DE69726006T2

DE69726006T2 - S-triazinverbindungen und ihre verwendung als uv-filter

Info

Publication number: DE69726006T2
Application number: DE69726006T
Authority: DE
Inventors: Herve Richard; Madeleine-Residence Les Chèvrefeuill LEDUC; Alain Lagrange
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1996-12-13
Filing date: 1997-11-06
Publication date: 2004-08-12
Anticipated expiration: 2017-11-07
Also published as: BR9715007A; CA2273984A1; ES2210507T3; AU5057998A; FR2757163B1; ATE253574T1; CN1123572C; JP3340442B2; EP0944624A1; CN1240446A; WO1998025922A1; JP2000507619A; FR2757163A1; EP0944624B1; DE69726006D1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue, unlösliche s-Triazinderivate, die Benzotriazolgruppen und/oder Benzothiazolgruppen enthalten, ihr Herstellungsverfahren und ihre Verwendungen in Partikelform als UV-Filter insbesondere in der Kosmetik.
Die vorliegende Erfindung betrifft ferner die Verwendung dieser neuen Verbindungen zum Schutz der Haut und/oder der Haare gegen UV-Strahlung oder zum Schutz beliebiger anderer, gegenüber UV-Strahlung empfindlicher Materialien (anorganische oder organische Gläser, Kunststoffe u. dgl.).
Es ist bekannt, dass durch Lichtstrahlung mit einer Wellenlänge im Bereich von 280 bis 400 nm die menschliche Epidermis gebräunt werden kann und dass Lichtstrahlung im Bereich von 280 bis 320 nm, die als UV-B-Strahlung bekannt ist, Erytheme und Hautverbrennungen hervorruft, die der Ausbildung von natürlicher Bräunung abträglich sein können. Aus diesen Gründen sowie aus ästhetischen Gründen gibt es ein fortwährendes Bedürfnis nach Mitteln zur Regulierung der natürlichen Bräunung, um so die Farbe der Haut einzustellen; es ist daher zweckmäßig, die UV-B-Strahlung auszufiltern.
Es ist ferner bekannt, dass UV-A-Strahlung mit einer Wellenlänge im Bereich von 320 bis 400 nm, die die Haut bräunt, eine Veränderung der Haut hervorrufen kann, insbesondere im Falle von empfindlicher Haut oder Haut, die kontinuierlich Sonnenlicht ausgesetzt ist. Durch die UV-A-Strahlung verliert die Haut insbesondere ihre Elastizität und es treten Falten auf, wodurch es zu einer vorzeitigen Alterung kommt. Sie begünstigt das Auslösen von Erythemen oder verstärkt diese Reaktion bei manchen Personen und sie kann auch die Ursache für phototoxische oder photoallergische Reaktionen sein. Aus ästhetischen und kosmetischen Gründen, um beispielsweise die natürliche Elastizität der Haut zu bewahren, ist es für immer mehr Menschen wünschenswert, die Wirkung der UV-A-Strahlung auf der Haut zu kontrollieren. Es ist daher wünschenswert, auch die UV-A-Strahlung auszufiltern.
Es wurde bereits eine Vielzahl von Verbindungen als Sonnenschutzfilter vorgeschlagen, im Wesentlichen in Form von löslichen organischen Filtern oder unlöslichen anorganischen Verbindungen. Diese Filter müssen die schädliche Strahlung der Sonne absorbieren oder sperren können und sie müssen gleichzeitig für den Anwender unschädlich bleiben.
Von den organischen Filtern sind die in Ölen löslichen s-Triazine, die beispielsweise in der Patentanmeldung EP 0 570 838 beschrieben wurden, die wasserlöslichen Hydroxyphenyltriazine, die beispielsweise in der Druckschrift EP 0 165 608 beschrieben wurden, und die Dimere von wasserlöslichen s-Triazinen bekannt, die beispielsweise in der Druckschrift EP 0 704 444 beschrieben wurden.
