JP2004182733A - ３−（２−アザシクロアルキリデン）−１，３−ジヒドロインドル−２−オン誘導体を含有する光保護化粧品用組成物及びその用途 - Google Patents

３−（２−アザシクロアルキリデン）−１，３−ジヒドロインドル−２−オン誘導体を含有する光保護化粧品用組成物及びその用途 Download PDF

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Abstract

【課題】化粧品特性、溶媒への溶解性、遮蔽特性が良好であるばかりでなく、光安定性も優れた光保護のための組成物を提供する。
【解決手段】
化粧品的に許容可能な担体中に、次の式(Ｉ)：
【化１】
Figure 2004182733

[上式中、Ｒ１及びＲ３は水素、Ａ１基で置換されていてもよいＣ１-Ｃ２２アルキル基等であり、Ｒ２及びＲ４も水素、Ａ１基で置換されていてもよいＣ１-Ｃ２２アルキル基等であり、Ａ１はＦハロゲン、Ａ２基で置換されていてもよいＣ１-Ｃ２２アルキル基等であり、Ａ２はハロゲン、Ｃ１-Ｃ２２アルキル基等であり、ｙ＝１、２、３又は４、ｘ＝１〜２ｎ＋２である]
に相当する少なくとも一の３-(２-アザシクロアルキリデン)-１,３-ジヒドロインドル-２-オン誘導体を含有せしめて皮膚及び／又は毛髪の光保護のための局所使用用組成物とする。
【選択図】なし

Description

本発明は、特定の構造を有する少なくとも一の３-(２-アザシクロアルキリデン)-１,３-ジヒドロインドル-２-オン誘導体を有効量含有する、紫外線、特に太陽光線から皮膚及び／又は毛髪を光保護することを意図した化粧品用又は皮膚用組成物に関する。
また本発明は、特に紫外線領域において活性のあるサンスクリーン剤としての、これら３-(２-アザシクロアルキリデン)-１,３-ジヒドロインドル-２-オン誘導体の、光保護化粧品用又は皮膚用組成物自体又は該組成物の調製における使用に関する。
２８０ｎｍと４００ｎｍの間の波長を有する光線によりヒトの表皮はサンタン状態となり、ＵＶ-Ｂ線の名称で知られている２８０と３２０ｎｍの間の波長を有する光線により、皮膚は自然なサンタン状態の形成を妨害するサンバーン状態となったり紅斑が形成されたりすることが知られている。これらの理由並びに美的理由から、皮膚の色調をコントロールするために自然なサンタン状態をコントロールする手段の必要性が増大している。よって、このＵＶ-Ｂ線は遮蔽することが望ましい。
また、３２０ｎｍと４００ｎｍの間の波長を有し、皮膚をサンタン状態にするＵＶ-Ａ線も皮膚の損傷を誘発するおそれがあることが知られており、敏感肌又は絶えず太陽光線にさらされている皮膚の場合は特にしかりである。ＵＶ-Ａ線は、特に、皮膚の弾性を喪失させ、しわを出現せしめ、皮膚を時期尚早の老化に導く原因となるものである。ＵＶ-Ａ線は紅斑反応の惹起を誘発したり、ある人々においてはこの反応を増幅させ、光毒性又は光アレルギー反応の原因にもなりうる。従って、例えば皮膚本来の弾力性を維持するという美的及び美容的理由から、益々多くの人々が皮膚へのＵＶ-Ａ線の影響をコントロールすることを望んでいる。よって、ＵＶ-Ａ線も遮蔽することが望ましい。
皮膚を光保護(ＵＶ-Ａ及び／又はＵＶ-Ｂ)することを意図した多数の化合物が、現在までに提案されている。
それらのほとんどは、２８０ｎｍと３１５ｎｍの間の領域、又は３５０ｎｍと４００ｎｍの間の領域、又はこれら２つの領域の全体の紫外線を吸収する芳香族化合物である。それらは、しばしば水中油型エマルション(すなわち、分散させる水性連続相と分散させられた油性非連続相とからなる化粧品的に許容可能な担体)の形態で提供される抗日光組成物に調製され、よって有害な紫外線を選択的に吸収可能な芳香族官能基を有する、一又は複数の一般的な親油性及び／又は親水性有機遮蔽剤を種々の濃度で含有してなり、これらの遮蔽剤(及びその量)は、所望の日光保護ファクター(日光保護ファクターは、紫外線遮蔽剤を用いない場合の紅斑形成閾値に達するまでに必要な照射時間に対する、紫外線遮蔽剤を用いた場合の紅斑形成閾値に達するまでに必要な照射時間の比率を数学的に表したもの)に応じて選択される。
それら遮蔽力に加えて、これらの抗-ＵＶ活性を有する化合物は、それらを含有する組成物における良好な化粧品特性、慣習的な溶媒、特に油及び脂等の脂肪物質における良好な溶解性、及び紫外線に対する良好な安定性(光安定性)を有する。
本出願人は、驚くべきことに、ＵＶ-Ａ及び／又はＵＶ-Ｂ線領域における優れた遮蔽特性に加えて、常套的な有機溶媒、特に油等の脂肪物質中での非常に良好な溶解性、優れた光安定性、及び優れた化粧品特性を示し、かつ光酸化活性を欠き、よって紫外線から皮膚及び／又は毛髪を保護することを意図した化粧品用組成物における日光遮蔽剤としての使用に特に適している３-(２-アザシクロアルキリデン)-１,３-ジヒドロインドル-２-オン誘導体型の新規なファミリーの有機紫外線遮蔽剤を見出した。
よって本発明の第１の主題は、化粧品的に許容可能な担体中に、次の式(Ｉ)：
Figure 2004182733
 [上式中：
Ｒ１及びＲ３は同一又は異なっており：
− 水素原子、
− 一又は複数のＡ１基で置換されていてもよい、飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２２アルキル基、
− 一又は複数のＡ１基で置換されていてもよく、他の環と縮合していてもよく、Ｎ、Ｏ及びＳからの少なくとも一のヘテロ原子を有していてもよい、飽和又は不飽和の４-ないし７-原子の環で、これらの基が一又は複数のカルボニル又はチオカルボニル官能基を含有可能であるもの、
− Ｃ(=ＮＲ５)Ｒ'５、Ｃ(=ＮＲ５)ＮＲ'５Ｒ''５、ＣＯＲ５、ＣＳＲ５、ＣＯＯＲ５、ＣＯＮＲ５Ｒ'５、ＣＳＮＲ５Ｒ'５、ＳＯ２Ｒ５、ＳＯ２ＮＲ５Ｒ'５の基の一つで、Ｒ５、Ｒ'５及びＲ''５は同一又は異なっており、水素、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２２アルキル基又は４-ないし７-原子の環で、他の環と縮合するか分離しており、Ｎ、Ｏ、Ｓからの少なくとも一のヘテロ原子を有していてもよいものを示し、ここでこれらの環が一又は複数のカルボニル又はチオカルボニル官能基を含有可能であり、該環のアルキル基は飽和又は不飽和で、少なくとも一のＡ２置換基で置換されていてもよいもの、
であってよく；
Ｒ２及びＲ４は同一又は異なっており：
− 水素原子、
− 一又は複数のＡ１基で置換されていてもよい、飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２２アルキル基、
− 一又は複数のＡ１基で置換されていてもよく、Ｎ、Ｏ及びＳからの少なくとも一のヘテロ原子を有していてもよい、飽和又は不飽和の４-ないし７-原子の環で、この環が本発明の主題である３-(２-アザシクロアルキリデン)-１,３-ジヒドロインドル-２-オン構造を有する環と、又は他の環と縮合可能であり、これらの環が一又は複数のカルボニル又はチオカルボニル官能基を含有可能であり、またこの環がイミダゾリウム、ピリジニウム、ピラゾリウム、トリアゾリウムのように正に荷電可能であるもの、
− Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ等のハロゲン、
