DE69913439T2

DE69913439T2 - 2,4,6-Trianilino-1,3,5-triazin Derivate, deren Herstellung und deren Verwendung als Sonnenschutzmittel gegen UV-B Strahlen

Info

Publication number: DE69913439T2
Application number: DE1999613439
Authority: DE
Inventors: Giuseppe Raspanti; Giorgio Zanchi
Original assignee: 3V Sigma SpA
Current assignee: 3V Sigma SpA
Priority date: 1998-06-05
Filing date: 1999-06-01
Publication date: 2004-06-09
Anticipated expiration: 2019-06-02
Also published as: ITMI981266A1; EP0969004A2; DE69913439D1; EP0969004A3; ES2212418T3; EP0969004B1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue 1,3,5-Trianilinotriazin-Derivate und deren Verwendung als Schutzmittel gegen UV-B-Sonnenstrahlung und als Mittel, die geeignet zur Photostabilisierung von synthetischen Polymeren sind.
1,3,5-Trianilinotriazin-Derivate werden als UV-A/B-Filter und als photostabilisierende Mittel in EP 0 756 851 und EP 0 81 8 450 beschrieben.
Insbesondere betrifft die Erfindung Verbindungen der allgemeinen Formel I:
worin R, R₁ und R₂ unabhängig voneinander gerades oder verzweigtes (C_1-18) Alkyl; (C_5-12)Cycloalkyl, gegebenenfalls substituiert mit 1 bis 3 geraden oder verzweigten (C_1-4)Alkylgruppen sind; X₁ und X₂ unabhängig voneinander Sauerstoff oder die Gruppe NH sind; mit der Maßgabe, dass die beiden Gruppen CO-X₁-R₁ und CO-X₂-R₂ nicht gleichzeitig in der para-Stellung vorliegen können.
Beispiele für (C_1-4)Alkyl, (C_1-8)Alkyl und (C_1-18)Alkylgruppen umfassen Methyl, Ethyl, Isopropyl, tert.-Butyl, 3,3-Dimethylpropyl, n-Hexyl, 2-Ethylbutyl, 2-Ethylhexyl, 1,1,3,3-Tetramethylbutyl, n-Decyl, n-Pentadecyl und n-Hexadecyl.
(C_5-8)Cycloalkyl und (C_5-12)Cycloalkyl bedeuten hier im wesentlichen Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Cyclodecyl und Analoge.
Eine bevorzugte Gruppe erfindungsgemäßer Verbindungen umfasst die Verbindungen der Formel I, worin R, R₁ und R₂ unabhängig voneinander gerades oder verzweigtes (C_1-18)Alkyl oder (C_5-12)Cycloalkyl, gegebenenfalls substituiert mit 1 bis 2 geraden oder verzweigten (C_1-4)Alkylgruppen sind, X₁ und X₂ Sauerstoff oder NH sind, eine der beiden Gruppen CO-X₁-R₁ oder CO-X₂-R₂ sich in der para-Stellung befindet und die andere sich in einer von der para-Stellung unterschiedlichen Stellung befindet.
Eine zweite bevorzugte Gruppe der erfindungsgemäßen Verbindungen umfasst Verbindungen der Formel I, worin R und R₁ gleichzeitig gerades oder verzweigtes (C_1-18)Alkyl oder (C_5-12)Cycloalkyl, gegebenenfalls substituiert mit 1 bis 2 geraden oder verzweigten (C_1-4)Alkylgruppen ist, R₂ gerades oder verzweigtes (C_1-18)Alkyl oder (C_5-12)Cycloalkyl, gegebenenfalls substituiert mit 1 bis 2 geraden oder verzweigten (C_1-4)Alkylgruppen ist, X₁ die Bedeutung von Sauerstoff hat, X₂ Sauerstoff oder NH sein kann, die Gruppe CO-X₁-R₁ in der para-Stellung und die Gruppe CO-X₂-R₂ in einer von der para-Stellung unterschiedlichen Stellung stehen.
Es ist bekannt, dass die Ultraviolettstrahlung von Sonnenlicht eine schädliche Wirkung auf die Haut des Menschen ausübt sowie auch einen Abbau von synthetischen Polymeren bewirkt. Durch die Verwendung sogenannter Sonnenfilter (Sonnenscreens), die zur Absorption der UV-Strahlung des Sonnenlichts geeignet sind, können schädliche Wirkungen, wie die Alterung der Haut oder im Falle von synthetischen Polymeren deren Verschlechterung verhindert oder zumindest verzögert werden.