Hierzu und um ein gegebenenfalls vorhandenes Allergierisiko für die Haut zu vermindern, das den organischen Filtern aufgrund ihrer Löslichkeit eigen sein kann, werden immer häufiger anorganische Pigmente, wie Zinkoxid oder auch Titanoxid, eingesetzt, um die UV-Strahlung zu filtern. Diese anorganischen Pigmente weisen jedoch den Nachteil auf, dass sie empfindlich gegenüber Sonnenlicht sind (dieses Phänomen ist unter der Bezeichnung Photobläuung bekannt). Die anorganischen Pigmente sind bei äquivalenten Mengen im Übrigen bezüglich des UV-Schutzes weniger wirksam als die oben genannten organischen Filter.
Nach umfangreichen, auf dem oben beschriebenen Gebiet des Lichtschutzes durchgeführten Untersuchungen hat die Anmelderin nun neue, unlösliche und nicht anorganische UV-Filter aufgefunden, die gleichzeitig die UV-A-Strahlung und die UV-B-Strahlung absorbieren können und die den Vorteil aufweisen, gleichzeitig die Eigenschaften der Streuung – auch wenn es sich um feste organische Pigmente handelt – und der Absorption miteinander zu vereinen.
Die Erfindung basiert auf dieser Feststellung.
Gemäß der vorliegenden Erfindung werden daher neue Verbindungen angegeben, die der folgenden Formel (I) entsprechen:
worin:
– die Gruppen R₁, die identisch oder voneinander verschieden sein können, unter den Gruppen der folgenden Formeln (II) oder (III) ausgewählt sind:
und
– R₂ ein Halogenatom, N(R₄)₂, OR₅ oder eine Gruppe R₁ bedeutet, wobei
– die Gruppen R₃, die identisch oder voneinander verschieden sein können, bedeuten: geradkettige oder verzweigte C_1-8-Alkylgruppen, C_1-3-Alkoxygruppen, mit der Maßgabe, dass im letzten Fall zwei angrenzende Gruppen R₃ an dem gleichen aromatischen Ring gemeinsam eine Alkylidendioxygruppe bilden können, worin die Alkylidengruppe 1 bis 2 Kohlenstoffatome aufweist, OH, NHCOOCH₃ oder NH₂,
– die Gruppen R₄, die identisch oder voneinander verschieden sein können, Wasserstoff oder geradkettige oder verzweigte C_1-6-Alkylgruppen bedeuten, wobei zwei Gruppen R₄ gemeinsam einen Ring mit 4 oder 5 Kohlenstoffatomen bilden können,
– n 0, 1, 2, 3 bedeutet, und
– die Gruppe R₅ Wasserstoff oder C_1-6-Alkyl bedeutet.
Die neuen unlöslichen s-Triazine können als Sonnenschutzfilter für die menschliche Haut und die Haare oder als Lichtschutzmittel in der Kunststoffindustrie eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Derivate sind unlösliche Verbindungen, die befähigt sind, gleichzeitig im UV-A- und UV-B-Bereich zu absorbieren. Die Gruppen der Formeln (II) und (III) sind Filtereinheiten, die im allgemeinen im UV-A-Bereich absorbieren; die neuen, erfindungsgemäßen, unlöslichen Verbindungen, die mit diesen Gruppen substituiert sind, weisen in überraschender und unerwarteter Weise den Vorteil auf, gleichzeitig im UV-A-Bereich und im UV-B-Bereich zu absorbieren.
Neben ihren Filtereigenschaften und Dispersionseigenschaften weisen die neuen s-Triazinderivate ferner eine hohe chemische und photochemische Stabilität auf. Aufgrund ihrer Unlöslichkeit ist das Risiko der Penetration in die Epidermis nur gering. Die Verbindungen sind daher zur Herstellung von Zusammensetzungen zum Lichtschutz der Haut und der Haare sehr gut geeignet.