− ＣＦ３、ＣＮ、ＯＲ５、ＳＲ５、ＮＲ５Ｒ'５、Ｃ(=ＮＲ５)Ｒ'５、Ｃ(=ＮＲ５)ＮＲ'５Ｒ''５、ＮＲ５Ｃ(=ＮＲ'５)ＮＲ''５Ｒ'''５、ＣＯＲ５、ＣＳＲ５、ＣＯＯＲ５、ＣＯＮＲ５Ｒ'５、ＮＲ５ＣＯＲ'５、ＮＲ５ＣＯＮＲ'５Ｒ''５、ＣＳＮＲ５Ｒ'５、ＳＯ２ＮＲ５Ｒ'５、ＮＲ５ＳＯ２Ｒ'５、ＳＯ２Ｒ５、ＮＲ５Ｒ'５Ｒ''５Ｒ'''５ ＋の基の一つで、Ｒ５、Ｒ'５、Ｒ''５及びＲ'''５は同一又は異なっており、水素、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２２アルキル基又は４-ないし７-原子の環で、他の環と縮合するか分離しており、Ｎ、Ｏ、Ｓからの少なくとも一のヘテロ原子を有していてもよいものを示し、ここでこれらの環が一又は複数のカルボニル又はチオカルボニル官能基を含有可能であり、アルキル基又は該環は飽和又は不飽和で、少なくとも一のＡ２置換基で置換されていてもよいもの、
であってよく；
Ａ１は：
− Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ等のハロゲン、
− 一又は複数のＡ２基で置換されていてもよい、飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２２アルキル基、
− ＣＦ３、ＣＮ、ＯＲ５、ＳＲ５、ＮＲ５Ｒ'５、Ｃ(=ＮＲ５)Ｒ'５、Ｃ(=ＮＲ５)ＮＲ'５Ｒ''５、ＮＲ５Ｃ(=ＮＲ'５)ＮＲ''５Ｒ'''５、ＣＯＲ５、ＣＳＲ５、ＣＯＯＲ５、ＣＯＮＲ５Ｒ'５、ＮＲ５ＣＯＲ'５、ＮＲ５ＣＯＮＲ'５Ｒ''５、ＣＳＮＲ５Ｒ'５、ＳＯ２ＮＲ５Ｒ'５、ＮＲ５ＳＯ２Ｒ'５、ＳＯ２Ｒ５、ＳｉＲ５Ｒ'５Ｒ''５、ＳｉＲ５(ＯＳｉＲ'５Ｒ''５Ｒ'''５)ＯＳｉＲ'５Ｒ''５Ｒ'''５、ＮＲ５Ｒ'５Ｒ''５Ｒ'''５ ＋の基の一つで、Ｒ５、Ｒ'５、Ｒ''５及びＲ'''５は同一又は異なっており、水素、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２２アルキル基又は４-ないし７-原子の環で、他の環と縮合するか分離しており、Ｎ、Ｏ、Ｓからの少なくとも一のヘテロ原子を有していてもよいものを示し、ここでこれらの環が一又は複数のカルボニル又はチオカルボニル官能基を含有可能であり、アルキル基又は該環は飽和又は不飽和で、少なくとも一のＡ２置換基で置換されていてもよいもの、
− 一又は複数のＡ２基で置換されていてもよく、Ｎ、Ｏ及びＳからの少なくとも一のヘテロ原子を有していてもよい、飽和又は不飽和の４-ないし７-原子の環で、この環が本発明の主題である３-(２-アザシクロアルキリデン)-１,３-ジヒドロインドル-２-オン構造を有する環と、又は他の環と縮合可能であり、これらの環が一又は複数のカルボニル又はチオカルボニル官能基を含有可能であり、またこの環がイミダゾリウム、ピリジニウム、ピラゾリウム、トリアゾリウムのように正に荷電可能であるもの、
であってよく；
Ａ２は：
− Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ等のハロゲン、
− 飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２２アルキル基、
− ＣＦ３、ＣＮ、ＯＲ、ＳＲ、ＮＲＲ'、Ｃ(=ＮＲ)Ｒ'、Ｃ(=ＮＲ)ＮＲ'Ｒ''、ＮＲＣ(=ＮＲ')ＮＲ''Ｒ'''、ＣＯＲ、ＣＳＲ、ＣＯＯＲ、ＣＯＮＲＲ'、ＮＲＣＯＲ'、ＮＲＣＯＮＲ'Ｒ''、ＣＳＮＲＲ'、ＳＯ２ＮＲＲ'、ＮＲＳＯ２Ｒ'、ＳＯ２Ｒ、ＳｉＲＲ'Ｒ''、ＳｉＲ(ＯＳｉＲ'Ｒ''Ｒ''')ＯＳｉＲ'Ｒ''Ｒ'''、ＮＲＲ'Ｒ''Ｒ'''＋の基の一つで、Ｒ、Ｒ'、Ｒ''及びＲ'''は同一又は異なっており、水素、又は直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２２アルキル基を示すもの、
であってよく；
− ｙ＝１、２、３又は４；
− ｘ＝１〜２ｎ＋２
である]
に相当する少なくとも一の３-(２-アザシクロアルキリデン)-１,３-ジヒドロインドル-２-オン誘導体を含有せしめてなることを特徴とする、特に皮膚及び／又は毛髪を光保護するための、局所使用用化粧品組成物にある。
飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２２アルキル基の例としては：メチル、イソプロピル、２-エチルヘキシル、tert-ブチル、エチレン、プロピレンを挙げることができる。この列挙に限定されるものではない。
複素環の例としては：ピロール、フラン、チオフェン、イミダゾール、オキサゾール、チアゾール、ピラゾール、イソキサゾール、イソチアゾール、トリアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、テトラゾール、ピリジン、ピペリジン、ピリミジン、ピペラジン、ピリダジン、ピラジン、トリアジン、モルホリン、ピロリジン、チアゾリジンを挙げることができる。この列挙に限定されるものではない。
飽和又は不飽和で４-、５-、６-又は７-原子の炭素環の例としては：シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、フェニル又はシクロヘプチルを挙げることができる。この列挙に限定されるものではない。
本発明の式(Ｉ)の３-(２-アザシクロアルキリデン)-１,３-ジヒドロインドル-２-オン誘導体のいくつかは、化学文献において公知であり、特にそれらのいくつかは、Indian Journal of Chemistry(1983), 22B, 1083-1086、及びJournal of Medicinal Chemistry(1989), 32, 437-444の論文に記載されている。
本発明の式(Ｉ)の３-(２-アザシクロアルキリデン)-１,３-ジヒドロインドル-２-オン誘導体は、上述した論文に引用されている次の反応スキーム：
Figure 2004182733
 に従い、無水エーテル中で、室温にて、１,３-ジヒドロインドル-２-オン誘導体とラクタムのアセタールを使用する合成方法により調製され得る。
多くの１,３-ジヒドロインドル-２-オン及びラクタム誘導体は、例えば次に示すような、化学製品の殆どの供給者から入手することができる：
Figure 2004182733
Figure 2004182733
Figure 2004182733
ラクタムのアセタール類は、Tetrahedron letters(1994), 35(18), 2951-2954及びJournal of Organic Chemistry(1984), 49, 3659-3660の文献に開示されている次の反応スキーム：
Figure 2004182733
 に従い、ラクタム類から得ることができる。
出発ラクタムによっては、当業者によく知られているように、例えばＯＨ又はＮＨのような所定の官能基を保護し、ついで脱保護する工程が必要となる場合がある。
式(Ｉ)の好ましい化合物として、次の式(ＩＩ)又は(ＩＩＩ)：
Figure 2004182733
 [上式中：
