JP2000507619A - 新規な不溶性ｓ−トリアジン誘導体とｕｖ遮蔽剤としてのその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、ベンゾトリアゾール及び／又はベンゾチアゾール基を担持する新規で不溶性のｓ−トリアジン誘導体、それらの調製方法、及び特に化粧品におけるＵＶ遮蔽剤としての粒子形態のそれらの用途に関する。また、本発明は、特に、ＵＶ線から、皮膚及び毛髪を保護するためのこれらの化合物の用途に関する。

Description

【発明の詳細な説明】 新規な不溶性Ｓ−トリアジン誘導体とＵＶ遮蔽剤としてのその用途 本発明は、ベンゾトリアゾール及び／又はベンゾチアゾール基を担持する新規 で不溶性のｓ−トリアジン誘導体とその調製方法、並びに特に化粧品の分野にお けるＵＶ遮蔽剤としての粒状形態でのその用途に関する。 また本発明は、皮膚及び／又は毛髪を紫外線から保護するため、又は、ＵＶの 影響を受けやすいあらゆる他の物質(無機又は有機ガラス、プラスチック等々)を 保護するための、これらの新規化合物の用途にも関する。 ２８０ｎｍと４００ｎｍの間の波長の光線によりヒトの表皮は日焼し、ＵＶ− Ｂとして知られている２８０ｎｍと３２０ｎｍの間の波長の光線により、皮膚は 、自然なサンタン状態の形成に対して有害なサンバーン状態となったり、紅斑が 形成されたりする。これらの理由並びに美的理由から、自然な日焼けを調節して 皮膚の色をコントロールする手段が変わらず必要とされている。よって、ＵＶ− Ｂ線は遮蔽するべきである。 また、皮膚をサンタン状態にする３２０ｎｍと４００ｎｍの間の波長を有する ＵＶ−Ａ線が皮膚に好ましくない変化を誘発する傾向にあり、特に敏感肌又は太 陽光線に絶えずさらされている肌の場合にしかりである。ＵＶ−Ａ線は、特に、 皮膚の弾力性を喪失させ、しわを出現せしめ、時期尚早の老化に導く原因となる ものである。ＵＶ−Ａ線は、紅斑反応の惹起を促進したり、ある個体においては この反応を増幅し、光毒性又は光アレルギー反応の原因にさえなる。従って、例 えば皮膚本来の弾力性を保持するという美容的及び美的理由から、益々多くの人 々が皮膚へのＵＶ−Ａ線の影響をコントロールすることを望んでいる。よって、 ＵＶ−Ａ線もまた遮蔽することが望ましい。 サンスクリーン剤として多くの化合物が、特に可溶性の有機遮蔽剤又は不溶性 の無機化合物の形で既に提案されている。これらの遮蔽剤は、使用者に対して無 害であると同時に、太陽の有害な光線を吸収もしくは遮蔽することができるもの でなければならない。 この点に関し、またその溶解性のために有機遮蔽剤により引起こされる皮膚ア レルギーの危険性を制限するため、ＵＶ線遮蔽用として、例えば酸化亜鉛又は酸 化チタンのような無機顔料が益々使用されている。しかし、これらの無機顔料は 、太陽光に対して不安定であるという欠点（青焼(photo-bluing)として知られて いる現象）を有する。さらに、同量とした場合、これらの無機顔料は上述の有機 遮蔽剤よりＵＶ保護効果が劣っている。 上述の光保護の分野において鋭意研究を行った結果、本出願人は、ＵＶ−Ａ領 域とＵＶ−Ｂ領域の双方において吸収能を持ち、固体有機顔料であるための拡散 性と、吸収特性とを併せ持つという利点がある新規な非無機不溶性ＵＶ遮蔽剤を 見いだした。 この発見が本発明の基礎をなすものである。 よって、本発明においては、次の式(Ｉ)： ｛上式中、符合Ｒ₁は、同一でも異なっていてもよく、次の式(ＩＩ)又は(ＩＩＩ )： − Ｒ₂は、ハロゲン、Ｎ(Ｒ₄)₂、ＯＲ₅又はＲ₁基であり、 − Ｒ₃は、同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状のＣ₁−Ｃ₈アルキ ル基、Ｃ₁−Ｃ₃アルコキシ基(ここで、後者の場合、同一の芳香環上の２つの隣 接したＲ₃基は共同して、アルキリデン基が１又は２の炭素原子を含むアルキリ デンジオキシ基を形成可能であると理解される)、ＯＨ、ＮＨＣＯＣＨ₃又はＮＨ₂ を示し、 − Ｒ₄は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、直鎖状又は分枝状のＣ₁− Ｃ₆アルキル基(２つのＲ₄基が共同して４又は５の炭素原子を有する環を形成可 能である)を示し、 − ｎは０、１、２、３又は４であり、 の基であり、 − Ｒ₅は、水素又はＣ₁−Ｃ₆アルキル基である｝ に相当する新規の化合物が提案される。 