Unter unlöslichen oder im wesentlichen unlöslichen Verbindungen werden im Sinne der vorliegenden Erfindung Verbindungen verstanden, deren Solubilität in Wasser unter 0,1 Gew.-%, deren Solubilität in Vaselineöl unter 1 Gew.-% und deren Solubilität in einem Gemisch von Trigly ceridestern, wie beispielsweise 'Miglyol 812' von der Firma Dynamit Nobel, unter 2 Gew.-% liegt.
Die vorliegende Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung der oben definierten Verbindungen der Formel (I), das darin besteht, die folgende Verbindungen der Formel (IV) nach dem folgenden Reaktionsschema mit den Derivaten der Formeln R₁H und R₂H umzusetzen:
worin:
– R₁ und R die oben für Formel (I) angegebenen Bedeutungen aufweisen,
– X Halogen und insbesondere Chlor oder Brom bedeutet, und
– m 0 oder 1 ist.
Die Verbindungen R₁H können nach bekannten Verfahren hergestellt werden, die beispielsweise in den Patenten DE 2 128 005 , EP 221 630 , FR 1 324 897 oder in dem Artikel 'Polymer Degradation and Stability, 43, 187 (1994) von T. Konstantinova et al. beschrieben wurden.
Von den aminierten Benzotriazolderivaten können insbesondere die folgenden Verbindungen genannt werden:
– 2-(2-Hydroxy-5-aminophenyl)-5-methoxybenzotriazol (in der Druckschrift EP 221 630 beschrieben),
– 2-(2-Hydroxy-4-aminophenyl)-benzotriazol, 2-(2-Hydroxyphenyl)-5-aminobenzotriazol und 2-(2-Hydroxy-5-methylphenyl)-5-aminobenzotriazol (in den Druckschriften US 3 159 646 und GB 1 346 764 beschrieben),
– 2-(2-Hydroxy-5-aminophenyl)-benzotriazol (von J. Belusa et al. in der Druckschrift Chem. Zvesti beschrieben),
– 2-(2-Hydroxy-5-aminophenyl)-5-chlorbenzotriazol und 2-(2-Hydroxy-5-aminophenyl)-5-chlorbenzotriazol (von H. S. Freeman et al. in Dyes and Pigments 20, 171 (1992) beschrieben), und
– 2-(2-Hydroxy-3-amino-5-methylphenyl)-benzotriazol, 2-(2-Hydroxy-3-amino-5-t-butylphenyl)-benzotriazol und 2-(2-Hydroxy-3-amino-5-t-octylphenyl)-benzotriazol, die nach den in DE 2 128 005 und GB 1 346 764 beschriebenen Verfahren hergestellt werden können.
Von den aminierten Benzothiazolderivaten ist beispielsweise das 2-(p-Aminophenyl)-6-methylbenzothiazol zu nennen, das in dem Patent US 2 334 348 beschrieben wurde.
Die oben beschriebenen Umsetzungen können gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels (Toluol, Xylol oder Aceton/Wasser) erfolgen.
Von den erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I können insbesondere die folgenden Verbindungen genannt werden:
– 2,4,6-Tris((3'-benzotriazol-2-yl-2'-hydroxy-5'-methyl)-phenylamino)-s-triazin, und
– 2,4,6-Tris((3'-benzotriazol-2-yl-2'-hydroxy-5'-t-octyl)-phenylamino)-s-triazin.
Die neuen, unlöslichen oder im wesentlichen unlöslichen s-Triazinderivate können mit beliebigen geeigneten Mitteln in die geeignete Partikelform gebracht werden, wie insbesondere Zerkleinern auf trockenem Wege oder in einem Lösungsmittelmedium, Sieben, Zerstäuben, Mikronisieren und Pulverisieren. Sie können dann als Pigmente zum Lichtschutz der menschlichen Haut und der Haare verwendet werden. Sie können auch als Lichtschutzmittel in der Kunststoffindustrie, der Glasindustrie (Verpackungen, optische Gläser und insbesondere Brillengläser) u. dgl. eingesetzt werden.