Ｒ１及びＲ３は同一又は異なっており、水素、飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ８アルキル基、フェニル基、又はＲ５が飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ８アルキル基、又はフェニル基を示すＣＯＲ５又はＳＯ２Ｒ５の基を示し；
Ｒ２は、水素；飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ８アルキル基；フェニル基；Ｒ５及びＲ'５が同一又は異なっており、水素、飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ８アルキル基、又はフェニル基を示す、ＯＲ５、ＮＲ５Ｒ'５、ＮＲ５ＣＯＲ'５、ＣＯＯＲ５及びＣＯＮＲ５Ｒ'５の基の一つ；ＣＦ３基を示し；
Ｒ４は、水素、飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ８アルキル基、フェニル基、又はＲ５が、水素、飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ８アルキル基、又はフェニル基を示すＯＲ５基を示し；
ｘ、ｙ及びｚが１、２、３又は４に等しい]
のものを挙げることができる。
式(Ｉ)の３-(２-アザシクロアルキリデン)-１,３-ジヒドロインドル-２-オン誘導体として、さらには：
Ｒ２が、水素、Ｒ５及びＲ'５は同一又は異なっており、水素、飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ８アルキル基、又はフェニル基を示す、ＯＲ５、ＮＲ５ＣＯＲ'５又はＮＲ５Ｒ'５を示し；
Ｒ４が水素を示し；
Ｒ１及びＲ３が同一又は異なっており、水素、飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ８アルキル基、又はフェニル基を示す；
式(ＩＩ)のもの、また特にSpecs/Biospecs(スペックス／バイオスペックス社)から商業的に入手可能な、以下の表に記載されているものを特に挙げることができる。
Figure 2004182733
式(Ｉ)の化合物は、組成物の全重量に対して、一般的に０．０１重量％〜２０重量％、好ましくは０．１重量％〜１０重量％の割合で本発明の組成物中に存在する。
本発明の組成物は、概して、ＵＶＡ及び／又はＵＶＢにおいて活性があり、水溶性又は脂溶性又は一般的に使用されている化粧品用溶媒に不溶である、他の付加的な有機又は無機紫外線遮蔽剤を含有してよい。
付加的な有機遮蔽剤は、特にアントラニラート類；ケイ皮酸誘導体；ジベンゾイルメタン誘導体；サリチル酸誘導体；ショウノウ誘導体；トリアジン誘導体、例えば米国特許第４３６７３９０号、欧州特許出願第８６３１４５号、欧州特許出願第５１７１０４号、欧州特許出願第５７０８３８号、欧州特許出願第７９６８５１号、欧州特許出願第７７５６９８号、欧州特許出願第８７８４６９号、欧州特許出願第９３３３７６号、欧州特許出願第５０７６９１号、欧州特許出願第５０７６９２号、欧州特許出願第７９０２４３号及び欧州特許出願第９４４６２４号に記載されているもの；ベンゾフェノン誘導体；β,β-ジフェニルアクリラート誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、ベンザルマロナート誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体；イミダゾリン類；欧州特許第６６９３２３号及び米国特許第２４６３２６４号に記載されているようなビス-ベンゾアゾリル誘導体；ｐ-アミノ安息香酸(ＰＡＢＡ)誘導体；米国特許第５２３７０７１号、米国特許第５１６６３５５号、英国特許出願第２３０３５４９号、独国特許出願第１９７２６１８４号及び欧州特許出願第８９３１１９号に記載されているような、メチレンビス(ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール)誘導体；欧州特許出願第０８３２６４２号、欧州特許出願第１０２７８８３号、欧州特許出願第１３００１３７号及び独国特許出願第１０１６２８４４号に記載されているようなベンゾオキサゾール誘導体、遮蔽ポリマー及び遮蔽シリコーン類、例えば特に国際公開第９３／０４６６５号に記載されているもの；α-アルキルスチレンから誘導された二量体、例えば独国特許出願第１９８５５６４９号に記載されているもの；４,４-ジアリールブタジエン類、例えば欧州特許出願第０９６７２００号、独国特許出願第１９７４６６５４号、独国特許出願第１９７５５６４９号、欧州特許出願公開第１００８５８６号、欧州特許出願第１１３３９８０号及び欧州特許出願第１１３３９８１号に記載されているもの、及びそれらの混合物から選択される。
付加的な有機遮蔽剤の例としてはＩＮＣＩ名で以下に示すものを挙げることができる：
（パラ-アミノ安息香酸誘導体）
ＰＡＢＡ、
エチルＰＡＢＡ、
エチル-ジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、
特に、ＩＳＰから「ESCALOL(エスカロール)507」の名称で販売されているエチルヘキシル-ジメチルＰＡＢＡ、
グリセリルＰＡＢＡ、
ＢＡＳＦから「UVINUL(ユビヌル)P25」の名称で販売されているＰＥＧ-２５ＰＡＢＡ。
（サリチル酸誘導体）
Rona(ロナ)／ＥＭ Industries(インダストリーズ)から「Eusolex(ユーソレックス)HMS」の名称で販売されているホモサラート(homosalate)、
Haarmann and REIMER(ハーマンアンドレイマー社)から「NEO HELIOPAN(ネオ・ヘリオパン)OS」の名称で販売されているサリチル酸エチルヘキシル、
SCHER(シェア社)から「DIPSAL(ディプサル)」の名称で販売されているジプロピレングリコールサリチラート、
Haarmann and REIMERから「NEO HELIOPAN TS」の名称で販売されているＴＥＡサリチラート。
（ジベンゾイルメタン誘導体）
特にHOFFMANN LA ROCHE(ホフマン・ラ・ロシュ社)から「PARSOL(パルソール)1789」の商品名で販売されているブチルメトキシジベンゾイルメタン、
イソプロピルジベンゾイルメタン。
（ケイ皮酸誘導体）
特にHOFFMANN LA ROCHEから「PARSOL MCX」の商品名で販売されているエチルヘキシル-メトキシシンナマート、
メトキシケイ皮酸イソプロピル、
HAARMANN and REIMERから「NEO HELIOPAN E1000」の商品名で販売されているメトキシケイ皮酸イソアミル、
シノキサート、
ＤＥＡメトキシシンナマート、
メチルケイ皮酸ジイソプロピル、
グリセリル-エチルヘキサノアート-ジメトキシシンナマート。
（β,β'-ジフェニルアクリラート誘導体）
特にＢＡＳＦから「UVINUL N539」の商品名で販売されているオクトクリレン(Octocrylene)、
特にＢＡＳＦから「UVINUL N35」の商品名で販売されているエトクリレン(Etocrylene)。
（ベンゾフェノン誘導体）
ＢＡＳＦから「UVINUL 400」の商品名で販売されているベンゾフェノン-１、
ＢＡＳＦから「UVINUL D50」の商品名で販売されているベンゾフェノン-２、
ＢＡＳＦから「UVINUL M40」の商品名で販売されているベンゾフェノン-３又はオキシベンゾン、