Die Strahlungen im Bereich von 290 bis 320 nm, d. h. UV-B-Strahlen, sind besonders schädlich für die menschliche Haut, da sie verantwortlich für gefährliche Erytheme sind. Es wurde eine Anzahl von Verbindungen untersucht und getestet auf Wirkungen gegen eine derartige UV-Einwirkung, insbesondere p-Hydroxyzimtsäure- und p-Dimethylaminobenzoesäure-ester, Benzotriazole und Hydroxybenzophenone. Die Absorptionsfähigkeit für UV-B-Strahlung dieser Substanzen ist jedoch ziemlich gering. Bessere Ergebnisse erhielt man mit speziellen Triazin-Sonnenfiltern (EP A2 0 087 098, EP A1 0 570 838 und EP B1 0 517 104). Nichts desto weniger konnten Probleme, die mit der Photostabilität der Sonnenfilter selbst und ihrer Löslichkeit in den verwendeten öligen Lösungsmitteln, beispielsweise in Kosmetika, einhergehen, bisher nicht gelöst werden.
Überraschenderweise wurde jetzt gefunden, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen die UV-B-Strahlung sehr intensiv absorbieren und eine sehr gute Löslichkeit in den öligen Lösungsmitteln zeigen, die in Kosmetika verwendet werden. Darüber hinaus erwiesen die Verbindungen der Erfindung auch einen wirksamen Schutz von kosmetischen Formulierungen und synthetischen Polymeren vor der Zersetzung durch Sonnenlicht, und sie weisen eine geringe Toxizität auf.
Daher ist ein weiterer Gegenstand der Erfindung die Verwendung der Verbindungen der Formel I als Sonnenfilter für die Herstellung kosmetischer Zusammensetzungen zum Schutz der Haut vor Sonnenlicht sowie als Photostabilisatoren für synthetische Polymere.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen als Sonnenfilter für die kosmetische Behandlung der Haut. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind kosmetische Zusammensetzungen, die eine oder mehrere Verbindungen der Formel I enthalten.
Schließlich sind ein weiterer Gegenstand der Erfindung synthetische Polymer-Zusammensetzungen, die eine oder mehrere Verbindungen der Formel I enthalten.
Die Verbindungen der Formel I werden nach üblichen Verfahren, die dem Fachmann geläufig sind, hergestellt. Beispielsweise kann 1,3,5-Trihalotriazin, vorzugsweise 1,3,5-Trichlortriazin umgesetzt werden mit einer Verbindung der Formel III
worin X₂ und R₂ wie vorstehend definiert sind unter derartigen Reaktionsbedingungen, dass nur ein Halogenatom des 1,3,5-Trichlortriazins ersetzt wird. Man erhält eine Verbindung der Formel IV
worin X₂ und R₂ wie vorstehend definiert sind, worin die beiden Chloratome zuerst durch eine Verbindung der Formel V oder VI und anschließend mit einer Verbindung der Formel VI oder V ersetzt werden können
worin R, R₁ und X₁ wie vorstehend definiert sind.
Die Verbindungen der Formeln III, V und VI sind in der Literatur bekannt oder können sie nach in der Literatur beschriebenen Verfahren, ausgehend von den entsprechenden Aminobenzoesäuren, hergestellt werden.
Die Reaktion zwischen Trihalotriazin und Aminobenzoesäuren zum Ersatz von lediglich einem Halogenatom wird auch in der Literatur beschrieben (beispielsweise in EP 0 570 838 A1 ). Dies erfolgt bei Temperaturen im Bereich von etwa –5°C bis etwa 10°C in Anwesenheit von Wasser, organischen Lösungsmitteln, wie aliphatischen Ketonen, aromatischen Kohlenwasserstoffen, Dioxan oder Gemischen davon, mit oder ohne Wasser. Die resultierende Verbindung der Formel IV kann gewonnen und gegebenenfalls charakterisiert werden oder kann sie direkt mit einer Verbindung der Formel V oder VI umgesetzt werden, um ein weiteres Chloratom zu ersetzen. Die resultierende Verbindung kann auch gewonnen und charakterisiert werden oder kann direkt mit einer Verbindung der Formel VI oder V zur Erzielung der endgültigen Verbindungen der Formel I umgesetzt werden.
