IT201600080301A1

IT201600080301A1 - Nuovi composti triazinici come agenti fotostabilizzanti

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Publication number: IT201600080301A1
Application number: IT102016000080301A
Authority: IT
Original assignee: 3V Sigma Spa
Priority date: 2016-07-29
Filing date: 2016-07-29
Publication date: 2018-01-29
Also published as: EP3275872B1; US20180030001A1; ES2885056T3; US10457650B2; EP3275872A1

Description

“NUOVI COMPOSTI TRIAZINICI COME AGENTI FOTOSTABILIZZANTI”

La presente invenzione riguarda derivati della s-triazina, il processo per la loro preparazione e il loro uso come stabilizzanti alla luce.

Stato della tecnica

Come è noto la radiazione solare ultravioletta esercita un’azione dannosa sul tessuto cutaneo e provoca la degradazione dei polimeri. Mediante l’impiego di particolari composti, così detti filtri solari, capaci di assorbire la parte UV della radiazione solare, si possono impedire o quanto meno rallentare gli effetti nocivi e l’invecchiamento della pelle e dei materiali polimerici.

Come agenti protettivi sono state studiate e sperimentate numerose sostanze. Esiste una vasta letteratura brevettuale, in cui vengono proposti composti appartenenti a diverse classi chimiche capaci di assorbire nella regione dell’ultravioletto e particolarmente la radiazione compresa tra 290 e 320 nm, così detta UV-B, che è molto nociva.

Di questi composti solo relativamente pochi si sono dimostrati idonei per l’applicazione nella pratica. Fra questi gli esteri dell’acido p-metossicinnamico e dell’acido p-dimetilamminobenzoico, i benzotriazoli, gli idrossibenzofenoni.

Uno svantaggio comune a tutti questi composti è il loro basso potere di assorbimento della radiazione compresa fra 290 e 320 nm per cui è necessario l’impiego di quantità relativamente elevate per ottenere una capacità fotoprotettiva ottimale.

Un ottimo assorbitore UV-B dovrebbe avere le seguenti caratteristiche: 1) Alta estinzione specifica E<1>1 a 290-320 nm, così da permettere basse dosi di impiego e quindi economicità e minimo rischio tossicologico 2) Fotostabilità

3) Termostabilità

4) Stabilità verso l’ossidazione

5) Stabilità verso diversi pH

6) Buona solubilità, nelle sostanze basi, comunemente usate per i formulati dermatologici

7) Tossicità irrilevante

8) Colore e odore compatibili con le applicazioni previste

9) Peso molecolare elevato, con conseguente minore probabilità di assorbimento da parte della pelle e quindi maggiore sicurezza dal punto di vista tossicologico

10) Compatibilità con le diverse sostanze solitamente impiegate nelle formulazioni dermatologiche.

Le concentrazioni delle soluzioni degli assorbitori UV sono caratterizzate dal parametro E<1>1 (ovvero E11), che corrisponde al valore dell’estinzione specifica misurata alla lunghezza d’onda di massimo assorbimento di una soluzione contenente 1% del prodotto in questione, misurata con un cammino ottico di 1 cm.

Sono già noti numerosi derivati di triazina simmetrica che trovano applicazione in svariate applicazioni e settori della tecnica grazie alle loro proprietà di assorbire i raggi UV, in particolare i raggi UVA e UVB. Esempi di tali triazine sono descritti in DE 3206398, US 4 617 390, US 4 724 137, US 5 233 040, US 5 252 323, US 5 332 568, IT 1255729, US 5 346 691, US 5 393 517, EP 832642, US 5 744 127, US 5 759 525 , US 5 801 244, US 6 018 044, US 6 193 960, US 2002085981, US 2005143577.

In particolare, DE 3206398 descrive derivati della s-triazina ottenuti mediante reazione della triclorotriazina con esteri dell’acido p-ammino-benzoico e che assorbono intensamente nella zona dell’UV-B. Purtroppo la solubilità di questi composti nei solventi solitamente usati nella formulazione di creme solari è molto bassa e ciò rende il loro impiego pratico problematico e molto difficoltoso specialmente quando si deve aumentare la percentuale del foto protettore nella composizione per la preparazione di formulati con un elevato fattore di protezione solare.

