodecyl glycol copolymer 2 Dimethicone 1 4-Methylbenzilidene camphor 3 Aqua Fino a 100 Propyl glycol 5 Disodium EDTA 0,5 Phenoxyethanol 0,5 SPF in vitro 31,5 SPF in vitro con Ethylhexyl Triazone al posto del
composto di formula (VII)<24,0>Esempio 5
Latte solare
INCI DECLARATION % PEG-7 Hydrogenated castor oil 6 Hydrogenated Castor oil 0,5 Mineral oil 5 EthylhexylMethoxycinnamate 10 Isoamyl p-Methoxycinnamate 5 Composto (VII) 1 Ethylhexyl Triazone 1 ButylMethoxydibenzoylmethane 2 Titanium dioxide 6 Tocopheryl Acetate 0,5 Peg-45/dodecyl glycol copolymer 2 Dimethicone 1 4-Methylbenzilidene camphor 3 Aqua Fino a 100 Propyl glycol 5 Disodium EDTA 0,5 Phenoxyethanol 0,5 SPF in vitro 28,3 SPF in vitro con Ethylhexyl Triazone al posto del
composto di formula (VII)<24,0>
Esempio 6
Lozione solare spray
INCI DECLARATION % Aqua up to 100 Glycerin 3 Acrylates/Vinyl Isodecanoate Crosspolymer 0,2 PEG-100 Distearate & Glyceryl Stearate 2 Cetearyl Alcohol 0,5 C12-15 Alkyl Benzoate 18 Composto (VI) 3,5 Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine 1,5 ButylMethoxydibenzoylmethane 1 TEA a pH 6,3 Cyclomethicone 3 Phenoxyethanol 0,5 SPF in vitro 19,0 SPF in vitro con Ethylhexyl Triazone al posto del composto
di formula (VI)<13,8>

Claims (8)

  1. RIVENDICAZIONI 1. Composizioni cosmetiche per uso topico per la protezione della pelle e/o dei capelli dalla radiazione UV, comprendenti: a) almeno un filtro UV di formula (I), dove: X è un gruppo -O- oppure -NH-R è un gruppo C1-C18 alchile lineare, ciclico o ramificato e i gruppi A e B possono essere indipendentemente uno dall’altro: un gruppo di formula (II) in cui R1 e R2 possono essere indipendentemente l’uno dall’altro H, C1-C22 alchili lineari, ciclici o ramificati o C1-C18idrossialchili o C2-C18alcossialchili, polialchilene glicoli; oppure un gruppo di formula (III) in cui Y indipendentemente dal valore di X è un gruppo -O- oppure -NH-R3 è un gruppo C1-C18 alchile lineare, ciclico o ramificato uguale o diverso da R; oppure un gruppo di formula (IV) in cui Z, indipendentemente dal valore di X e Y, è un gruppo -O- oppure -NH-R4è un gruppo C1-C18alchile lineare, ciclico o ramificato uguale o diverso da R e R3; b) almeno un altro filtro UV scelto fra p-metossicinnamato di 2-etilesile, 2-idrossi-4-metossibenzofenone, acido 2-idrossi-4-metossibenzofenone-5-solfonico, etilesil salicilato, etilesil dimetil PABA, drometrizolo trisilossano, 3-(4’-metilbenzilidene)-d,l-canfora, Dietilesil Butamido Triazone, Etilesil Triazone, 4-(terz-butil)-4’-metossidibenzoilmetano, estere 2-etilesilico dell’acido 2-ciano-3,3-difenilacrilico, bis-etilesilossifenol-metossifenil-triazina, metilene-bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenolo, 2-(4-dietilammino-2-idrossibenzoil)-esil estere dell’acido benzoico, 2,4-bis-[4-[5-(1,1-dimetil-propil)benzoxazol-2-il]fenilimino]-6-[(2-etilesil)imino]-1,3,5-triazina, tris-bifeniltriazina, biossido di titanio, zinco ossido; c) opzionalmente altri componenti come solventi, diluenti, ausiliari e carriers normalmente usati in campo cosmetico.