Gemäß einem Merkmal der Erfindung wird, wenn Verbindungen der Formel I gewünscht werden, worin die Gruppe CO-X₂-R₂ in der ortho- oder meta-Stellung steht, X₁ Sauerstoff ist, R und R₁ beide die gleiche Bedeutung haben und die Gruppe CO-X₁-R₁ in der para-Stellung steht, eine Verbindung der Formel IV mit etwa zwei bis etwa vier Mol-Äquivalenten einer Verbindung der Formel V oder einer Verbindung der Formel VI, worin X₁ Sauerstoff ist und die Gruppe CO-X₁-R₁ sich in der para-Stellung befindet in Anwesenheit eines organischen Lösungsmittels, wie Acetonitril, aliphatischen Ketonen, Ethern von (C₄-C₁₀)aliphatischen Kohlenwasserstoffen, Dioxan, (C₇-C₁₂)aliphatischen Kohlenwasserstoffen, aromatischen Kohlenwasserstoffen oder Gemischen davon, umgesetzt. Die Reaktion wird gewöhnlich bei der Siedetemperatur des Reaktionsgemischs während eines Zeitraums von etwa zwei bis etwa zwölf Stunden in jedem Falle abhängig vom verwendeten Lösungsmittelsystem durchgeführt.
Jedenfalls ist die Reaktion von Trihalotriazinen und insbesondere die von Trichlortriazin zum Ersatz der drei Halogenatome durch Aminoreste, die gleich oder verschieden sein können, in der Literatur bekannt (Chem. Abs. 61, 3233d, 1964; Chem. Abs. 65, 15545g, 1966; Chem. Abs. 78, 112679, 1973; Chem. Abs. 81, 93087, 1974).
Die endgültigen Verbindungen werden gewonnen und nach üblichen Verfahrensweisen gereinigt.
Wie vorstehend erwähnt, sind die erfindungsgemäßen Verbindungen geeignete UV-B-Sonnenfilter. Die zweckmäßig formulierten Verbindungen der Erfindung üben ihre hautschützende Wirkung nach dem Auftrag auf die der Strahlung ausgesetzte Fläche in einer geeigneten Menge aus. Diese Menge kann der Fachmann in Abhängigkeit von dem speziellen Extinktionskoeffizienten E₁ ¹ der gewählten Verbindung der Formel I bestimmen. Dieser Koeffizient ist ein Index für die Schutzwirksamkeit.
Die kosmetischen Zusammensetzungen, die einen der Gegenstände der Erfindung bilden, enthalten eine wirksame Menge von mindestens einer Verbindung der Formel I, in Kombination mit üblichen Trägern und Exzipienten. Beispielsweise können diese Zusammensetzungen Lösungen, Lotionen, Emulsionen des Wasser-in-Öl-, Öl-in-Wasser-, Wasser-Öl-Wasser- oder Öl-Wasser-Öl-Typs sein; sie können auch in der Form von Gels, Lippenstiften, Aerosolen usw. formuliert werden. Sie werden hergestellt durch Formulieren der üblicherweise verwendeten Bestandteile, wie Öle, Fette, Emulgatoren, Feuchtmacher, Befeuchtungsmittel, Weichmacher, Konservierungsmittel, oberflächenaktive Mittel, Verdickungsmittel, Antischaummittel, Duftstoffe, Pigmente, Farbstoffe oder andere wie Alkohole, Polyole, Elektrolyte, Silikonderivate. Repräsentative Beispiele für ölige Lösungsmittel, in denen die erfindungsgemäßen Verbindungen eine hohe Löslichkeit aufweisen und die in kosmetischen Zusammensetzungen verwendet werden können, sind Paraffin, Mineralöle, Öle, Buttern und natürliche Wachse, Silikonöle, Ester von Mono- oder Dicarbonsäuren, gesättigten oder ungesättigten geraden oder verzweigten aliphatischen Säuren oder von aromatischen oder alkylaromatischen Säuren mit 1 bis 25 Kohlenstoffatomen, mit (C₁-C₂₅)mono- oder polyhydroxylierten aliphatischen Alkoholen, (C₆-C₃₅)Alkoholen, Ether von Fettalkoholen mit 8 bis 40 Kohlenstoffatomen, Glykolbutylether, Butyletherester, N,N-Diethylmethylbenzamide, Ethyl-1-(N-acetyl-N-butyl)-propionat und Gemische davon.