IT 1255729 descrive derivati della s-triazina ottenuti mediante reazione della triclorotriazina con esteri o ammidi dell’acido p-ammino-benzoico ad elevata estinzione specifica nella zona UV-B e con solubilità nei solventi migliorata.

EP 832642 descrive derivati della s-triazina ottenuti mediante reazione della triclorotriazina con derivati p-amminofenil-benzossazolici ad alta estinzione specifica nella zona UV-A e con solubilità nei solventi migliorata.

Il fattore di protezione solare FPS (o SPF – Sun Protection Factor) è una misura del potere fotoprotettivo di un filtro solare o di un formulato cosmetico contenente uno o più filtri solari. Il fattore di protezione solare è il rapporto fra la MED (Minima Dose di radiazione Eritematogena) determinata sulla pelle protetta e la MED determinata sulla pelle non protetta. Esso è in diretta correlazione con l’estinzione specifica e quindi anche con la quantità del fotoprotettore presente nel preparato cosmetico.

Descrizione dell’invenzione

È stato ora trovato che i composti triazinici di formula generale (I):

dove:

X è un gruppo –O- oppure –NH-R è un gruppo C1-C18 alchile lineare, ciclico o ramificato

e i gruppi A e B possono essere indipendentemente uno dall’altro:

un gruppo di formula (II)

in cui R1 e R2 possono essere indipendentemente l’uno dall’altro H, C1-C22 alchili lineari, ciclici o ramificati o C1-C18idrossialchili o C2-C22alcossialchili, polialchilene glicoli

oppure un gruppo di formula (III)

in cui Y indipendentemente dal valore di X è un gruppo -O- oppure –NH-R3 è un gruppo C1-C18 alchile lineare, ciclico o ramificato uguale o diverso da R oppure un gruppo di formula (IV)

in cui Z, indipendentemente dal valore di X e Y, è un gruppo -O- oppure -NH-R4è un gruppo C1-C18alchile lineare, ciclico o ramificato uguale o diverso da R e R3

oltre ad assorbire molto intensamente nella zona dell’UV-B, mostrano un’ottima solubilità nei solventi più comunemente usati come componenti nelle formulazioni di filtri solari nonostante abbiano un peso molecolare molto elevato e siano quindi più favoriti dal punto di vista tossicologico dal momento che hanno minore probabilità di essere assorbiti dal tessuto cutaneo.

L’invenzione riguarda anche l’uso di tali composti come filtri solari e foto stabilizzanti, grazie alla loro capacità di svolgere una sorprendente attività di protezione della pelle verso la componente dannosa della radiazione solare.

I composti dell’invenzione possono essere utilmente impiegati anche nella fotostabilizzazione di polimeri sintetici al fine di evitare fotodegradazioni e alterazioni.

I composti dell’invenzione, oltre all’assorbimento elevato sia nella zona dell’UV-B che UV-A, possiedono altre caratteristiche vantaggiose, quali termostabilità e non tossicità connesse al loro elevatissimo peso molecolare.

Tipicamente il rapporto numerico UV-A/UV-B, definito come il rapporto fra l’intensità di radiazione assorbita fra 320 nm e 400 nm (frazione UVA) e quella assorbita fra 290 nm e 320 nm (frazione UVB), per questi composti è infatti maggiore di 0,20, preferibilmente maggiore di 0,30 mentre negli analoghi composti triazinici con un sostituente di tipo 4-amminobenzoato o 4-amminobenzammide diverso dai sostituenti descritti in formula (IV) è inferiore e ca. 0,14. Inoltre, abbiamo rilevato che aumentando il numero di sostituenti di formula (IV) nei composti di formula (I) aumenta in corrispondenza anche la componente di assorbimento della luce UV-A. Il fatto di possedere una pronunciata componente UV-A e quindi uno spettro UV più ampio è indubbiamente un vantaggio applicativo per una sostanza con la funzione di filtro solare.