ＢＡＳＦから「UVINUL MS40」の商品名で販売されているベンゾフェノン-４、
ベンゾフェノン-５、
Norquay(ノーケイ社)から「Helisorb(ヘリソーブ)11」の商品名で販売されているベンゾフェノン-６、
American Cyanamid(アメリカン・シアナミド社)から「Spectra-Sorb(スペクトラ-ソーブ)UV-24」の商品名で販売されているベンゾフェノン-８、
ＢＡＳＦから「UVINUL DS-49」の商品名で販売されているベンゾフェノン-９、
ベンゾフェノン-１２。
２-(４-ジエチルアミノ-２-ヒドロキシベンゾイル)安息香酸ｎ-ヘキシル。
（ベンジリデンショウノウ誘導体）
CHIMEX(シメックス社)から「MEXORYL(メギゾリル)SD」の名称で製造されている３-ベンジリデンショウノウ、
MERCK(メルク社)から「EUSOLEX 6300」の名称で販売されている４-メチルベンジリデンショウノウ、
CHIMEXから「MEXORYL SL」の名称で製造されているベンジリデンショウノウスルホン酸、
CHIMEXから「MEXORYL SO」の名称で製造されているメト硫酸ショウノウベンザルコニウム、
CHIMEXから「MEXORYL SX」の名称で製造されているテレフタリリデンジショウノウスルホン酸、
CHIMEXから「MEXORYL SW」の名称で製造されているポリアクリルアミドメチルベンジリデンショウノウ。
（フェニルベンゾイミダゾール誘導体）
特にMERCKから「EUSOLEX 232」の商品名で販売されているフェニルベンゾイミダゾールスルホン酸、
Haarmann and REIMERから「NEO HELIOPAN AP」の商品名で販売されているフェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム。
（トリアジン誘導体）
CIBA GEIGY(チバ・ガイギー社)から「TINOSORB(チノソーブ)S」の商品名で販売されているアニソトリアジン、
特にＢＡＳＦから「UVINUL T150」の商品名で販売されているエチルヘキシルトリアゾン、
２,４,６-トリス(ジイソブチル-４'-アミノベンザルマロナート)-ｓ-トリアジン、
Sigma(シグマ)３Ｖから「UVASORB(ユバソーブ)HEB」の商品名で販売されているジエチルヘキシルブタミドトリアゾン。
（フェニルベンゾトリアゾール誘導体）
RHODIA CHIMIE(ローディア・シミー社)から「Silatrizole(シラトリゾール)」の名称で販売されているドロメトリゾール(Drometrizole)トリシロキサン、
CIBA SPECIALTY CHEMICALS(チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社)から「TINOSORB M」の商品名で水性分散液中の微小化形態のものとして、もしくはFAIRMOUNT CHEMICAL(フェアマウント・ケミカル社)から「MIXXIM(ミキシム)BB/100」の商品名で固形形態のものとして販売されているメチレンビス-ベンゾトリアゾリル-テトラメチルブチルフェノール。
（アントラニル誘導体）
Haarmann and REIMERから「NEO HELIOPAN MA」の商品名で販売されているアントラニル酸メンチル。
（イミダゾリン誘導体）
エチルヘキシルジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオナート。
（ベンザルマロナート誘導体）
HOFFMANN LA ROCHEから「PARSOL SLX」の商品名で販売されている製品ポリシリコーン-１５として販売されているベンザルマロナート官能基を有するポリオルガノシロキサン。
（４,４-ジアリールブタジエン誘導体）
１,１-ジカルボキシ(２,２'-ジメチルプロピル)-４,４-ジフェニルブタジエン。
（ベンゾオキサゾール誘導体）
Sigma 3VからUvasorb K2Aの商品名で販売されている２,４-ビス-[５-１(ジメチルプロピル)ベンゾオキサゾール-２-イル-(４-フェニル)イミノ]-６-(２-エチルヘキシル)-イミノ-１,３,５-トリアジン、
及びそれらの混合物。
好ましい付加的な有機紫外線遮蔽剤は次の化合物：
− サリチル酸エチルヘキシル、
− メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、
− オクトクリレン、
− フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸、
− ベンゾフェノン-３、
− ベンゾフェノン-４、
− ベンゾフェノン-５、
− ２-(４-ジエチルアミノ-２-ヒドロキシベンゾイル)安息香酸ｎ-ヘキシル、
− ４-メチルベンジリデンショウノウ、
− テレフタリリデンジショウノウスルホン酸、
− フェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム、
− ２,４,６-トリス(ジイソブチル-４'-アミノベンザルマロナート)-ｓ-トリアジン、
− アニソトリアジン、
− エチルヘキシルトリアゾン、
− ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、
− メチレンビス-ベンゾトリアゾリル-テトラメチルブチルフェノール、
− ドロメトリゾールトリシロキサン、
− ポリシリコーン-１５、
− １,１-ジカルボキシ(２,２'-ジメチルプロピル)-４,４-ジフェニルブタジエン、
− ２,４-ビス-[５-１(ジメチルプロピル)ベンゾオキサゾール-２-イル-(４-フェニル)イミノ]-６-(２-エチルヘキシル)-イミノ-１,３,５-トリアジン、
及びそれらの混合物、
から選択される。
付加的な無機遮蔽剤は、被覆又は非被覆の、金属酸化物の顔料又はナノ顔料(一次粒子の平均径：一般的に５ｎｍ〜１００ｎｍ、好ましくは１０ｎｍ〜５０ｎｍ)、例えば、それ自体、全てＵＶ光保護剤としてよく知られている酸化チタン(アモルファス、又はルチル及び／又はアナターゼ型の結晶)、酸化鉄、酸化亜鉛、又は酸化ジルコニウム又は酸化セリウムのナノ顔料から選択される。また一般的なコーティング剤は、アルミナ及び／又はステアリン酸アルミニウムである。このような、被覆又は非被覆の金属酸化物のナノ顔料は、特に、欧州特許出願第５１８７７２号及び欧州特許出願第５１８７７３号に記載されている。
本発明の付加的な紫外線遮蔽剤は、一般的に、組成物の全重量に対して０．０１〜２０重量％の範囲、好ましくは、組成物の全重量に対して０．１〜１０重量％の範囲の割合で、本発明の組成物に存在する。
また、本発明の化粧品用組成物は、皮膚を人工的に褐色にする及び／又はサンタン状態にするための薬剤(自己サンタン剤)、例えばジヒドロキシアセトン(ＤＨＡ)をさらに含有してもよい。
また本発明の組成物は、特に、脂肪物質、有機溶媒、イオン性又は非イオン性の増粘剤、緩和剤、湿潤剤、酸化防止剤、保湿剤、落屑剤、抗フリーラジカル剤、汚染防止剤、抗菌剤、抗炎症剤、脱色素剤、色素誘発剤(propigmenting agents)、乳白剤、安定剤、エモリエント、シリコーン類、消泡剤、昆虫忌避剤、香料、防腐剤、アニオン性、カチオン性、非イオン性、双性イオン性又は両性の界面活性剤、サブスタンスＰアンタゴニスト、サブスタンスＣＧＲＰアンタゴニスト、フィラー、顔料、ポリマー類、噴霧剤、アルカリ性化又は酸性化剤、又は化粧品及び／又は皮膚科学の分野において通常使用されている任意の他の成分から選択される一般的な化粧品用アジュバントをさらに含有してもよい。