Überraschenderweise hat es sich gezeigt, dass es möglich ist, Lösungen herzustellen, die etwa 10 bis etwa 45 Gew.-% einer oder mehrerer der erfindungsgemäßen Verbindungen und etwa 90 bis etwa 55 Gew.-% eines oder mehrerer der vorstehend genannten öligen Lösungsmittel enthalten.
Die vorliegende Erfindung umfasst auch den Schutz der kosmetischen Zusammensetzungen selbst vor UV-Strahlung durch Anwendung der Verbindungen der Formel I. Dieser Fall bezieht sich auf Zusammensetzungen deren Komponenten eine Verschlechterung oder unerwünschte Färbung durch Licht erfahren können, wie Shampoos und Haarlacke, Hairdressing-Lotionen, Haarfärbemittel-Zusammensetzungen, Make-up-Formulierungen, wie Nagellacke, Grundlagen, Lippenstifte.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen können eine oder mehrere Verbindungen der Formel I in Mengen enthalten, die von etwa 0,1 bis etwa 20%, vorzugsweise von etwa 0,5 bis etwa 15%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, vorliegen. Sie können zusätzlich zu den Verbindungen der Formel I andere komplementäre Sonnenfilter, die aktiv gegen Sonnenstrahlen sind, enthalten. Repräsentative Beispiele für diese Sonnenfilter sind 3-(4-Methylbenzyliden)-kampfer; 2-Ethylhexyl-(4-dimethylamino)-benzoat; 2-Ethylhexyl-4-rnethoxycinnamat; Isoamyl-4-methoxycinnamat; Menthylsalicylat; Octylsalicylat; 2-Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylat; 2,4,6-Tris-[(4-carbo-2-ethylhexyloxy)-anilino)]-1,3,5-triazin; 2,4-Bis-[(4-carbo-2-ethylhexyloxy)anilino]-6-[(p.-tert.-butylamino-carbonyl)amino]-1,3,5-triazin; 4-Methoxy-4'-tert.-butyl-dibenzoyl-methan; 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon; 2-Phenyl-benzimidazol-5-sulfonsäure und die Salze davon; 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon-5-sulfonsäure und die Salze davon; Terephthalyden-3,3'-dikampfer-10,10'-disulfonsäure und die Salze davon. Darüber hinaus können die erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen zusätzlich zu einer oder mehrerer der Verbindungen der Formel I und gegebenenfalls zusammen mit einem oder mehreren der vorstehend genannten Sonnenfilter auch anorganische Sonnenfilter enthalten, die in Kosmetika üblich sind; wie fein mikronisiertes Titandioxid, Zinkoxid, Siliziumdioxid oder Aluminiumoxid und Vitamine, wie Vitamine der Gruppen A, B, C, D, Tocopherole, wie Vitamin E und Derivate davon.
Sowohl die erfindungsgemäßen Verbindungen als auch die vorstehend erwähnten kosmetischen Zusammensetzungen haben einen SPF-Faktor (Sun Protection Factor) von nicht unter 2 gezeigt. SPF ist ein Index für die Sonnenschutzkraft eines Sonnenfilters oder einer kosmetischen Formulierung.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der Verbindungen der Formel I als Photostabilisator für synthetische Polymere. Polymere Materialien, die vor UV-Strahlung geschützt werden können, sind beispielsweise Polyethylen, Polypropylen, Polystyrol, Polybutadien, Polyisopren und Copolymere davon, Polyvinylacetat und Copolymere davon, insbesondere mit Polyethylen, Polyester, wie Polyethylenterephthalat, Polyamide wie Nylon 6 und Nylon 6,6, Polyurethane, Polyacrylate, Polymethacrylate, Polyvinylchlorid.