Descrizione dettagliata dell’invenzione

L’invenzione ha per oggetto composti triazinici di formula (I):

dove:

e i gruppi A e B possono essere indipendentemente uno dall’altro:

un gruppo di formula (II)

in cui R1e R2possono essere indipendentemente l’uno dall’altro H, C1-C22alchili lineari, ciclici o ramificati o C1-C18idrossialchili o C2-C18alcossialchili, polialchilene glicoli

oppure un gruppo di formula (III)

in cui Y indipendentemente dal valore di X è un gruppo -O- oppure –NH-R3è un gruppo C1-C18alchile lineare, ciclico o ramificato uguale o diverso da R oppure un gruppo di formula (IV)

in cui Z, indipendentemente dal valore di X e Y, è un gruppo -O- oppure -NH-R4 è un gruppo C1-C18 alchile lineare, ciclico o ramificato uguale o diverso da R e R3

come agenti fotostabilizzanti alla radiazione UV-visibile.

Preferibilmente, nei composti di formula (I) i gruppi carbossilato –CO-O- o ammide -CO-NH- (ovvero anche –CO-X-, -CO-Y-, -CO-Z-) presenti sugli anelli fenile occupano la posizione para ovvero 4 rispetto al gruppo –NH-e i gruppi R, R1, R2, R3 e R4 sono gruppi C1-C12 alchile lineare o ramificato.

Ancora più preferibilmente i composti di formula (I) sono i composti di formula (V), (VI) e (VII).

I composti dell’invenzione hanno preferibilmente un rapporto UVA/UVB maggiore di 0,30.

I composti dell’invenzione possono essere preparati facendo reagire un cloruro o bromuro di nitrobenzoile con composti di formula (VIII)

per generare l’intermedio nitro di formula (IX)

che per successiva riduzione o idrogenazione porta all’intermedio amminico (X)

L’intermedio (X) viene fatto reagire poi con il cloruro o bromuro di cianurile secondo le stechiometrie e le sequenze più opportune secondo tecniche di sintesi note.

Quindi, i composti di formula (I) si devono preparare necessariamente facendo reagire 1 mole di cloruro o bromuro di cianurile con almeno 1 mole di intermedio (X) e, eventualmente a seconda dei casi, con le moli restanti di composti amminici di formula (VIII) e/o (XI), dove le ammine di formula (XI) sono:

in cui R1 e R2 mantengono il significato precedentemente descritto.

L’ordine secondo il quale l’intermedio (X) ed eventualmente le ammine di formula (VIII) e/o (XI) vengono fatti reagire col cloruro o bromuro di cianurile può seguire qualsiasi sequenza e stechiometria intermedia.

Come è noto, il cloruro e il bromuro di cianurile hanno tre atomi di alogeno reattivi in grado di reagire selettivamente con l’ammoniaca, le ammine primarie e quelle secondarie a temperature ben differenziate, rendendo quindi possibile la sostituzione di ciascun atomo di alogeno con l’ammina desiderata con rese quantitative.

Infatti, la successiva sintesi per la preparazione dei composti triazinici a partire da intermedi amminici, come per esempio amminobenzoati e amminobenzammidi, è ben nota ed è descritta, per esempio, in DE 3206398, US 4 617 390, US 4 724 137, US 5 233 040, US 5 252 323, US 5 332 568, IT 1255729, US 5 346 691, US 5 393 517, EP 832642, US 5 744 127, US 5 759 525, US 5 801 244, US 6 018 044, US 6 193 960, US 2002085981, US 2005143577.

Siccome la reazione produce acidità, in moltissimi casi, si usano delle basi neutralizzanti anche in mezzo acquoso come per esempio: sodio idrossido, sodio carbonato, sodio bicarbonato, calcio idrossido, calcio carbonato e ammine terziarie come trietilammina o piridina.

I solventi in cui può essere effettuata la preparazione dei composti dell’invenzione non devono necessariamente essere in grado di sciogliere i composti. È necessario invece che non interagiscano chimicamente nelle condizioni di reazione con i composti stessi. In questo senso devono essere inerti. Esempi di solventi che possono essere usati sono: gli idrocarburi saturi lineari e ramificati come per esempio esano, cicloesano, metilcicloesano, eptano, ottano, isoottano, decano, benzine e ragie minerali dearomatizzate, idrocarburi aromatici come per esempio benzene, toluene, xileni, etilbenzene e le benzine e ragie minerali contenenti anche idrocarburi aromatici, i chetoni come per esempio acetone, metiletilchetone, metilisobutilchetone, diisobutilchetone, gli eteri come per esempio tetraidrofurano e diossano, gli esteri come per esempio etile acetato e butile acetato e i nitrili come per esempio acetonitrile e benzonitrile.