本発明の好ましい実施態様において、Ｒ₁基は、同一でも異なっていてもよく 、次の式(ＩＩ’)又は(ＩＩＩ')：［上式中、Ｒ₃は式(ＩＩ)及び(ＩＩＩ)とものと同じ意味を有し、ｎ'は０、１、 ２又は３である］ の基を示す。 また、本発明の好ましい一実施態様において、２つのＲ₁基及びＲ₂基は同一で ある。さらに好ましくは２つのＲ₁基及びＲ₂基は同一で、式(ＩＩ')の基を示す 。 これら新規な不溶性ｓ−トリアジン化合物は、ヒトの皮膚及び毛髪用のサンス クリーン剤として、またプラスチック産業においては光から保護する薬剤として 使用することができる。 本発明の誘導体は、ＵＶ−Ａ領域及びＵＶ−Ｂ領域を同時に吸収可能な不溶性 の化合物である。式(ＩＩ)及び(ＩＩＩ)の基は、ＵＶ−Ａ領域を一般に吸収する 遮蔽単位である。これらの基で置換された本発明の新規な不溶性化合物は、ＵＶ −Ａ領域及びＵＶ−Ｂ領域の両方を吸収する予期しない驚くべき利点を有する。 さらに、その遮蔽性と分散性の他にも、これらの新規誘導体は、良好な化学的 及び光化学的安定性を有する。これら誘導体は、その不溶性のために、表皮内へ 浸透する危険性はほとんどない。よって、これらの化合物は、太陽光から皮膚及 び毛髪を保護するための組成物を調製するために極めて有効である。 本発明の目的において、不溶性又は実質的に不溶性の化合物という表現は、水 に対する溶解度が０．１重量％未満、流動ワセリンに対する溶解度が１重量％未 満、最後に、トリグリセリドエステル混合物、例えば、ダイナマイト・ノーべル (Dynamit Nobel)社から「ミグリオール(Miglyol)８１２」の名称で販売されてい るものに対する溶解度が２重量％未満の化合物を意味する。 また、本発明の主題は、上述した式(Ｉ)の化合物の調製方法にあり、これは、 以下の反応式に従って、式Ｒ₁ＨとＲ₂Ｈの誘導体と以下の式(ＩＶ)の化合物を反 応させることからなる： ここで、 − Ｒ₁及びＲ₂は、上述した式(Ｉ)の定義に対応するものであり、 − はハロゲン、特に塩素又は臭素であり、 − ｍは０又は１である。 化合物Ｒ₁Ｈは、独国特許第２１２８００５号、欧州特許第２２１６３０号、 仏国特許第１３２４８９７号又はT．Konstantinovaらの論文「ポリマーの劣化と 安定性(Polymer Degradation and Stability)」（第43巻、187頁、1994年)に記 載されているような公知の方法で調製することができる。 例えば、アミノベンゾトリアゾール誘導体として、 − 欧州特許第２２１６３０号公報に記載されている２-(２-ヒドロキシ-5-アミ ノフェニル)-５-メトキシベンゾトリアゾール、 − 米国特許第３１５９６４６号及び英国特許第１３４６７６４号公報に記載さ れている、２-(２-ヒドロキシ-４-アミノフェニル)ベンゾトリアゾール、２-(２ -ヒドロキシフェニル)-５-アミノベンゾトリアゾール及び２-(２-ヒドロキシ-５ -メチルフェニル)-５-アミノベンゾトリアゾール、 − J．BelusaらのChem.Zvestiの文献に記載されている２-(２-ヒドロキシ-５- アミノフェニル)ベンゾトリアゾール、 − H.S．