Die Verbindungen der Formel I können nach üblichen Verfahrensweisen zur Stabilisierung in die Polymeren eingearbeitet werden; beispielsweise können sie mit dem Polymer in einem geeigneten Mischer vermischt werden oder können sie in der Form einer Lösung oder einer Suspension in einem geeigneten Lösungsmittel, wie Methanol, Ethanol, Aceton oder Chloroform zugesetzt werden und anschließend kann das Lösungsmittel nach dem Vermischen mit dem Polymer in seinen verschiedenen Formen entfernt werden. Alternativ können die Verbindungen der Formel I zu dem zu stabilisierenden Polymer während der Herstellung des Polymers in seinen verschiedenen Formen, beispielsweise bei der letzten Herstellungsstufe, zugefügt werden.
Für diese Zwecke können die Verbindungen der Formel I auch in Kombination mit anderen Stabilisatoren und Additiven verwendet werden, die üblicherweise für Polymere eingesetzt werden, wie phenolische Antioxidantien; Phosphite; Ca-, Mg-, Zn-, Al-, Ba-, Sn-Salze mit organischen (C_8-20)Säuren, gehinderte Amine, insbesondere die, die Gruppe 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin in ihrer Struktur enthalten oder anderen Typen von UV-Absorbern, wie Benzotriazole oder Benzophenone, Weichmachern, Gleitmitteln, Flammverzögerern, Titandioxid.
In der Regel reicht eine Menge im Bereich von etwa 0,01 bis etwa 5 Gew.-% bezogen auf das Gewicht des polymeren Materials, vorzugsweise von etwa 0,05 bis etwa 2%, aus.
Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung.
A) – Herstellung der Verbindungen der Formel IV
Beispiel 1 – 2-Ethylhexyl-N-(4,6-dichlor-1,3,5-triazin-2-yl)-anthranylat
Ein Gemisch von 42,6 g 1,3,5-Trichlortriazin und 22 g Natriumbicarbonat in 450 ml Aceton, gekühlt auf 0°C, wurde langsam mit 64,7 g 2-Ethylhexylanthranylat versetzt, wobei die Temperatur zwischen 0 und 5°C durch Kühlen in einem Eisbad gehalten wurde. Nach beendeter Zugabe wurde das Gemisch weitere 30 Minuten gerührt, mit 175 ml Wasser versetzt, eine weitere Stunde gerührt, wobei die Temperatur zwischen 0 und 5°C gehalten wurde. Es bildete sich eine Ausfällung, die filtriert, viermal mit Wasser und anschließend mit Aceton gewaschen und schließlich in einem Ofen getrocknet wurde. Man erhielt 84 g der Titelverbindung mit einem Schmelzpunkt von 136–138°C.
Durch Arbeiten im wesentlichen in gleicher Weise wie im vorstehenden Beispiel durch Reaktion von 1,3,5-Trichlortriazin mit der geeigneten Verbindung der Formel II wurden folgende Verbindungen der Formel III hergestellt.
Beispiel 2 – 3-[(4,6-Dichlor-1,3,5-triazin-2-yl)amino]-benzoesäure-2-ethylhexvlester –
aus 1,3,5-Trichlortriazin und 3-Aminobenzoesäure-2-ethylhexylester, Fp. 151–52°C.
Beispiel 3 – 3-[(4,6-Dichlor-1,3,5-triazin-2-yl)amino-benzoesäure-tert.-butylamid –
aus 1,3,5-Trichlortriazin und 3-Aminobenzoesäure-tert.-butylamid. Fp. 206,5–08°C.
Beispiel 4 – 2,2-Dimethvlpropyl-N-(4,6-dichlor-1,3,5-triazin-2-yl-anthranylat –
aus 1,3,5-Trichlortriazin und 2,2-Dimethylpropylanthranylat. Fp. 195– 96,5°C.
B) – Herstellung von Verbindungen der Formel I
Beispiel 5 – Eine Lösung von 11,9 g der Verbindung des Beispiels 1 in 150 ml Xylol wurde mit 15,7 g 2-Ethylhexyl-4-aminobenzoat versetzt. Das Reaktionsgemisch wurde gerührt und 3 Stunden unter Rückfluss gehalten. Die gebildete Chlorwasserstoffsäure wurde mit verdünntem wässrigem Natriumhydroxid neutralisiert. Nach dem Verdampfen der Xylollösung zur Trockne erhielt man einen Rückstand, der aus n-Hexan kristallisiert wurde unter Bildung von 16 g einer Verbindung der folgenden Formel mit einem Schmelzpunkt von 77–80°C und E₁ ¹ 1024 bei 311 nm.