Le temperature operative sono comprese fra 0°C e 200°C e preferibilmente fra 40 e 150°C. Le pressioni possono variare fra 0 e 50 bar, preferibilmente fra 0 e 5 bar.

Il procedimento appena descritto è parte dell’invenzione.

I composti dell’invenzione possono essere vantaggiosamente introdotti nelle formule per cosmesi, sia come unico filtro solare sia in combinazione con altri filtri solari noti.

Tali formulazioni costituiscono un secondo oggetto dell’invenzione. Dette formulazioni conterranno preferibilmente uno o più filtri solari UVA e UVB convenzionali come quelli elencati nell’Allegato VII della Direttiva Cosmetica Europea (76/768/EEC) e nell’Allegato VI del Regolamento Europeo (EC) No. 1223/2009 e successivi aggiornamenti, in Household and Personal care Monographic Special Issue Skin Care - “The encyclopedia of allowed sunfilters in the world” by Giulio Pirotta, Consultant, via Solferino 4, 21040 Ubaldo (VA) Italy e in ELECTRONIC CODE OF FEDERAL REGULATIONS (FDA) PART 352—SUNSCREEN DRUG PRODUCTS FOR OVER-THE-COUNTER HUMAN USE; Subpart B—Active Ingredients. Ancora più preferibilmente le formulazioni potranno contenere oltre ai derivati dell’invenzione anche uno o più filtri solari scelti fra: p-metossicinnamato di 2-etilesile, 2-idrossi-4-metossibenzofenone, acido 2-idrossi-4-metossibenzofenone-5-solfonico, etilesil salicilato, etilesil dimetil PABA, drometrizolo trisilossano, 3-(4’-metilbenzilidene)-d,l-canfora, Dietilesil Butamido Triazone, Etilesil Triazone, 4-(terz-butil)-4’-metossidibenzoilmetano, estere 2-etilesilico dell’acido 2-ciano-3,3-difenilacrilico, bis-etilesilossifenol-metossifenil-triazina, metilene-bis-benzotriazoliltetrametilbutilfenolo, 2-(4-dietilammino-2-idrossibenzoil)-esil estere dell’acido benzoico, 2,4-bis-[4-[5-(1,1-dimetil-propil)benzoxazol-2-il]fenilimino]-6-[(2-etilesil)imino]-1,3,5-triazina, tris-bifeniltriazina, biossido di titanio, zinco ossido.

Inoltre i composti dell’invenzione possono anche essere utilizzati già in soluzione nei solventi ammessi dal Regolamento Europeo (EC) No. 1223/2009 sui cosmetici e suoi aggiornamenti.

I composti dell’invenzione sono adatti anche alla stabilizzazione contro la radiazione solare e UV di polimeri contenuti nei materiali plastici e nei coatings. Possono quindi essere usati anche insieme ad altri additivi come stabilizzanti, per esempio, di poliolefine come polietilene e polipropilene e loro copolimeri, poliammidi, poliesteri, poliuretani, polivinilesteri.

L’invenzione sarà ora descritta in maggior dettaglio nei seguenti esempi e preparazioni.

Esempio 1: sintesi di 4-(4-nitrobenzammido)benzoato di 2-etilesile In un pallone da 1 litro munito di agitatore meccanico, termometro, refrigerante a ricadere, imbuto gocciolatore si caricano: 77,5 g di Na2CO3soluzione acquosa 20% peso, 190,0 g di xilene e 68,5 g di 2-etilesil 4-amminobenzoato. Mantenendo la miscela agitata a 65°C si alimenta una soluzione di 47,1 g di 4-nitrobenzoil cloruro in 47,0 g di xilene. Poi si scalda a riflusso per 1 h. Si raffredda la fase organica e il prodotto di reazione precipita. Il prodotto si recupera per filtrazione, lavaggio con xilene e essiccamento a 110°C sotto vuoto ottenendo 83 g di polvere gialla corrispondente a 4-(4-nitrobenzammido)benzoato di 2-etilesile. Lo spettro NMR e l’analisi HPLC-MS confermano l’identità e il peso molecolare del composto il cui punto di fusione è 105 °C (ricristallizzato da metanolo).