Die vorliegende Erfindung betrifft ferner eine Zusammensetzung, die zum Schutz von empfindlichen Materialien gegen UV-Strahlung und insbesondere gegen Sonnenlicht dienen soll und die eine wirksame Menge mindestens einer Verbindung der Formel (I) enthält.
Wenn es sich bei dem empfindlichen, zu schützenden Material um die Haut und/oder die Haare handelt, liegt die Zusammensetzung insbesondere in Form einer kosmetischen Zusammensetzung vor, die in einem kosmetisch akzeptablen Träger mindestens eine Verbindung der Formel (I) in einer wirksamen Menge enthält.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden in den erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen vorzugsweise in Form von Partikeln mit einer mittleren Größe der Partikel unter 20 μm verwendet.
Die Verbindungen) der Formel (I) können in der erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzung in Mengenanteilen im Bereich von 0,1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, und vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis 15 Gew.-% vorliegen.
Die erfindungsgemäße kosmetische Zusammensetzung kann als Zusammensetzung zum Schutz der menschlichen Epidermis oder der Haare oder als Sonnenschutzmittel verwendet werden.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können selbstverständlich ein oder mehrere zusätzliche, im UV-A-Bereich und/oder UV-B-Bereich wirksame (Absorber), hydrophile oder lipophile Sonnenschutzfilter enthalten, die von den erfindungsgemäßen Filtern verschieden sind. Die zusätzlichen Filter können insbesondere unter den Zimtsäurederivaten, Salicylsäurederivaten, Campherderivaten, Triazinderivaten, die von den erfindungsgemäßen Verbindungen verschieden sind, Benzophenonderivaten, Dibenzoylmethanderivaten, β,β-Diphenylacrylatderivaten, p-Aminobenzoesäurederivaten, polymeren Filtern und Siliconfiltern, die in der Patentanmeldung WO-93/04665 beschrieben sind, ausgewählt werden. Weitere Beispiele für organische Filter sind in der Patentanmeldung EP-A 0 487 404 angegeben.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können ferner Mittel zur Bräunung und/oder künstlichen Braunfärbung der Haut (Selbstbräunungsmittel) enthalten, wie beispielsweise Dihydroxyaceton (DHA).
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auch Pigmente oder Nanopigmente (mittlere Größe der Primärteilchen: im allgemeinen 5 bis 100 nm und vorzugsweise 10 bis 50 nm) von Metalloxiden, die gegebenenfalls umhüllt sind, enthalten, wie beispielsweise Nanopigmente von Titanoxid (amorph oder kristallin in Form von Rutil und/oder Anatas), Nanopigmente von Oxiden von Eisen, Zink, Zirconium oder Cer, die alle als UV-Lichtschutzmittel an sich bekannt sind. Herkömmliche Mittel zum Umhüllen sind im übrigen Aluminiumoxid und/oder Aluminiumstearat. Diese Nanopigmente von Metalloxiden, die gegebenenfalls umhüllt sind, sind insbesondere in den Patentanmeldungen EP-A-0 518 772 und EP-A-0 518 773 beschrieben.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können ferner herkömmliche, kosmetische Zusatzstoffe enthalten, die insbesondere unter den Fettsubstanzen, organischen Lösungsmitteln, ionischen oder nichtionischen Verdickungsmitteln, reizlindernden Mitteln, Antioxidantien, Trübungsmitteln, Stabilisierungsmitteln, Emollientien, Siliconen, α-Hydroxysäuren, Antischaummitteln, Hydratisierungsmitteln, Vitaminen, Parfums, Konservierungsmitteln, grenzflächenaktiven Stoffen, Füllstoffen, Maskierungsmitteln, Polymeren, Treibmitteln, Mitteln zum Alkalischmachen oder Ansäuern, Farbmitteln oder beliebigen weiteren Bestandteilen ausgewählt sind, die üblicherweise in der Kosmetik und insbesondere zur Herstellung von Sonnenschutzmitteln in Form von Emulsionen verwendet werden.