Beispiele 6–10 – Es wurde im wesentlichen in gleicher Weise wie im Beispiel 5 gearbeitet, wobei die geeignete Verbindung der Formel IV mit einer Verbindung der Formel V oder einer Verbindung der Formel VI, worin X₁ Sauerstoff ist und die Gruppe CO-X₁-R₁ in der para-Stellung steht, gearbeitet und erhielt man folgende Verbindungen der Formel I
Tabelle 1
Tabelle 1 (Fortsetzung)
Beispiel A – Sonnencreme
Die fette Phase wird auf 80–90°C erwärmt, das Sonnenfilter von Beispiel 7 wird zugesetzt und anschließend wird das Gemisch zu Wasser gefügt, das die wasserlöslichen Verbindungen enthielt und das gesamte wurde auf 80–90°C erwärmt. Es wurde in der Wärme weitere 15–20 Minuten gerührt. Das Gemisch wurde langsam gekühlt und der Duftstoff wurde zugesetzt.
Beispiel B – Sonnenmilch
Die Sonnenmilch wird im wesentlichen wie in Beispiel A beschrieben hergestellt.
Beispiel C – Lippenstift
Zuerst wird ein Basisgemisch hergestellt, bestehend aus
85 Gramm dieses Gemischs wurden geschmolzen, die geschmolzene Masse wurde mit 5 g der Verbindung des Beispiels 7 versetzt und 8 g 4-Methoxy-4'-tert.-butyldibenzoylmethan sowie Duftstoff, Geschmacksstoffe und Farbstoffe wurden zugesetzt; anschließend wurde das Gemisch auf 1000 g mit Rizinusöl verdünnt und auf Raumtemperatur gekühlt. Beispiel D – 1000 Gramm Polyethylen mit niedriger Dichte (Riblene^® EF 2100 R Enichem), 2 g n-Octadecyl-3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat, 1 g Calciumstearat und 0,3 Gramm der Verbindung von Beispiel 10 wurden homogen vermischt. Das resultierende Gemisch wurde bei 190°C extrudiert und zu einem Granulat geformt, das bei 200°C unter Bildung von 0,2 mm Folien gepresst wurde.
Beispiele dieser Folien wurden einer UV-Strahlung in einem Weatherometer WOM Ci-65 bei einer Schwarzbrett-Temperatur von 63°C unterworfen. Bei den bestrahlten Proben wurde die Zunahme der Carbonylbande bei 5,85 nm im Infrarotspektrum gemessen und die Zeit T 0,1, die notwendig war, um eine Zunahme der Carbonylbande von 0,1 zu erzielen, wurde bestimmt im Vergleich mit einer Folie, die keine Verbindung des Beispiels 10 enthielt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 2 aufgeführt.
Tabelle 2

Claims

Verbindungen der Formel I
worin R, R₁ und R₂ unabhängig gerades oder verzweigtes (C_1-18)Alkyl; (C_5-12) Cycloalkyl, gegebenenfalls substituiert mit 1 bis 3 geraden oder verzweigten (C_1-4)Alkylgruppen sind; X₁ und X₂ unabhängig Sauerstoff oder die Gruppe NH sind; mit der Maßgabe, dass die beiden Gruppen CO-X₁-R₁ und CO-X₂-R₂ nicht gleichzeitig in der para-Stellung vorliegen können.
Verbindungen nach Anspruch 1, worin R, R₁ und R₂ unabhängig gerades oder verzweigtes (C_1-18)Alkyl oder (C_5-12)Cycloalkyl, gegebenenfalls substituiert mit 1 bis 2 geraden oder verzweigten (C_1-4) Alkylgruppen sind, X₁ und X₂ Sauerstoff oder NH sind, eine der beiden Gruppen CO-X₁-R₁ oder CO-X₂-R₂ in der para-Stellung und die andere in einer von der para-Stellung unterschiedlichen Stellung vorliegen.
Verbindungen nach Anspruch 1, worin R und R₁ gleichzeitig gerades oder verzweigtes (C_1-18)Alkyl oder (C_5-12)Cycloalkyl, gegebenenfalls substituiert mit 1 bis 2 geraden oder verzweigten (C_1-4) Alkylgruppen sind, R₂ gerades oder verzweigtes (C_1-18)Alkyl oder (C_5-12) Cycloalkyl, gegebenenfalls substituiert mit 1 bis 2 geraden oder verzweigten (C_1-4)Alkylgruppen ist, X₁ Sauerstoff ist, X₂ Sauerstoff oder NH sein kann, wobei die Gruppe CO-X₁-R₁ in der para-Stellung und die Gruppe CO-X₂-R₂ in einer von der para-Stellung unterschiedlichen Stellung vorliegen.