Freemanらの文献「染料と顔料(Dyes and Pigments)」（第20巻、171頁 、1992年)に記載されている、２-(２-ヒドロキシ-５-アミノフェニル)-５-クロ ロベンゾトリアゾール及び２-(２-ヒドロキシ-４-アミノフェニル)-５-クロロベ ンゾトリアゾール、 − 独国特許第２１２８００５号及び英国特許第１３４６７６４号公報に記載さ れている方法に従い調製することのできる、２-(２-ヒドロキシ-３-アミノ-５-t ert-オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、２-(２-ヒドロキシ-3-アミノ-５-t ert-ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール及び２-(２-ヒドロキシ-3-アミノ-５- メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、 を挙げることができる。 アミノベンゾチアゾール誘導体として、例えば、米国特許第２３３４３４８号 公報に記載されている２-(パラ-アミノフェニル)-６-メチルベンゾチアゾールを 挙げることができる。 上述した反応は、必要に応じて、溶媒(トルエン、キシレン又はアセトン／水) の存在下にて行われる。 本発明の化合物としては、特に： − ２,４,６−トリス［(３’-ベンゾトリアゾール-２-イル-２'-ヒドロキシ-５ '-メチル)フェニルアミノ］-ｓ-トリアジン、 − ２,４,６−トリス［(３'-ベンゾトリアゾール-２-イル-２'-ヒドロキシ-５ '-tert-オクチル)フェニルアミノ］-s-トリアジン、 を挙げることができる。 これらの新規な不溶性又は実質的に不溶性のｓ−トリアジン誘導体は、任意の 特別な手段、例えば、乾式粉砕又は溶媒中での粉砕、スクリーニング、アトマイ ゼーション、微粉化(micronization)又は噴霧法により、適切な粒状形態にする ことができる。そして、ヒトの皮膚及び毛髪を太陽光から保護するための顔料と して使用することができる。また、プラスチック産業、ガラス産業(包装、光学 ガラス、特に眼鏡)等において、光保護剤として使用することもできる。 さらに、本発明の主題は、紫外線、特に太陽光線の影響を受けやすい物質を保 護することを意図し、少なくとも１種の式(Ｉ)の化合物を有効量含有する組成物 にある。 特に、保護される敏感な物質が皮膚及び／又は毛髪である場合、この組成物は 、化粧品的に許容可能な支持体中に、少なくとも１種の式(Ｉ)の化合物を有効量 含有する化粧品組成物の形態である。 好ましくは、本発明の化合物は、本発明の化粧品組成物に、平均粒径が２０μ ｍ未満の粒状形態で使用される。 式(Ｉ)の化合物(類)は、本発明の化粧品組成物中に、組成物の全重量に対して ０．１〜２０重量％、好ましくは０．１〜１５重量％の割合で存在し得る。 本発明の化粧品組成物は、ヒトの表皮又は毛髪を保護するための組成物、又は 抗日光組成物として使用することができる。 言うまでもなく、本発明の組成物は、本発明のもの以外のＵＶ−Ａ及び／又は ＵＶ−Ｂ領域に活性のある一又は複数の補足的な親水性又は親油性のサンスクリ ーン剤(吸収剤)を含有し得る。これらの補足的な遮蔽剤は、特に、ケイ皮酸誘導 体、サリチル酸誘導体、ショウノウ誘導体、本発明の化合物以外のトリアジン誘 導体、ベンゾフェノン誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体、β,β−ジフェニル アクリラート誘導体、ｐ−アミノ安息香酸誘導体、及び国際特許出願第９３／０ ４６６５号に記載されている遮蔽シリコーン類及び遮蔽ポリマー類から選択する ことができる。有機遮蔽剤の他の例としては、欧州特許公開第０４８７４０４号 に記載されているものがある。 また、本発明の組成物は、皮膚を人工的に日焼け状態及び／又は褐色化状態と するための薬剤(自己サンタン剤)、例えばジヒドロキシアセトン(ＤＨＡ)を含有 してもよい。 さらに、本発明の組成物は、被覆された又は被覆されていない金属酸化物の顔 料又はナノ顔料(一次粒子の平均粒径：一般に５nm〜１００nm)好ましくは１０nm 〜５０nm)、例えば、酸化チタン(非晶質又はルチル型及び／又はアナターゼ型結 晶)、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム又は酸化セリウムを含有することが でき、これらは全てそれ自体よく知られているＵＶ光保護剤である。