Esempio 2: sintesi di 4-(4-amminobenzammido)benzoato di 2-etilesile In autoclave in acciaio da 1L si caricano 210,0 g di xilene 70,1 g del composto ottenuto secondo l’Esempio 1 e 0,70 g di catalizzatore Pd/C 5% (al 50% in acqua). Si bonifica con azoto e si idrogena la miscela operando a 10 bar di pressione con idrogeno a 90°C. Si filtra a caldo su buchner riscaldato a 90°C la soluzione xilenica per rimuovere il catalizzatore. Si lascia raffreddare la soluzione limpida ottenendo la precipitazione del prodotto. Si filtra su buchner, si lava il pannello con xilene e si essicca in stufa da vuoto a 110°C. Si ottengono ca. 64 di prodotto come polvere biancastra. Lo spettro NMR e l’analisi HPLC-MS confermano l’identità e il peso molecolare del composto il cui punto di fusione è 137 °C (ricristallizzato da toluene).

Esempio 3: sintesi di 4-[(4,6-dicloro-1,3,5-triazin-2-il)ammino]-N-(1,1-dimetiletil)benzammide

A una soluzione di 37 g di cloruro di cianurile in 450 ml di acetone, raffreddata a 0°C, si aggiungono sotto agitazione 17,6 g si bicarbonato di sodio, poi lentamente 39 g di N-terz-butil 4-amminobenzammide mantenendo sempre la temperatura a 0°C mediante raffreddamento. Successivamente si mantiene sotto agitazione per 30 minuti, poi si aggiungono 150 ml di acqua agitando per altri 30 minuti. Il precipitato che si forma viene filtrato, lavato più volte con acqua ed essiccato sotto vuoto. Si ottengono 64 g di derivato diclorotriazinico come polvere bianca con punto di fusione > 250°C.

Esempio 4: sintesi del composto di formula (V)

10,2 g di composto dell’Esempio 3 (derivato diclorotriazinico) e 22,6 g di composto dell’Esempio 2 in 200 ml di xilene vengono agitati a 140°C a riflusso e successivamente trattati con 100,0 g di sodio idrossido acquoso al 2,4 %p. Si eliminano acqua e solvente mediante distillazione sotto vuoto. Si riprende il residuo con 250 ml di acetone. Si chiarifica per filtrazione la soluzione acetonica e si rimuove l’acetone per distillazione sotto vuoto. Si ottengono 30 g di un solido biancastro corrispondente al composto di formula (V). Lo spettro NMR e l’analisi HPLC-MS confermano l’identità e il peso molecolare del composto il cui punto di fusione è 232 °C.

Esempio 5: sintesi di 2-Etilesil 4-((4-(4-(terzbutilcarbamoil)fenilammino)-6-cloro-1,3,5-triazin-2-il)ammino)benzoato 51 g di composto dell’Esempio 3 vengono fatti reagire con 38,1 g di 2-etilesil-4-amminobenzoato in presenza di 59,6 g di triisobutilammina in 200 ml di toluene a 110°C per 3 ore. Si raffredda la massa e la si diluisce con 100 ml di toluene. Poi si aggiungono sotto agitazione 200 ml di acqua e 16,3 g di acido cloridrico concentrato. Si separa ed elimina la fase acquosa. Si lava la fase organica con acqua e poi si filtra. Si sospende il solido in n-esano e lo si recupera per filtrazione ed essiccamento. Si ottengono 68,4 g di solido bianco con punto di fusione 166°C.