脂肪物質は油又はロウ又はそれらの混合物からなり得る。油という表現は、室温で液状の化合物を意味すると理解される。ロウという表現は、室温で固体又は実質的に固体であり、その融点が一般的に３５℃を越える化合物を意味すると理解される。
油としては、鉱物性油(パラフィン)；植物性油(スイートアルモンド、マカダミア、クロフサスグリ種又はホホバ油)；合成油、例えばペルヒドロスクアレン、脂肪アルコール、脂肪酸又は脂肪酸エステル(例えばWITCOから「Finsolv(フィンソルブ)TN」の商品名で販売されている安息香酸Ｃ１２-Ｃ１５アルコール、パルミチン酸オクチル、ラノリン酸イソプロピル、カプリン酸／カプリル酸のものを含むトリグリセリド)、オキシエチレン化又はオキシプロピレン化された脂肪エステル及びエーテル；シリコーン油(シクロメチコーン、ポリジメチルシロキサン又はＰＤＭＳ)又はフッ化油、ポリアルキレン類を挙げることができる。
ロウ状化合物としては、パラフィン、カルナウバロウ、ミツロウ、硬化ヒマシ油を挙げることができる。
有機溶媒としては、低級アルコール及びポリオールを挙げることができる。ポリオールは、グリコール類及びグリコールエーテル、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール又はジエチレングリコールから選択され得る。
増粘剤は、特にCarbomers(カーボマー)である架橋アクリルポリマー、Amerchol(アメルコール社)からVISCOPHOBE DB 1000の名称で販売されているポリアクリラート-３タイプ又はPemulen(ペミュレン)の架橋アクリラート／Ｃ１０-Ｃ３０アクリル酸アルキルのポリマー；ポリアクリルアミド類、例えばSEPPIC(セピック社)からSEPIGEL(セピゲル)305の名称で販売されているポリアクリルアミド、Ｃ１３-Ｃ１４イソパラフィン及びlaureth(ラウレス)-７のエマルション、AMPSのホモポリマー又はコポリマー、例えばCLARIANT(クラリアント社)から販売されているHOSTACERIN(ホスタセリン)AMPS、グアーガム、及び変性又は未変性のセルロース類、例えばヒドロキシプロピル化グアーガム、メチルヒドロキシエチルセルロース及びヒドロキシプロピルメチルセルロース、キサンタンガム、エアロシル(Aerosil)タイプのナノメートルサイズのシリカ類から選択され得る。
もちろん、当業者であれば、本発明の化合物に固有の有利な特性が、考えられる添加により損なわれないか、又は実質的に損なわれないように留意して、上述した付加的な化合物又は化合物類及び／又はそれらの量を選択するであろう。
本発明の組成物は、当業者によく知られた技術、特に、水中油型又は油中水型のエマルションの調製のための技術に従い調製され得る。
この組成物は、特に、単純又は複合エマルション(Ｏ／Ｗ、Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ／Ｏ又はＷ／Ｏ／Ｗ)の形態、例えばクリーム又はミルク、ゲル又はクリームゲルの形態、ローション、油、パウダー又は固形スティックの形態で提供されてもよく、また、任意にエアゾールとして包装されてもよく、ムース又はスプレーの形態で提供されてもよい。
好ましくは、本発明の組成物は、水中油型又は油中水型エマルションの形態で提供される。
エマルションである場合、その水相は、公知の方法［Bangham(バンガム)、Standish(スタンディッシュ)及びWatkins(ワトキンス)、J. Mol. Biol. 13, 238(1965)、仏国特許第２３１５９９１号及び仏国特許第２４１６００８号］により調製される非イオン性の小胞体分散液を含有してもよい。
本発明の化粧品用組成物が、ヒトの表皮を手入れするために使用される場合、組成物は、脂肪物質又は溶媒に分散又は懸濁した形態、非イオン性の小胞体分散液の形態、又はエマルション、好ましくは水中油型エマルションの形態、例えばクリーム又はミルク、又は膏薬、ゲル、ゲルクリーム、抗日光用オイル、固形スティック、パウダー、エアゾールムース又はスプレーの形態で提供されてもよい。
本発明の化粧品用組成物が、ヘアケア用途で使用される場合、それは、シャンプー、ローション、ゲル、エマルション、非イオン性の小胞体分散液の形態で提供されてもよく、また、例えばシャンプーの前又は後、染色又は脱色の前又は後、又はパーマネントウエーブ又は毛髪のストレート化処理の前、処理中又は処理後に適用されてすすがれる組成物、毛髪のスタイリング又はトリートメント用のローション又はゲル、ブロー乾燥又は毛髪のセット用のローション又はゲル、パーマネントウエーブ、毛髪のストレート化、染色又は脱色のための組成物を構成し得る。
組成物が、爪、唇、まつげ、眉毛又は皮膚用のメークアップ製品、例えば、表皮用トリートメントクリーム、ファンデーション、口紅、アイシャドウ、ほほ紅、マスカラ又はアイライナーとして使用される場合、それは、無水又は水性で固体状又はペースト状の形態、例えば、水中油型又は油中水型のエマルション、非イオン性の小胞体分散液又は懸濁液として提供され得る。
指針として、水中油型エマルション型の担体を有する本発明の抗日光組成物において、水相(特に親水性の遮蔽剤を含有する)は、全組成物に対して、一般的に５０〜９５重量％、好ましくは７０〜９０重量％、油相(特に親油性の遮蔽剤を含有する)は、全組成物に対して５〜５０重量％、好ましくは１０〜３０重量％、(共)乳化剤(類)は、全組成物に対して０．５〜２０重量％、好ましくは２〜１０重量％である。
本発明の他の主題は、化粧品用又は皮膚用組成物における紫外線遮蔽剤としての、上述した式(Ｉ)の３-(２-アザシクロアルキリデン)-１,３-ジヒドロインドル-２-オン誘導体の使用にある。
また本発明の他の主題は、化粧品用組成物における紫外線による皮膚の色調変化をコントロールする薬剤としての、上述した式(Ｉ)の３-(２-アザシクロアルキリデン)-１,３-ジヒドロインドル-２-オン誘導体の使用にある。
さらに本発明の他の主題は、合成ポリマー、例えばプラスチック又はガラス、特にメガネ又はコンタクトレンズ等を光安定化させる薬剤としての、上述した式(Ｉ)の３-(２-アザシクロアルキリデン)-１,３-ジヒドロインドル-２-オン誘導体の使用にある。
本発明を例証するものであって限定するものではない実施例を以下に記載する。
実施例１
１-エチル-３-(１-メチルピロリジン-２-イリデン)-１,３-ジヒドロインドル-２-オン(化合物１)
Figure 2004182733
 この化合物は、照会名AH-262/33341016でSpecs/Biospecsから購入されたものであってもよいし、上述した合成方法に従い、１-エチル-１,３-ジヒドロインドル-２-オン(cas：61-28-9)及び１-メチルピロリジン-２-オン(cas：872-50-4)から得られるものであってもよい。
この化合物は、次の日光遮蔽特性を有する：
λｍａｘ＝３５０ｎｍ(９２．８％アセトニトリル＋７．２％ＤＭＳＯ)
εｍａｘ＝１７５０１ ｌ.ｍｏｌ−１.ｃｍ−１.