Verwendung der Verbindungen nach Anspruch 1–3 als Sonnenfilter für die Herstellung kosmetischer Zusammensetzungen zum Schutz der Haut vor Sonnenlicht.
Verwendung der Verbindungen gemäß Anspruch 1–4 als Sonnenfilter bzw. Sonnencreme für die kosmetische Behandlung der Haut.
Verfahren zum Schutz von kosmetischen Zusammensetzungen vor der durch UV-Strahlung bedingten Zersetzung, bei dem eine wirksame Menge einer oder mehrerer Verbindungen gemäß den Ansprüchen 1–4, gegebenenfalls in Kombination mit anderen bekannten Stabilisatoren zugesetzt werden.
Kosmetische Zusammensetzungen, enthaltend eine oder mehrere Verbindungen gemäß Anspruch 1–4 in Mengen im Bereich von etwa 0,1 bis etwa 20% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung.
Kosmetische Zusammensetzungen, enthaltend eine oder mehrere Verbindungen gemäß Anspruch 1–4 in Mengen im Bereich von etwa 0,5 bis etwa 15% bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
Kosmetische Zusammensetzungen gemäß Anspruch 8 und 9, die zusätzlich zu den Verbindungen gemäß Anspruch 1–4 andere Sonnenfilter gegen Sonnenstrahlung und/oder anorganische Sonnenfilter und/oder Vitamine oder deren Derivate enthalten.
Kosmetische Zusammensetzungen gemäß Anspruch 9, enthaltend zusätzlich zu den Verbindungen gemäß Anspruch 1–4 Sonnenfilter, ausgewählt aus 3-(4-Methylbenzyliden)-Kampher; 2-Ethylhexyl-(4- dimethylamino)-benzoat; 2-Ethylhexyl-4-methoxycinnamat; Isoamyl-4-methoxycinnamat; Methylsalicylat; Octylsalicylat; 2-Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylat; 2,4,6-Tris-[(4-carbo-2-ethylhexyloxy)anilino)]-1,3,5-triazin; 2,4-Bis-[(4-carbo-2-ethylhexyloxy)anilino]-6-[(p.-tert.butylaminocarbonyl)amino]-1,3,5-triazin; 4-Methoxy-4'-tert.butyl-dibenzoylmethan; 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon; 2-Phenyl-benzimidazol-5-sulfonsäure und deren Salze; 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon-5-sulfonsäure und deren Salze; Terephthalyden-3,3'-dikampher-10,10'-disulfonsäure und deren Salze; und/oder Titandioxid, Zinkoxid, Siliziumdioxid oder Aluminiumoxid und/oder Vitamine der Gruppen A, B, C, D, Vitamin E, Tocopherole und Derivate davon.
Verwendung der Verbindungen gemäß Anspruch 1 bis 4 als Photostabilisatoren für synthetische Polymere.
Verfahren zur Stabilisierung von synthetischen Polymeren gegen UV-Strahlung durch Zusatz einer wirksamen Menge mindestens einer Verbindung gemäß Ansprüchen 1–4, gegebenenfalls in Kombination mit anderen bekannten Stabilisatoren und Additiven für Polymere.
Zusammensetzungen von synthetischen Polymeren, enthaltend etwa 0,01 bis etwa 5 Gew.-% einer oder mehrerer Verbindungen gemäß Ansprüchen 1–4 bezogen auf das Gewicht des Polymermaterials.
Zusammensetzungen von synthetischen Polymeren, enthaltend etwa 0,05 bis etwa 2 Gew.-% einer oder mehrerer Verbindungen gemäß Ansprüchen 1–4 bezogen auf das Gewicht des Polymermaterials.
Zusammensetzungen von synthetischen Polymeren gemäß Anspruch 13 und 14 enthaltend zusätzlich zu einer oder mehreren Verbindungen gemäß Ansprüchen 1–4 andere bekannte Stabilisatoren und Additive für Polymere.