Esempio 6: sintesi del composto di formula (VI)

16,6 g di composto ottenuto secondo l’Esempio 5 vengono fatti reagire con 11,8 g di composto dell’Esempio 2 in presenza di 55 g di soluzione acquosa di sodio carbonato al 5%p, 4 g di sodio idrossido 30% e 100 ml di xilene a riflusso per 6 ore. Si separa ed elimina a caldo la fase acquosa. Si anidrifica la fase organica con distillazione azeotropica e la si chiarifica per filtrazione a caldo. Si raffredda e si recupera il precipitato per filtrazione, lavaggio ed essiccamento ottenendo 26,4 g di prodotto grezzo. Si purifica questo composto per cristallizzazione da toluene e metilcicloesano. Si ottengono 20 g di prodotto bianco con punto di fusione 118°C.

Esempio 7: sintesi di N-(4-((4,6-dicloro-1,3,5-triazin-2-il)ammino)benzoil)-4-amminobenzoato di 2-etilesile

A una miscela agitata di 18,5 g di cloruro di cianurile, acetone 200 ml e 9,3 g di bicarbonato di sodio mantenuta a -5°C si aggiungono gradualmente 38,7 g di composto dell’Esempio 2 ovvero 4-(4-amminobenzammido)benzoato di 2-etilesile. Si lascia a reagire per un’ora a 0°C poi si aggiungono 80 g di acqua. Si filtra il solido precipitato e lo si lava con acqua e acetone 5%. Si essicca a 40°C sotto vuoto. Si ottengono 49,2 g di solido biancastro con punto di fusione 250°C e Cl 13,61%p (teorico Cl 13,76%p)

Esempio 8: sintesi del composto di formula (VII)

15,5 g di composto dell’Esempio 7 e 15,3 g di 4-amminobenzoato di 2-etilesile vengono fatti reagire sotto agitazione in 200 ml di xilene a riflusso aggiungendo gradualmente 100,0 g di sodio idrossido acquoso al 2,4 %p. Si elimina l’acqua mediante distillazione azeotropica. Si filtra a caldo la soluzione xilenica per chiarificarla. Per raffreddamento della soluzione si forma un precipitato che viene lavato con xilene freddo e essiccato a 60°C sotto vuoto. Si ottengono 23 g di solido cristallino bianco con punto di fusione 146°C. Lo spettro NMR conferma l’identità del composto ottenuto.

Esempio 9 - Applicativo

I composti di formula (V), (VI) e (VII) sono stati testati in merito alle loro capacità di svolgere azione foto protettiva. Tali composti furono aggiunti in formule cosmetiche standard (formule esplicitate in Tabella 1) per valutare il valore di SPF (fattore di protezione solare) mediante strumento Labsphere UV-2000S, nella zona UV-visibile da 290 a 400 nm. Per la misura sperimentale dell’SPF la formula cosmetica fu applicata su un supporto Transpore (3M Inc.) ad una concentrazione di 2,0 mg/cm<2>. Per ogni formula furono preparati 3 supporti, effettuando 12 letture per supporto e rigettando le letture con covarianza >10% rispetto alla media. I dati di SPF sono riportati in Tabella 2.

Tabella 1

Fase Ingrediente Nome INCI Formula 1 Formula 2 Formula 2A1Water water 72,5 72,5 72,5A1Propylene Glycol propylene glycol 1 1 1 A2 Satiaxane CX91 xanthan gum 0,6 0,6 0,6<A2>Ultrez 10 Carbomer 0,15 0,15 0,15 A2 Disodium EDTA disodium EDTA 0,08 0,08 0,08 B1 Lanette 16 cetyl alcohol 1 1 1 B1 Tego alkanol S21P steareth-21 2,5 2,5 2,5<B1>Tego alkanol S2P steareth-2 3 3 3<B1>Cetiol CC dicaprylyl carbonate 6,5 6,5 6,5 B1 Tegosoft DC decyl cocoate 6,5 6,5 6,5 B2 Composto di formula (V) 1

B2 Composto di formula (VI) 1

B2Composto di formula (VII) 1

CTEA TEA 0,225 0,225 0,225

D Dow Corning 245 cyclomethicone 2 2 2 D Microcare PMS phenoxyethanol and paraben 1 1 1 Preparazione: La fase B1 fu riscaldata a 70°-75°C sotto agitazione, si aggiunse quindi B2. A parte si riscaldò A1 a 70°-75°C, aggiungendo la fase A2 ed omogeneizzando con turboemulsore. Mantenendo la temperatura a 70°-75°C si versò B1+B2 in A1, omogeneizzando con turboemulsore. Dopo aggiunta di C, la formulazione fu raffreddata a 40°C, quindi la fase D fu aggiunta sempre sotto agitazione.