さらに、通 常の被覆剤はアルミナ及び／又はステアリン酸アルミニウムである。このような 、被覆された又は被覆されていない金属酸化物のナノ顔料は、特に欧州特許公開 第０５１８７７２号及び欧州特許公開第０５１８７７３号に記載されている。 またさらに、本発明の組成物は、特に、脂肪物質類、有機溶媒、イオン性又は 非イオン性の増粘剤、柔軟剤、酸化防止剤、不透明化剤、安定剤、エモリエント 、シリコーン類、α−ヒドロキシ酸、消泡剤、保湿剤、ビタミン類、香料、防腐 剤、界面活性剤、フィラー、金属イオン封鎖剤、ポリマー類、噴射剤、塩基性化 又は酸性化剤、染料、又は化粧品に通常使用されている他の成分、特に、エマル ションの剤型の抗日光組成物を製造するためのものから選択される従来からの化 粧品用アジュバントを含有することができる。 脂肪物質類は油又はロウ又はそれらの混合物からなるものであってよく、脂肪 酸、脂肪アルコール及び脂肪酸エステル類が含まれる。油は、動物性油、植物性 油、鉱物性油又は合成油、特に、流動ワセリン、流動パラフィン、揮発性又は非 揮発性のシリコーン油、イソパラフィン類、ポリ−α−オレフィン類、フルオロ 油類及びパーフルオロ油類から選択することができる。同様に、ロウは、それ自 体公知である、動物性ロウ、化石ロウ、植物性ロウ、鉱物性ロウ又は合成ロウか ら選択することができる。 有機溶媒としては低級アルコール類及びポリオール類を挙げることができる。 増粘剤は、特に架橋ポリアクリル酸、変性又は未変性のグア及びヤルロースガ ム、例えば、ヒドロキシプロピルグアガム、メチルヒドロキシエチルセルロース 、ヒドロキシプロピルメチルセルロース又はヒドロキシエチルセルロースから選 択することができる。 言うまでもなく、当業者であれば、本発明の化合物の固有の有利な特性が、考 慮される添加によって全く又は実質的に悪影響を受けないように留意して、上述 した任意の付加的な化合物(類)及び／又はその量を選択するであろう。 本発明の組成物がヒトの表皮をＵＶ線から保護するために使用される場合、す なわち抗日光組成物である場合、溶媒又は脂肪物質に分散した又は懸濁した形態 、非イオン性の小胞体分散系の形態、又は好ましくは水中油型のエマルションの 形態、例えば、クリーム又はミルク、又は軟膏、ゲル、クリームゲル、チューブ 状の固形体、棒状体、エアゾールムース又はスプレーの形態であってよい。 本発明の組成物が毛髪を保護するために使用される場合、シャンプー、ローシ ョン、ゲル、エマルション、非イオン性の小胞体分散液、又はヘアラッカーの形 態であってよく、また、例えば、シャンプーの前又は後、染色又は脱色の前又は 後、パーマネントウエーブ処理又は毛髪のストレート化の前、間又は後に適用さ れてすすがれる組成物、スタイリング用又はトリートメント用のローション又は ゲル、ブロー乾燥用又は毛髪のセッティング用のローション又はゲル、又は毛髪 のパーマネントウエーブ処理、ストレート化、染色、又は脱色用の組成物を構成 するものであってよい。 本発明の組成物は、当業者によく知られた技術、特に、水中油型又は油中水型 のエマルションの調製法により、調製されうる。 保護される敏感な物質が、有機及び／又は無機のガラス又はプラスチックであ る場合、本発明の組成物は、これを紫外線から保護するために該敏感な物質に塗 布されるワニスの形態であってよい。 また、本発明の主題は、紫外線、特に太陽光線に敏感な物質を保護することを 意図した組成物中、又はその製造における、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物 の使用にある。 特に、本発明の主題は、紫外線、特に太陽光線から、皮膚及び／又は毛髪を保 護するための化粧品組成物中、又はその製造における、少なくとも１種の式(Ｉ) の化合物の使用にある。 