Ｅ１％＝７２２。
この化合物は次の実験で示されるように、光安定性である：
この化合物を０．５％含有する油性皮膜に太陽シミュレータ(ＵＶＡ＝１８．６ｍＷ／ｃｍ２、ＵＶ-Ｂ＝０．６ｍＷ／ｃｍ２)で１時間の照射を施した後、該化合物の残留レベルは９２％であった。
ＲＰＥ(共鳴常磁性電子)研究により、この化合物は、同じ条件下で照射した処方媒体において、酸化促進作用(pro-oxidizing activity)を何ら示さないことが示された。
実施例２
１-エチル-３-ピロリジン-２-イリデン-１,３-ジヒドロインドル-２-オン(化合物２)
Figure 2004182733
 この化合物は、照会名AH-262/33341015でSpecs/Biospecsから購入されたものであってもよいし、上述した合成方法に従い、１-エチル-１,３-ジヒドロインドル-２-オン(cas：61-28-9)及び１-ピロリジン-２-オン(cas：616-45-5)から得られるものであってもよい。
この化合物は、次の日光遮蔽特性を有する：
λｍａｘ＝３２６ｎｍ(９２．８％アセトニトリル＋７．２％ＤＭＳＯ)
εｍａｘ＝２２６００ ｌ.ｍｏｌ−１.ｃｍ−１。
実施例３
３-ピロリジン-２-イリデン-１,３-ジヒドロインドル-２-オン(化合物３)
Figure 2004182733
 この化合物は、照会名AH-262/33341017でSpecs/Biospecsから購入されたものであってもよいし、上述した合成方法に従い、１,３-ジヒドロインドル-２-オン(cas：59-48-3)及び１-ピロリジン-２-オン(cas：616-45-5)から得られるものであってもよい。
この化合物は、次の日光遮蔽特性を有する：
λｍａｘ＝３２８ｎｍ(９２．８％アセトニトリル＋７．２％ＤＭＳＯ)
εｍａｘ＝８１００ ｌ.ｍｏｌ−１.ｃｍ−１。
組成物１の実施例
組成物の実施例として、Miglyol(ミグリオール)中に０．５％の濃度で実施例１の化合物を含有する抗日光ローションを挙げることができる。

Claims (19)

  1. 化粧品的に許容可能な担体中に、次の式(Ｉ)：
    Figure 2004182733
     [上式中：
    Ｒ１及びＲ３は同一又は異なっており：
    − 水素原子、
    − 一又は複数のＡ１基で置換されていてもよい、飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２２アルキル基、
    − 一又は複数のＡ１基で置換されていてもよく、他の環と縮合していてもよく、Ｎ、Ｏ及びＳからの少なくとも一のヘテロ原子を有していてもよい、飽和又は不飽和の４-ないし７-原子の環で、これらの基が一又は複数のカルボニル又はチオカルボニル官能基を含有可能であるもの、
    − Ｃ(=ＮＲ５)Ｒ'５、Ｃ(=ＮＲ５)ＮＲ'５Ｒ''５、ＣＯＲ５、ＣＳＲ５、ＣＯＯＲ５、ＣＯＮＲ５Ｒ'５、ＣＳＮＲ５Ｒ'５、ＳＯ２Ｒ５、ＳＯ２ＮＲ５Ｒ'５の基の一つで、Ｒ５、Ｒ'５及びＲ''５は同一又は異なっており、水素、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２２アルキル基又は４-ないし７-原子の環で、他の環と縮合するか分離しており、Ｎ、Ｏ、Ｓからの少なくとも一のヘテロ原子を有していてもよいものを示し、ここでこれらの環は一又は複数のカルボニル又はチオカルボニル官能基を含有可能であり、アルキル基又は該環は飽和又は不飽和で、少なくとも一のＡ２置換基で置換されていてもよいもの、
    であってよく；
    Ｒ２及びＲ４は同一又は異なっており：
    − 水素原子、
    − 一又は複数のＡ１基で置換されていてもよい、飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２２アルキル基、
    − 一又は複数のＡ１基で置換されていてもよく、Ｎ、Ｏ及びＳからの少なくとも一のヘテロ原子を有していてもよい、飽和又は不飽和の４-ないし７-原子の環で、この環が３-(２-アザシクロアルキリデン)-１,３-ジヒドロインドル-２-オン構造を有する環と、又は他の環と縮合可能であり、これらの環が一又は複数のカルボニル又はチオカルボニル官能基を含有可能であり、またこの環がイミダゾリウム、ピリジニウム、ピラゾリウム、トリアゾリウムのように正に荷電可能であるもの、
    − Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ等のハロゲン、
    − ＣＦ３、ＣＮ、ＯＲ５、ＳＲ５、ＮＲ５Ｒ'５、Ｃ(=ＮＲ５)Ｒ'５、Ｃ(=ＮＲ５)ＮＲ'５Ｒ''５、ＮＲ５Ｃ(=ＮＲ'５)ＮＲ''５Ｒ'''５、ＣＯＲ５、ＣＳＲ５、ＣＯＯＲ５、ＣＯＮＲ５Ｒ'５、ＮＲ５ＣＯＲ'５、ＮＲ５ＣＯＮＲ'５Ｒ''５、ＣＳＮＲ５Ｒ'５、ＳＯ２ＮＲ５Ｒ'５、ＮＲ５ＳＯ２Ｒ'５、ＳＯ２Ｒ５、ＮＲ５Ｒ'５Ｒ''５Ｒ'''５ ＋の基の一つで、Ｒ５、Ｒ'５、Ｒ''５及びＲ'''５は同一又は異なっており、水素、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２２アルキル基又は４-ないし７-原子の環で、他の環と縮合するか分離しており、Ｎ、Ｏ、Ｓからの少なくとも一のヘテロ原子を有していてもよいものを示し、ここでこれらの環は一又は複数のカルボニル又はチオカルボニル官能基を含有可能であり、アルキル基又は該環が飽和又は不飽和で、少なくとも一のＡ２置換基で置換されていてもよいもの、
    であってよく；
    Ａ１は：
    − Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ等のハロゲン、
    − 一又は複数のＡ２基で置換されていてもよい、飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２２アルキル基、
    − ＣＦ３、ＣＮ、ＯＲ５、ＳＲ５、ＮＲ５Ｒ'５、Ｃ(=ＮＲ５)Ｒ'５、Ｃ(=ＮＲ５)ＮＲ'５Ｒ''５、ＮＲ５Ｃ(=ＮＲ'５)ＮＲ''５Ｒ'''５、ＣＯＲ５、ＣＳＲ５、ＣＯＯＲ５、ＣＯＮＲ５Ｒ'５、ＮＲ５ＣＯＲ'５、ＮＲ５ＣＯＮＲ'５Ｒ''５、ＣＳＮＲ５Ｒ'５、ＳＯ２ＮＲ５Ｒ'５、ＮＲ５ＳＯ２Ｒ'５、ＳＯ２Ｒ５、ＳｉＲ５Ｒ'５Ｒ''５、ＳｉＲ５(ＯＳｉＲ'５Ｒ''５Ｒ'''５)ＯＳｉＲ'５Ｒ''５Ｒ'''５、ＮＲ５Ｒ'５Ｒ''５Ｒ'''５ ＋の基の一つで、Ｒ５、Ｒ'５、Ｒ''５及びＲ'''５は同一又は異なっており、水素、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２２アルキル基又は４-ないし７-原子の環で、他の環と縮合するか分離しており、Ｎ、Ｏ、Ｓからの少なくとも一のヘテロ原子を有していてもよいものを示し、ここでこれらの環は一又は複数のカルボニル又はチオカルボニル官能基を含有可能であり、アルキル基又は該環が飽和又は不飽和で、少なくとも一のＡ２置換基で置換されていてもよいもの、