Tabella 2

Formula SPF medio Rapporto UVA/UVB Lunghezza d’onda critica13,50 0,58 314,0

2 3,21 0,33 311,0

33,15 0,35 313,0

Il rapporto UVA/UVB è il rapporto fra l’intensità di radiazione assorbita fra 320 nm e 400 nm (frazione UVA) e quella assorbita fra 290 nm e 320 nm (frazione UVB). A differenza dei composti triazinici analoghi e già noti come per esempio il Diethylhexyl Butamido Triazone e l’Etilesil Triazone per i quali questo rapporto è compreso fra 0,12 e 0,14, i composti di formula (V), (VI) e (VII) dell’invenzione presentano una frazione UVA almeno doppia.

Claims

RIVENDICAZIONI 1. Composti triazinici di formula (I): dove: X è un gruppo –O- oppure –NH-R è un gruppo C1-C18alchile lineare, ciclico o ramificato e i gruppi A e B possono essere indipendentemente uno dall’altro: un gruppo di formula (II) in cui R1 e R2 possono essere indipendentemente l’uno dall’altro H, C1-C22 alchili lineari, ciclici o ramificati o C1-C18 idrossialchili o C2-C18 alcossialchili, polialchilene glicoli oppure un gruppo di formula (III) in cui Y indipendentemente dal valore di X è un gruppo -O- oppure –NH-R3 è un gruppo C1-C18 alchile lineare, ciclico o ramificato uguale o diverso da R oppure un gruppo di formula (IV) in cui Z, indipendentemente dal valore di X e Y, è un gruppo -O- oppure -NH-R4è un gruppo C1-C18alchile lineare, ciclico o ramificato uguale o diverso da R e R3.
2. Composti secondo la rivendicazione 1 in cui i gruppi carbossilato –CO-O- o ammide -CO-NH-, o i gruppi –CO-X-, -CO-Y-, -CO-Z- presenti sugli anelli fenile occupano la posizione para ovvero 4 rispetto al gruppo –NH-e i gruppi R, R1, R2, R3 e R4 sono gruppi C1-C12 alchile lineare o ramificato.
3. Composti secondo la rivendicazione 1 scelti fra i composti di formula (V), (VI) e (VII):
4. Composti secondo le rivendicazioni da 1 a 3 in cui il rapporto UVA/UVB è maggiore di 0,20, preferibilmente maggiore di 0,30.
5. Composizioni cosmetiche contenenti i composti delle rivendicazioni da 1 a 4 da soli o in miscela con uno o più filtri solari UVA e UVB.
6. Composizioni cosmetiche secondo la rivendicazione 5 contenenti anche uno o più filtri solari scelti fra: p-metossicinnamato di 2-etilesile, 2-idrossi-4-metossibenzofenone, acido 2-idrossi-4-metossibenzofenone-5-solfonico, etilesil salicilato, etilesil dimetil PABA, drometrizolo trisilossano, 3-(4’-metilbenzilidene)-d,l-canfora, Dietilesil Butamido Triazone, Etilesil Triazone, 4-(terz-butil)-4’-metossi-dibenzoilmetano, estere 2-etilesilico dell’acido 2-ciano-3,3-difenilacrilico, bis-etilesilossifenol-metossifeniltriazina, metilene-bis-benzotriazolil-tetrametilbutilfenolo, 2-(4-dietilammino-2-idrossibenzoil)-esil estere dell’acido benzoico, 2,4-bis-[4-[5-(1,1-dimetilpropil)benzoxazol-2-il]fenilimino]-6-[(2-etilesil)imino]-1,3,5-triazina, trisbifeniltriazina, biossido di titanio, zinco ossido.
7. Uso dei composti delle rivendicazioni da 1 a 3 come filtri solari UVB e UVA per la protezione della pelle e dei capelli.
8. Uso dei composti delle rivendicazioni da 1 a 3 come filtri solari UVB e UVA per la stabilizzazione alla radiazione solare di materiali polimerici nelle plastiche e nei coatings.