さらに、本発明の主題は、紫外線、特に太陽光線から、有機及び／又は無機の ガラス又はプラスチックを保護することを意図したワニス中、又はその製造にお ける、少なくとも１種の式(Ｉ)の化合物の使用にある。 またさらに、紫外線から保護するためにプラスチック又は紫外線に対して敏感 な他の物質中に本発明の化合物を直接含有させることもできる。 よって、本発明の主題は、有効量の式(Ｉ)の化合物、又は少なくとも１種の式 (Ｉ)の化合物を含有する組成物を、紫外線及び／又は太陽光線に敏感な物質に適 用又は含有することからなる、該光線から該物質を保護する方法にある。 特に、本発明の方法は、上述した化粧品組成物を有効量、皮膚及び／又は毛髪 に適用することからなる。 本発明の他の実施態様において、本発明の方法は、紫外線、特に太陽光線から プラスチックを保護するために、有効量の式(Ｉ)の化合物、又は少なくとも１種 の式(Ｉ)の化合物を含有する組成物をプラスチック中に導入することからなる。 よって、本発明の主題の一つは、このような方法により保護されたプラスチッ ク組成物にある。 本発明の他の実施態様において、本発明の方法は、有効量の前記化合物又は前 記組成物を、無機又は有機ガラスの表面に適用することからなる。 従って、本発明の最後の主題は、この方法により保護されたガラス組成物にあ る。 次に本発明の実施例を例証するが、これらは本発明を限定するものではない。実施例１ ：２,４,６-トリス［(３'−ベンゾトリアゾール-２-イル-２'-ヒドロキシ-５'-メ チル)フェニルアミノ］−ｓ−トリアジンの調製： ５０ｍｌのキシレン中に塩化シアヌル(0．２７６ｇ、１．５×１０^-3ｍｏｌ) と２-(２-ヒドロキシ-３-アミノ-５-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール（１． ２ｇ、５×１０^-3ｍｏｌ）が入った混合物を、窒素下にて１２時間還流する。沈 殿物が生成し、これを濾過し、キシレンですすぎ、真空下で乾燥する。次の特徴 を有する誘導体が得られた(１ｇ、収率＝８３％)： − 淡黄色の粉末 − 融点＞２７０℃ Ｃ₄₂Ｈ₃₃Ｎ₁₅Ｏ₃として元素分析 理論値： Ｃ：63.39 Ｈ：4.18 Ｎ：26.40 実測値： Ｃ：64.09 Ｈ：4.25 Ｎ：26.12 この２,４,６-トリス［(３'-ベンゾトリアゾール-２-イル-２'-ヒドロキシ-５ '-メチル)フェニルアミノ］-ｓ-トリアジンを、ステンレススチール−ガーゼス テンレススチールアヤンブリのスクリーンにより５０μｍで分級した。ついで、 サレガ(Sarega)社から「コデックス(Codex)２３６」の商品名で販売されている 白色のワセリンに、ワセリン１００ｇに対し、選別された２,４,６-トリス［(３ '-ベンゾトリアゾール-２-イル-２'-ヒドロキシ-５'-メチル)フェニルアミノ］- ｓ-トリアジンを５ｇの割合で、ワセリンの融点で分散させた。ついで、この混 合物を超音波処理し、確実に均一分散させた。１０μｍ厚の薄膜を分析した。 連続したＵＶ吸収スペクトルがシマズＵＶ２１０１ＰＣ分光光度計を使用して 得られた。図１にこれを示す。 この図から、２,４,６-トリス［(３'-ベンゾトリアゾール-２-イル-２'-ヒド ロキシ-５'-メチル)フェニルアミノ］-ｓ-トリアジンが、ＵＶ領域(２８０−４ ００nm)を吸収することがはっきりと分かる。実施例２ ：２,４,６-トリス［(３'−ベンゾトリアゾール-２-イル-２'-ヒドロキシ-５'-ter t-オクチル)フェニルアミノ］−ｓ−トリアジンの調製： ５０ｍｌのキシレン中に含めた２-(２-ヒドロキシ-３-アミノ-５-tert-オクチ ルフェニル)ベンゾトリアゾール(３．３８ｇ、０．０１モル)を、十分に装備し た丸底フラスコに入れる。塩化シアヌル(０．５５３ｇ、３×１０^-3モル)を、 窒素流下にて、室温で３０分以上かけて滴下し、混合物を６０℃に加熱する。