Die Fettsubstanzen können aus einem Öl oder einem Wachs oder deren Gemischen bestehen und sie können auch Fettsäuren, Fettalkohole und Fettsäureester enthalten. Die Öle können unter den tierischen, pflanzlichen, mineralischen oder synthetischen Ölen und insbesondere unter Vaselineöl, Paraffinöl, flüchtigen oder nichtflüchtigen Siliconölen, Isoparaffinen, Poly-α-olefinen, fluorierten und perfluorierten Ölen ausgewählt werden. Die Wachse können unter den tierischen, fossilen, pflanzlichen, mineralischen oder synthetischen Wachsen ausgewählt werden, die an sich bekannt sind.
Von den organischen Lösungsmitteln können die niederen Alkohole und Polyole genannt werden.
Die Verdickungsmittel können insbesondere unter den vernetzten Polyacrylsäuren, Guargummen und Celluloseverbindungen, die gegebenenfalls modifiziert sind, wie Hydroxypropylguargummi, Methylhydroxyethylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose oder auch Hydroxyethylcellulose, ausgewählt werden.
Der Fachmann wird selbstverständlich die oben genannte zusätzlich vorliegende Verbindung oder die zusätzlichen Verbindungen und/oder deren Mengenanteile so auswählen, dass die mit der erfindungsgemäßen Verbindung verbundenen vorteilhaften Eigenschaften durch den beabsichtigten Zusatz oder die beabsichtigten Zusätze nicht oder nicht wesentlich verändert werden.
Wenn die erfindungsgemäße Zusammensetzung zum Schutz der menschlichen Epidermis gegen UV-Strahlung oder als Sonnenschutzmittel verwendet wird, kann sie in Form einer Suspension oder Dispersion in Lösungsmitteln oder Fettsubstanzen, in Form einer nichtionischen Vesikeldispersion oder auch in Form einer Emulsion, vorzugsweise vom Öl-in-Wasser-Typ, beispielsweise als Creme oder Milch, in Form einer Pomade, in Form eines Gels, einer Gelcreme, eines festen Stifts, eines Sticks, eines Aerosolschaums oder eines Sprays vorliegen.
Wenn die erfindungsgemäße Zusammensetzung zum Schutz der Haare dienen soll, kann sie als Haarwaschmittel, Lotion, Gel, Emulsion, nichtionische Vesikeldispersion und Haarlack vorliegen und beispielsweise eine Zusammensetzung zum Ausspülen, zum Auftragen vor oder nach der Haarwäsche, vor oder nach einer Färbung oder Entfärbung, vor, während oder nach einer dauerhaften Verformung oder Entkräuselung, eine Frisierlotion oder ein Frisiergel, eine Behandlungslotion oder ein Behandlungsgel, eine Lotion oder ein Gel zum Fönen oder für Wasserwellen, eine Zusammensetzung für permanente Verformungen oder Entkräuselungen, zum Färben oder Entfärben der Haare darstellen.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können nach Verfahren hergestellt werden, die dem Fachmann wohlbekannt sind, insbesondere Verfahren, die zur Herstellung von Emulsionen vom Öl-in-Wasser-Typ oder Wasser in-Öl-Typ dienen sollen.
Wenn das zu schützende empfindliche Material ein organisches und/oder anorganisches Glas oder ein Kunststoff ist, können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Form eines Lacks vorliegen, der auf das empfindliche Material aufgetragen wird, um es vor UV-Strahlung zu schützen.
Dievorliegende Erfindung betrifft ferner die Verwendung mindestens einer Verbindung der Formel (I) in Zusammensetzungen, die zum Schutz von empfindlichen Materialien gegenüber UV-Strahlung und insbesondere gegenüber Sonnenlicht bestimmt sind, oder zur Herstellung dieser Zusammensetzungen.