  2. 2. Composizioni secondo la rivendicazione 1 in cui il componente (a) è costituito da uno o più composti di formula (I) in cui i gruppi carbossilato -CO-O- o ammide -CO-NH- o i gruppi –CO-X-, -CO-Y-, -CO-Z- presenti sugli anelli fenile occupano la posizione para ovvero 4 rispetto al gruppo -NH- e i gruppi R, R1, R2, R3 e R4 sono gruppi C1-C12 alchile lineare o ramificato.
  3. 3. Composizioni secondo la rivendicazione 1 o 2 in cui il componente (a) è scelto fra i composti di formula (V), (VI), (VII)
  4. 4. Composizioni secondo una o più delle rivendicazioni da 1 a 3 in cui il componente a) ha un rapporto UVA/UVB maggiore di 0,20, preferibilmente maggiore di 0,30.
  5. 5. Composizioni secondo una o più delle rivendicazioni da 1 a 4 in cui il componente (b) è 4-(terz-butil)-4’-metossi-dibenzoilmetano, estere 2-etilesilico dell’acido 2-ciano-3,3-difenilacrilico, Dietilesil Butamido Triazone, Etilesil Triazone, bis-etilesilossifenol-metossifenil-triazina, metilene-bis-benzotriazolil-tetrametilbutilfenolo, 2-(4-dietilammino-2-idrossibenzoil)-esil estere dell’acido benzoico.
  6. 6. Uso delle composizioni delle rivendicazioni da 1 a 4 come filtri solari per la protezione della pelle e dei capelli.
  7. 7. Un metodo per proteggere la pelle o i capelli o entrambi dalla radiazione solare UV che comprende l’applicazione sulla pelle o sui capelli o entrambi di una combinazione di: (a) almeno un filtro UV di formula (I) come definito nella rivendicazione 1; (b) almeno un altro filtro UV scelto fra p-metossicinnamato di 2-etilesile, 2-idrossi-4-metossibenzofenone, acido 2-idrossi-4-metossibenzofenone-5-solfonico, etilesil salicilato, etilesil dimetil PABA, drometrizolo trisilossano, 3-(4’-metilbenzilidene)-d,l-canfora, Dietilesil Butamido Triazone, Etilesil Triazone, 4-(terz-butil)-4’-metossidibenzoilmetano, estere 2-etilesilico dell’acido 2-ciano-3,3-difenilacrilico, bisetilesilossifenol-metossifenil-triazina, metilene-bis-benzotriazoliltetrametilbutilfenolo, 2-(4-dietilammino-2-idrossibenzoil)-esil estere dell’acido benzoico, 2,4-bis-[4-[5-(1,1-dimetil-propil)benzoxazol-2-il]fenilimino]-6-[(2-etilesil)imino]-1,3,5-triazina, tris-bifeniltriazina, biossido di titanio, zinco ossido; e in cui la concentrazione dei componenti (a) e (b) è fino al 20% in peso della suddetta combinazione.
  8. 8. Un metodo per proteggere la pelle o i capelli o entrambi dalla radiazione solare UV che comprende l’applicazione sulla pelle o sui capelli o entrambi di una combinazione di: (a) almeno un filtro UV di formula (I) come definito nella rivendicazione 1; (b) almeno un altro filtro UV scelto fra 4-(terz-butil)-4’-metossidibenzoilmetano, estere 2-etilesilico dell’acido 2-ciano-3,3-difenilacrilico, Dietilesil Butamido Triazone, Etilesil Triazone, bis-etilesilossifenolmetossifenil-triazina, metilene-bis-benzotriazolil-tetrametilbutilfenolo, 2-(4-dietilammino-2-idrossibenzoil)-esil estere dell’acido benzoico; e in cui la concentrazione dei componenti (a) e (b) è fino al 20% in peso della suddetta combinazione.
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