混 合物をこの温度で１時間放置し、ついで、３時間３０分還流する。澄んだ混合物 を約６０℃まで冷却する；６０ｍｌのエタノールをそこに添加し、得られた沈殿 物を濾過し、エタノールとついで水で洗浄する。このようにして、以下の特徴を 有する誘導体が得られる(３．３ｇ、収率＝１００％)： − 淡黄色の粉末 − 融点＞２７0℃ − ＵＶ(ＣＨＣｌ₃)λ_max＝３２６ｎｍ、ε_max＝６８，６００ − ＵＶ：(連続した形態)：図２参照(吸収スペクトル) Ｃ₆₃Ｈ₇₅Ｎ₁₅Ｏ₃として元素分析 理論値： Ｃ：69.40 Ｈ：6.93 Ｎ：19.27 実測値： Ｃ：69.39 Ｈ：6.96 Ｎ：18.95 この２,４,６-トリス［(３'-ベンヅトリアゾール-２-イル-２'-ヒドロキシ-５ '-tert-オクチル)フェニルアミノ］-s-トリアジンの連続したＵＶ吸収スペクト ルを、実施例１と同様の手順で測定した。このスペクトルを図に示す。この図２ から、２,４,６-トリス［(３'-ベンゾトリアゾール-２-イル-２'-ヒドロキシ-５ '-tert-オクチル)フェニルアミノ］-s-トリアジンが、ＵＶ領域(２８０−４００ ｎｍ)を吸収することが明らかに分かる。実施例３： 水中油型のエマルションの剤型の化粧品組成物の具体例を以下に示す(量は、 組成物の全重量に対する重量％で表す）： −ヘンケル(Henkel)社から「シンノヴァッ クス(Sinnovax AO)」の商品名で販売され ている、３３モルのエチレンオキシドでオ キシエチレン化されたセチルステアリルア ルコールと、セチルステアリルアルコール の混合物 ７％ −モノ−及びジステアリン酸グリセリルの 自己乳化していない混合物 ２％ −セチルアルコール １．５％ −シリコーン油 １．５％ −アジピン酸ジイソプロピル １５％ −実施例１の誘導体 ５％ −グリセロール ２０％ −香料、防腐剤 適量 −水 全体を１００％とする量 この組成物を次の方法で調製した：エマルションを調製した後、約４０℃で遮 蔽剤を分散させた。ついで、得られたクリームを、トリプルローラー機で均質化 した。 この組成物はＵＶ領域を吸収する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/47 Ｃ０８Ｋ 5/47 Ｃ０９Ｄ 7/12 Ｃ０９Ｄ 7/12 Ｚ Ｃ０９Ｋ 3/00 １０４ Ｃ０９Ｋ 3/00 １０４Ｃ １０４Ｂ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，Ｓ Ｄ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＵ ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ， ＣＵ，ＣＺ，ＥＥ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，Ｊ Ｐ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ， ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＧ，Ｓ Ｉ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 ラグランジ，アラン フランス国 Ｆ―77770 クープヴレイ, リュ ドゥ モントリ，５