Sie betrifft insbesondere die Verwendung mindestens einer Verbindung der Formel (I) in kosmetischen Zusammensetzungen zum Schutz der Haut und/oder der Haare gegen UV-Strahlung und insbesondere gegen Sonnenlicht oder zur Herstellung dieser Zusammensetzungen.
Die vorliegende Erfindung betrifft auch die Verwendung mindestens einer Verbindung der Formel (I) in Lacken, die zum Schutz von organi schen und/oder anorganischen Gläsern oder Kunststoffen gegen UV-Strahlung und insbesondere gegen Sonnenlicht dienen sollen, oder zur Herstellung dieser Zusammensetzungen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auch direkt in Kunststoffe oder weitere gegenüber UV-Strahlung empfindliche Materialien eingearbeitet werden, um diese gegen UV-Strahlung zu schützen.
Die vorliegende Erfindung betrifft ferner ein kosmetisches Verfahren zum Schutz der Haut und/oder der Haare gegen UV-Strahlung und/oder Sonnenlicht, das darin besteht, auf die Haut und/oder die Haare eine wirksame Menge einer oben definierten kosmetischen Zusammensetzung aufzutragen.
Nach einer weiteren Ausführungsform der Erfindung besteht das erfindungsgemäße Verfahren darin, eine wirksame Menge einer Verbindung der Formel (I) oder einer Zusammensetzung, die mindestens eine Verbindung der Formel (I) enthält, in einen Kunststoff einzuarbeiten, um das Kunststoffmaterial gegen UV-Strahlung und insbesondere gegen Sonnenlicht zu schützen.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist eine Zusammensetzung aus Kunststoff, die durch ein derartiges Verfahren geschützt ist.
Nach einer weiteren Ausführungsform der Erfindung besteht das erfindungsgemäße Verfahren darin, eine wirksame Menge der Verbindung oder der Zusammensetzung auf die Oberfläche eines anorganischen oder organischen Glases aufzutragen.
Ein letzter Gegenstand der Erfindung ist schließlich eine Glaszusammensetzung, die durch dieses Verfahren geschützt ist.
Im Folgenden werden konkrete Beispiele zur Erläuterung der Erfindung angegeben, die jedoch in keiner Weise einschränkend sind.
Beispiel 1
Herstellung von 2,4,6-Tris((3'-benzotriazol-2-yl-2'-hydroxy-5'-methyl)-phenylamino)-s-triazin
Ein Gemisch von 2-(2-Hydroxy-3-amino-5-methylphenyl)-benzotriazol (1,2 g, 5·10^–3 mol) und Cyanurylchlorid (0,276 g, 1,5·10^–3 mol) wird in 50 ml Xylol 12 h unter Stickstoff auf Rückflußtemperatur erwärmt. Der erhaltene Niederschlag wird filtriert, mit Xylol gespült und im Vakuum getrocknet. Man erhält so das Derivat (1 g, Ausbeute 83%) mit den folgenden Eigenschaften:
– hellgelbes Pulver
– Schmelzpunkt: > 270°C
Elementaranalyse für C₄₂H₃₃N₁₅O₃:
Das 2,4,6-Tris((3'-benzotriazol-2-yl-2'-hydroxy-5'-methyl)-phenylamino)-s-triazin wird an einem Inox-Sieb mit Inox-Gitter auf 50 μm gesiebt. Dann wird es in weißer Vaseline (unter der Handelsbezeichnung 'Codex 236' von der Firma Sarega erhältlich) bei der Schmelztemperatur der Vaseline in einer Menge von 5 g gesiebtes 2,4,6-Tris((3'-benzotriazol-2-yl-2'-hydroxy-5'-methyl)-phenylamino)-s-triazin auf 100 g Vaseline dispergiert. Das Gemisch wird zur Gewährleistung einer homogenen Dispersion mit Ultraschall behandelt. Es wurde ein Film mit einer Dicke von 10 μm analysiert.