    − 一又は複数のＡ２基で置換されていてもよく、Ｎ、Ｏ及びＳからの少なくとも一のヘテロ原子を有していてもよい、飽和又は不飽和の４-ないし７-原子の環で、この環が３-(２-アザシクロアルキリデン)-１,３-ジヒドロインドル-２-オン構造を有する環と、又は他の環と縮合可能であり、これらの環が一又は複数のカルボニル又はチオカルボニル官能基を含有可能であり、またこの環がイミダゾリウム、ピリジニウム、ピラゾリウム、トリアゾリウムのように正に荷電可能であるもの、
    であってよく；
    Ａ２は：
    − Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ等のハロゲン、
    − 飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２２アルキル基、
    − ＣＦ３、ＣＮ、ＯＲ、ＳＲ、ＮＲＲ'、Ｃ(=ＮＲ)Ｒ'、Ｃ(=ＮＲ)ＮＲ'Ｒ''、ＮＲＣ(=ＮＲ')ＮＲ''Ｒ'''、ＣＯＲ、ＣＳＲ、ＣＯＯＲ、ＣＯＮＲＲ'、ＮＲＣＯＲ'、ＮＲＣＯＮＲ'Ｒ''、ＣＳＮＲＲ'、ＳＯ２ＮＲＲ'、ＮＲＳＯ２Ｒ'、ＳＯ２Ｒ、ＳｉＲＲ'Ｒ''、ＳｉＲ(ＯＳｉＲ'Ｒ''Ｒ''')ＯＳｉＲ'Ｒ''Ｒ'''、ＮＲＲ'Ｒ''Ｒ'''＋の基の一つで、Ｒ、Ｒ'、Ｒ''及びＲ'''は同一又は異なっており、水素、又は直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２２アルキル基を示すもの、
    であってよく；
    − ｙ＝１、２、３又は４；
    − ｘ＝１〜２ｎ＋２
    である]
    に相当する少なくとも一の３-(２-アザシクロアルキリデン)-１,３-ジヒドロインドル-２-オン誘導体を含有せしめてなることを特徴とする、特に皮膚及び／又は毛髪の光保護のための、局所使用用化粧品組成物。
  2. 式(Ｉ)の化合物が、次の式(ＩＩ)又は(ＩＩＩ)：
    Figure 2004182733
     [上式中：
    Ｒ１及びＲ３は同一又は異なっており、水素、飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ８アルキル基、フェニル基、又はＲ５が飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ８アルキル基、又はフェニル基を示すＣＯＲ５又はＳＯ２Ｒ５の基を示し；
    Ｒ２は、水素；飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ８アルキル基；フェニル基；Ｒ５及びＲ'５が同一又は異なっており、水素、飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ８アルキル基、又はフェニル基を示す、ＯＲ５、ＮＲ５Ｒ'５、ＮＲ５ＣＯＲ'５、ＣＯＯＲ５及びＣＯＮＲ５Ｒ'５の基の一つ；ＣＦ３基を示し；
    Ｒ４は、水素、飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ８アルキル基、フェニル基、又はＲ５が、水素、飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ８アルキル基、又はフェニル基を示すＯＲ５基を示し；
    ｘ、ｙ及びｚ＝１、２、３又は４]
    のものから選択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
  3. 式(ＩＩ)の化合物が、
    Ｒ２が、水素、Ｒ５及びＲ'５は同一又は異なっており、水素、飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ８アルキル基、又はフェニル基を示す、ＯＲ５、ＮＲ５ＣＯＲ'５又はＮＲ５Ｒ'５を示し；
    Ｒ４が水素を示し；
    Ｒ１及びＲ３が同一又は異なっており、水素、飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ８アルキル基、又はフェニル基を示す；
    ものから選択される請求項２に記載の組成物。
  4. 式(ＩＩ)の化合物が、次の化合物：
    １-エチル-３-(１-メチルピロリジン-２-イリデン)-１,３-ジヒドロインドル-２-オン
    １-エチル-３-ピロリジン-２-イリデン-１,３-ジヒドロインドル-２-オン
    ピロリジン-２-イリデン-１,３-ジヒドロインドル-２-オン
    から選択されることを特徴とする請求項３に記載の組成物。
  5. 式(Ｉ)の化合物が、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜２０重量％、好ましくは組成物の全重量に対して０．１重量％〜１０重量％の範囲の量で組成物中に存在していることを特徴とする、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の組成物。
  6. 前記化粧品的に許容可能な担体が水中油型又は油中水型エマルションの形態で提供されることを特徴とする、請求項１ないし５のいずれか１項に記載の組成物。
  7. ＵＶ-Ａ及び／又はＵＶ-Ｂにおいて活性のある一又は複数の付加的な有機又は無機遮蔽剤をさらに含有することを特徴とする、請求項１ないし５のいずれか１項に記載の組成物。
  8. 前記付加的な有機遮蔽剤が、アントラニラート類；ケイ皮酸誘導体；ジベンゾイルメタン誘導体；サリチル酸誘導体；ショウノウ誘導体；トリアジン誘導体；ベンゾフェノン誘導体；β,β-ジフェニルアクリラート誘導体；ベンゾトリアゾール誘導体；ベンザルマロナート誘導体；ベンゾイミダゾール誘導体；イミダゾリン類；ビス-ベンゾアゾリル誘導体；ｐ-アミノ安息香酸(ＰＡＢＡ)誘導体；メチレンビス(ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール)誘導体；ベンゾオキサゾール誘導体；遮蔽ポリマー及び遮蔽シリコーン類；α-アルキルスチレンから誘導された二量体；４,４-ジアリールブタジエン誘導体、及びそれらの混合物から選択されることを特徴とする請求項７に記載の組成物。
  9. 前記付加的な有機遮蔽剤が：
    サリチル酸エチルヘキシル、
    メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、
    オクトクリレン、
    フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸、
    ベンゾフェノン-３、
    ベンゾフェノン-４、
    ベンゾフェノン-５、
    ｎ-ヘキシル-２-(４-ジエチルアミノ-２-ヒドロキシベンゾイル)ベンゾアート、
    ４-メチルベンジリデンショウノウ、
    テレフタリリデンジショウノウスルホン酸、
    フェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム、
    ２,４,６-トリス(ジイソブチル-４'-アミノベンザルマロナート)-ｓ-トリアジン、
    アニソトリアジン、
    エチルヘキシルトリアゾン、
    ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、
    メチレンビス-ベンゾトリアゾリル-テトラメチルブチルフェノール、
    ドロメトリゾールトリシロキサン、
    ポリシリコーン-１５、
    １,１-ジカルボキシ(２,２'-ジメチルプロピル)-４,４-ジフェニルブタジエン、
    ２,４-ビス-[５-１(ジメチルプロピル)ベンゾオキサゾール-２-イル-(４-フェニル)イミノ]-６-(２-エチルヘキシル)-イミノ-１,３,５-トリアジン、
    及びそれらの混合物、
    から選択されることを特徴とする請求項７に記載の組成物。
  10. 付加的な無機遮蔽剤が、被覆又は非被覆の、金属酸化物の顔料又はナノ顔料であることを特徴とする請求項７に記載の組成物。
  11. 前記顔料又はナノ顔料が、被覆又は非被覆の、チタン、亜鉛、鉄、ジルコニウム及びセリウムの酸化物並びにその混合物から選択されることを特徴とする請求項１０に記載の組成物。
  12. 皮膚を人工的に褐色にする及び／又はサンタン状態にするための少なくとも一の薬剤をさらに含有していることを特徴とする、請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の組成物。
  13. 脂肪物質、有機溶媒、イオン性又は非イオン性の増粘剤、緩和剤、湿潤剤、酸化防止剤、保湿剤、落屑剤、抗フリーラジカル剤、汚染防止剤、抗菌剤、抗炎症剤、脱色素剤、色素誘発剤、乳白剤、安定剤、エモリエント、シリコーン類、消泡剤、昆虫忌避剤、香料、防腐剤、アニオン性、カチオン性、非イオン性、双性イオン性又は両性の界面活性剤、サブスタンスＰアンタゴニスト、サブスタンスＣＧＲＰアンタゴニスト、フィラー、顔料、ポリマー類、噴霧剤、アルカリ性化又は酸性化剤から選択される少なくとも一のアジュバントをさらに含有していることを特徴とする、請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の組成物。
  14. ヒトの表皮の保護組成物又は抗日光組成物であり、非イオン性の小胞体分散液、水中油型エマルション等のエマルション、クリーム、ミルク、ゲル、ゲルクリーム、懸濁液、分散液、オイル、パウダー、固形スティック、ムース又はスプレーの形態で提供されることを特徴とする、請求項１ないし１３のいずれか１項に記載の組成物。
  15. 爪、まつげ、眉毛又は皮膚用のメークアップ用組成物であり、無水又は水性、固体状又はペースト状の形態、又はエマルション、懸濁液又は分散液の形態で提供されることを特徴とする、請求項１ないし１３のいずれか１項に記載の組成物。
  16. 紫外線から毛髪を保護するための組成物であり、シャンプー、ローション、ゲル、エマルション又は非イオン性の小胞体分散液の形態で提供されることを特徴とする、請求項１ないし１３のいずれか１項に記載の組成物。
  17. 請求項１ないし１６のいずれか１項に記載の式(Ｉ)の３-(２-アザシクロアルキリデン)-１,３-ジヒドロインドル-２-オン誘導体の、化粧品用又は皮膚用組成物中での紫外線遮蔽剤としての使用。
  18. 請求項１ないし１６のいずれか１項に記載の式(Ｉ)の３-(２-アザシクロアルキリデン)-１,３-ジヒドロインドル-２-オン誘導体の、化粧品用組成物中での、紫外線による皮膚の色調変化をコントロールする薬剤としての使用。
  19. 請求項１ないし１６のいずれか１項に記載の式(Ｉ)の３-(２-アザシクロアルキリデン)-１,３-ジヒドロインドル-２-オン誘導体の、合成ポリマー又はガラスを光安定化させる薬剤としての使用。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3325499A (en) * 1964-11-02 1967-06-13 Mcneilab Inc 1-(1-hydrocarbyl-4-piperdyl)-2-indolinone
US4476307A (en) * 1982-09-20 1984-10-09 Pfizer Inc. Heteroylidene indolone compounds
DE3519926A1 (de) * 1985-06-04 1986-12-04 Bayer Ag Indolinderivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese indolinderivate enthaltende kosmetische lichtschutzmittel
US5037640A (en) * 1989-11-22 1991-08-06 Clairol Incorporated Skin coloring and sunscreening compositions containing indoles and M-nitro alkoxybenzenes
DE19756778A1 (de) * 1997-12-19 1999-06-24 Basf Ag Verwendung von Isoindolinonderivaten als Stabilisatoren für organische Materialien
KR20010075501A (ko) * 1998-10-02 2001-08-09 에프. 아. 프라저, 에른스트 알테르 (에. 알테르), 한스 페터 비틀린 (하. 페. 비틀린), 피. 랍 보프, 브이. 스펜글러, 페. 아에글러 일광 차단제로서의 인돌린 유도체
JP2005517792A (ja) * 2002-02-21 2005-06-16 チバ　スペシャルティ　ケミカルズ　ホールディング　インコーポレーテッド ラクタムベースの顔料、及び着色されたプラスチック又はポリマー性着色粒子の製造におけるそれらの使用

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