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 次の式(Ｉ)： ｛上式中、 − 符合Ｒ₁は、同一でも異なっていてもよく、次の式(ＩＩ)又は(ＩＩＩ)： ［ここで、 − Ｒ₃は、同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状のＣ₁−Ｃ₈アルキ ル基、Ｃ₁−Ｃ₃アルコキシ基(後者の場合、同一の芳香環における２つの隣接し たＲ₃基は、共同してアルキリデン基が１又は２の炭素原子を有するアルキリデ ンジオキシ基を形成可能であると理解されるもの)、ＯＨ、ＮＨＣＯＣＨ₃又はＮ Ｈ₂を示し、 − ｎは０、１、２、３又は４である］ の基であり、 − Ｒ₂は、ハロゲン、Ｎ(Ｒ₄)₂、ＯＲ₅又はＲ₁基であり、 − Ｒ₄は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、又は直鎖状又は分枝状の Ｃ₁−Ｃ₆アルキル基（２つのＲ₄基は、共同して４又は５の炭素原子を有する環 を形成可能である)を示し、 − Ｒ₅は、水素又はＣ₁−Ｃ₆アルキル基である｝ の化合物。 ２． Ｒ₁基が、同一でも異なっていてもよく、次の式(ＩＩ')又は(ＩＩＩ')： ［上式中、Ｒ₃基は請求項１に記載の化合物における式(ＩＩ)及び(ＩＩＩ)にお ける意味と同じ意味を持ち、ｎ'は０、１、２又は３である］ の基を示すことを特徴とする請求項１に記載の化合物。 ３． Ｒ₁基とＲ₂基が同一であることを特徴とする請求項１又は２に記載の化合 物。 ４． Ｒ₁基とＲ₂基が式(ＩＩ')の基を示すことを特徴とする請求項３に記載の 化合物。 ５． ２,４,６−トリス［(３'-ベンゾトリアゾール-2-イル-２'-ヒドロキシ-５ '-メチル)フェニルアミノ］-ｓ-トリアジン及び２,４,６−トリス［(3'-ベンゾ トリアゾール-２-イル-２'-ヒドロキシ-５'-tert-オクチル)フェニルアミノ］- ｓ-トリアジンから選択されることを特徴とする請求項４に記載の化合物。 ６． 次の反応式： ［式中： − Ｒ₁及びＲ₂は、請求項１ないし５のいずれか１項に記載の化合物における定 義に相当するものであり、 − Ｘ塩素又は臭素等のハロゲンであり、 − ｍは０又は１である］ に従って、式Ｒ₁ＨとＲ₂Ｈの誘導体と上記式(ＩＶ)の化合物を反応させることか らなることを特徴とする請求項１ないし５のいずれか１項に記載の化合物の調製 方法。 ７． 請求項１ないし５のいずれか１項に記載の少なくとも１種の化合物を有効 量含有することを特徴とする、太陽光線等の紫外線に対して敏感な物質を保護す るための組成物。 ８． 前記化合物が粒子の形態であることを特徴とする請求項７に記載の組成物 。 ９． 皮膚及び／又は毛髪を保護するための化粧品組成物であることを特徴とす る請求項８に記載の組成物。 １０． 前記粒子の平均粒径が２０μｍ未満であることを特徴とする請求項８又 は９に記載の組成物。 １１． 前記化合物が組成物の全重量に対して０．１〜１５重量％で含有されて いることを特徴とする請求項７ないし１０のいずれか１項に記載の組成物。 １２． 有機及び／又は無機のガラス又はプラスチックを保護するためのワニス であることを特徴とする請求項７又は８に記載の組成物。 １３． 請求項１ないし５のいずれか１項に記載の化合物からなる、太陽光線等 の紫外線に対して敏感な物質を保護するための組成物中に、又はその製造に使用 される薬剤。 １４． 前記組成物が、太陽光線等の紫外線から皮膚及び／又は毛髪を保護する ための化粧品組成物であることを特徴とする請求項１３に記載の薬剤。 １５． 前記組成物が、太陽光線等の紫外線から有機／無機のガラス又はプラス チックを保護するためのワニスであることを特徴とする請求項１３に記載の薬剤 。 １６． 請求項１ないし５のいずれか１項に記載の化合物又は請求項７ないし１ ２のいずれか１項に記載の組成物を有効量、紫外線及び／又は太陽光線に対して 敏感な物質に塗布するか、又は導入することを特徴とする、太陽光線等の紫外線 から物質を保護するための方法。 １７． 請求項９ないし１１のいずれか１項に記載の組成物を有効量、皮膚及び ／又は毛髪に塗布することからなる請求項１６に記載の方法。 １８． 前記化合物又は前記組成物を有効量、プラスチックに導入することから なる請求項１６に記載の方法。 １９． 前記化合物又は前記組成物を有効量、無機又は有機ガラスの表面に塗布 することからなる請求項１６に記載の方法。 ２０． 請求項１８又は１９の方法により保護された材料組成物。