Das UV-Absorptionsspektum wurde mit einem Spektrometer Shimadzu UV 2101 PC aufgenommen.
Das 2,4,6-Tris((3'-benzotriazol-2-yl-2'-hydroxy-5'-methyl)-phenylamino)-s-triazin absorbiert offensichtlich im gesamten UV-Bereich (280–400 nm).
Beispiel 2
Herstellung von 2,4,6-Tris((3'-benzotriazol-2-yl-2'-hydroxy-5'-t-octyl)-phenylamino)-s-triazin
Das 2-(2-Hydroxy-3-amino-5-t-octylphenyl)-benzotriazol (3,38 g, 0,01 mol) und 50 ml Xylol werden in einen vollständig ausgestatteten Kolben gegeben. Cyanurylchlorid (0,553 g, 3·10^–3 mol) wird portionsweise während 30 min unter Stickstoff bei Raumtemperatur zugegeben, worauf das Ganze auf 60 °C erwärmt wird. Das Gemisch wird 1 h bei dieser Temperatur belassen und dann 3,5 h auf Rückflußtemperatur erwärmt. Das klare Gemisch wird auf 60 °C abgekühlt; man gibt 60 ml Ethanol zu und filtriert den Niederschlag und wäscht ihn mit Ethanol und anschließend mit Wasser. Man erhält so das Derivat (3,3 g, Ausbeute 100 %) mit den folgenden Eigenschaften:
– hellgelbes Pulver
– Schmelzpunkt: > 270°C
– UV (CHCl₃) λ_max = 326 nm; ε_max = 68 600
– UV (in fester Form): siehe 2 (Absorptionsspektrum)
Elementaranalyse für C₆₃H₇₅N₁₅O₃:
Das UV-Absorptionsspektum (Festform) von 2,4,6-Tris((3'-benzotriazol-2-yl-2'-hydroxy-5'-t-octyl)-phenylamino)-s-triazin wurde nach der Vorgehensweise des Beispiel 1 gemessen. Das 2,4,6-Tris((3'-benzotriazol-2-yl-2'-hydroxy-5'-t-octyl)-phenylamino)-s-triazin absorbiert offensichtlich im gesamten UV-Bereich (280–400 nm).
Beispiel 3
Im Folgenden wird ein konkretes Beispiel einer kosmetischen Zusammensetzung angegeben, die in Form einer Emulsion vom Öl-in-Wasser-Typ vorliegt (die Mengenanteile sind in Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, angegeben):

Siliconöl 1,5%

Diisopropyladipat 15%

Derivat des Beispiels 1 5%

Glycerin 20%

Parfum, Konservierungsmittel q.s.

Wasser ad 100%.
Die Zusammensetzung wurde folgendermaßen hergestellt:
Nach Herstellung der Emulsion wurde das Filter bei 40°C dispergiert. Die erhaltene Creme wurde dann in einem Dreiwalzenkalander homo genisiert.
Die Zusammensetzung absorbiert im gesamten UV-Bereich.

Claims

Verbindungen der folgenden Formel (I):
worin: – die Gruppen R₁, die identisch oder voneinander verschieden sein können, unter den Gruppen der folgenden Formeln (II) oder (III) ausgewählt sind:
– R₂ ein Halogenatom, N(R₄)₂, OR₅ oder eine Gruppe R₁ bedeutet, – die Gruppen R₃, die identisch oder voneinander verschieden sein können, bedeuten: geradkettige oder verzweigte C_1-8-Alkylgruppen oder C_1-3-Alkoxygruppen, mit der Maßgabe, dass im letzten Fall zwei angrenzende Gruppen R₃ an dem gleichen aromatischen Ring gemeinsam eine Alkylidendioxygruppe bilden können, worin die Alkylidengruppe 1 bis 2 Kohlenstoffatome aufweist, OH, NHCOOCH₃ oder NH₂, – die Gruppen R₄, die identisch oder voneinander verschieden sein können, Wasserstoff oder geradkettige oder verzweigte C_1-6-Alkylgruppen bedeuten, wobei zwei Gruppen R₄ gemeinsam einen Ring mit 4 oder 5 Kohlenstoffatomen bilden können, – n 0, λ, 2 oder 3 bedeutet, und – die Gruppe R₅ Wasserstoff oder C_1-6-Alkyl bedeutet.
Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Gruppen R₁ und R₂ identisch sind.
Verbindungen nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Gruppen R₁ und R₂ identisch sind und jeweils eine Gruppe der Formel (II) bedeuten.
Verbindungen nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass sie unter den folgenden Verbindungen ausgewählt sind: – 2,4,6-Tris((3'-benzotriazol-2-yl-2'-hydroxy-5'-methyl)-phenylamino)-s-triazin, und – 2,4,6-Tris((3'-benzotriazol-2-yl-2'-hydroxy-5'-t-octyl)-phenylamino)-s-triazin.
Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel (I) nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es darin besteht, die folgende Verbindung der Formel (IV) nach dem folgenden Reaktionsschema mit den Derivaten der Formeln R₁H und R₂ H umzusetzen:
worin: – R₁ und R₂ den Definitionen der Ansprüche 1 bis 5 entsprechen, – X Halogen und insbesondere Chlor oder Brom bedeutet, und – m 0 oder 1 ist.
Zusammensetzung zum Schutz der Haut und/oder der Haare gegen UV-Strahlung und insbesondere Sonnenlicht, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine wirksame Menge mindestens einer Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 4 enthält.
Zusammensetzung zum Schutz von organischen und/oder anorganischen Gläsern oder Kunststoffen gegen UV-Strahlung und insbesondere Sonnenlicht, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine wirk same Menge mindestens einer Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 4 enthält.
Zusammensetzung nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung in Partikelform vorliegt.
Zusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die mittlere Größe der Partikel unter 20 μm liegt.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 6 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass sie 0,1 bis 15 Gew.-% der Verbindung, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthält.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 7 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um einen Lack zum Schutz von organischen und/oder anorganischen Gläsern oder Kunststoffen handelt.
Verwendung mindestens einer Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 4 in Zusammensetzungen zum Schutz der Haut und/oder der Haare gegen UV-Strahlung und insbesondere gegenüber Sonnenlicht oder zur Herstellung dieser Zusammensetzungen.
Verwendung mindestens einer Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 4 in oder zur Herstellung von Lacken zum Schutz von organischen und/oder anorganischen Gläsern oder Kunststoffen gegen UV-Strahlung und insbesondere gegenüber Sonnenlicht.
Kosmetisches Verfahren zum Schutz der Haut und/oder der Haare gegen UV-Strahlung und insbesondere gegenüber Sonnenlicht, da durch gekennzeichnet, dass es darin besteht, eine wirksame Menge einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 6 und 8 bis 10 auf die Haut und/oder der Haare aufzutragen.
Verfahren zum Schutz von Kunststoffen gegen UV-Strahlung und insbesondere gegenüber Sonnenlicht, dadurch gekennzeichnet, dass es darin besteht, in den Kunststoff eine wirksame Menge einer Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 4 oder einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 7 bis 11 einzuarbeiten.
Verfahren zum Schutz von organischen und/oder anorganischen Gläsern gegen UV-Strahlung und insbesondere gegenüber Sonnenlicht, dadurch gekennzeichnet, dass es darin besteht, eine wirksame Menge einer Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 4 oder einer Zusammensetzung nach Anspruch 11 auf die Oberfläche eines organischen und/oder anorganischen Glases aufzubringen.
Kunststoffe oder Gläser, die durch das Verfahren nach einem der Ansprüche 15 oder 16 geschützt sind.