DE69700137T2 - S-Triazinederivate als UV-Filter - Google Patents
S-Triazinederivate als UV-FilterInfo
- Publication number
- DE69700137T2 DE69700137T2 DE69700137T DE69700137T DE69700137T2 DE 69700137 T2 DE69700137 T2 DE 69700137T2 DE 69700137 T DE69700137 T DE 69700137T DE 69700137 T DE69700137 T DE 69700137T DE 69700137 T2 DE69700137 T2 DE 69700137T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- compound
- composition
- radiation
- formula
- protecting
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine Chemical class C1=NC=NC=N1 JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 5
- 239000004904 UV filter Substances 0.000 title description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 60
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims abstract description 31
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 18
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 59
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 claims description 19
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 claims description 11
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 11
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 11
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 7
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000006071 cream Substances 0.000 claims description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 5
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims description 4
- KYSGEFODWJBPDP-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-(4-aminophenyl)-2-cyanoprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C#N)=CC1=CC=C(N)C=C1 KYSGEFODWJBPDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 3
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000002966 varnish Substances 0.000 claims description 3
- 125000004400 (C1-C12) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- DSSYKIVIOFKYAU-XCBNKYQSSA-N (R)-camphor Chemical class C1C[C@@]2(C)C(=O)C[C@@H]1C2(C)C DSSYKIVIOFKYAU-XCBNKYQSSA-N 0.000 claims description 2
- ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzoic acid Chemical class NC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 claims description 2
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 150000001851 cinnamic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- NZZIMKJIVMHWJC-UHFFFAOYSA-N dibenzoylmethane Chemical class C=1C=CC=CC=1C(=O)CC(=O)C1=CC=CC=C1 NZZIMKJIVMHWJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 2
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000008267 milk Substances 0.000 claims description 2
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 2
- 229940058287 salicylic acid derivative anticestodals Drugs 0.000 claims description 2
- 150000003872 salicylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 abstract 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 abstract 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 210000003491 skin Anatomy 0.000 description 11
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 5
- 230000000475 sunscreen effect Effects 0.000 description 5
- 239000000516 sunscreening agent Substances 0.000 description 5
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 5
- KXTAOXNYQGASTA-UHFFFAOYSA-N 2-benzylidenepropanedioic acid Chemical group OC(=O)C(C(O)=O)=CC1=CC=CC=C1 KXTAOXNYQGASTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 antifoams Substances 0.000 description 4
- RXKJFZQQPQGTFL-UHFFFAOYSA-N dihydroxyacetone Chemical compound OCC(=O)CO RXKJFZQQPQGTFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 210000002615 epidermis Anatomy 0.000 description 4
- 239000006210 lotion Substances 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 235000019271 petrolatum Nutrition 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- CDUQMGQIHYISOP-UHFFFAOYSA-N 2-cyano-3-phenylprop-2-enoic acid Chemical group OC(=O)C(C#N)=CC1=CC=CC=C1 CDUQMGQIHYISOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004264 Petrolatum Substances 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N cyanuric chloride Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229940066842 petrolatum Drugs 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 238000002211 ultraviolet spectrum Methods 0.000 description 3
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010015150 Erythema Diseases 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 229940120503 dihydroxyacetone Drugs 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 231100000321 erythema Toxicity 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 2
- 230000003711 photoprotective effect Effects 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 2
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 2
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- OULAJFUGPPVRBK-UHFFFAOYSA-N tetratriacontan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCO OULAJFUGPPVRBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940099259 vaseline Drugs 0.000 description 2
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 2
- OIQXFRANQVWXJF-QBFSEMIESA-N (2z)-2-benzylidene-4,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-3-one Chemical group CC1(C)C2CCC1(C)C(=O)\C2=C/C1=CC=CC=C1 OIQXFRANQVWXJF-QBFSEMIESA-N 0.000 description 1
- DSSYKIVIOFKYAU-OIBJUYFYSA-N (S)-camphor Chemical group C1C[C@]2(C)C(=O)C[C@H]1C2(C)C DSSYKIVIOFKYAU-OIBJUYFYSA-N 0.000 description 1
- FFRBMBIXVSCUFS-UHFFFAOYSA-N 2,4-dinitro-1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C2=C1 FFRBMBIXVSCUFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAKOARIOZYLECR-UHFFFAOYSA-N 2-[1-(4-amino-2-ethylphenyl)propylidene]propanedioic acid Chemical compound CCC1=C(C=CC(=C1)N)C(=C(C(=O)O)C(=O)O)CC QAKOARIOZYLECR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- 244000007835 Cyamopsis tetragonoloba Species 0.000 description 1
- 201000004624 Dermatitis Diseases 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920001479 Hydroxyethyl methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004909 Moisturizer Substances 0.000 description 1
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 1
- 206010063493 Premature ageing Diseases 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 230000006750 UV protection Effects 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000002535 acidifier Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000003113 alkalizing effect Effects 0.000 description 1
- 229940061720 alpha hydroxy acid Drugs 0.000 description 1
- 150000001280 alpha hydroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 1
- CEGOLXSVJUTHNZ-UHFFFAOYSA-K aluminium tristearate Chemical compound [Al+3].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CEGOLXSVJUTHNZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229940063655 aluminum stearate Drugs 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000000861 blow drying Methods 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000541 cetyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 229940114081 cinnamate Drugs 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000000490 cosmetic additive Substances 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 229940031578 diisopropyl adipate Drugs 0.000 description 1
- MPNDMVCMORSMIS-UHFFFAOYSA-N dipropan-2-yl 2-[(4-aminophenyl)methylidene]propanedioate Chemical compound CC(C)OC(=O)C(C(=O)OC(C)C)=CC1=CC=C(N)C=C1 MPNDMVCMORSMIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003974 emollient agent Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 239000008266 hair spray Substances 0.000 description 1
- 239000007970 homogeneous dispersion Substances 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920013818 hydroxypropyl guar gum Polymers 0.000 description 1
- 239000001866 hydroxypropyl methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920003088 hydroxypropyl methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N hydroxypropyl methyl cellulose Chemical compound OC1C(O)C(OC)OC(CO)C1OC1C(O)C(O)C(OC2C(C(O)C(OC3C(C(O)C(O)C(CO)O3)O)C(CO)O2)O)C(CO)O1 UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010979 hydroxypropyl methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002973 irritant agent Substances 0.000 description 1
- 230000001333 moisturizer Effects 0.000 description 1
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N n-hexadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003605 opacifier Substances 0.000 description 1
- 239000005304 optical glass Substances 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 231100000760 phototoxic Toxicity 0.000 description 1
- 229920013639 polyalphaolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 230000004224 protection Effects 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000037307 sensitive skin Effects 0.000 description 1
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 description 1
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 231100000075 skin burn Toxicity 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M trans-cinnamate Chemical group [O-]C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M 0.000 description 1
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 1
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 1
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 description 1
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 1
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 1
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000003871 white petrolatum Substances 0.000 description 1
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D251/40—Nitrogen atoms
- C07D251/54—Three nitrogen atoms
- C07D251/70—Other substituted melamines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
- A61K8/494—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom
- A61K8/4966—Triazines or their condensed derivatives
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
- A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Birds (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft neue, unlösliche s-Triazinderivate, die Benzalmalonatgruppen und/oder Phenylcyanoacrylatgruppen enthalten, ihr Herstellungsverfahren und ihre Verwendungen in Partikelform als UV-Filter insbesondere in der Kosmetik.
- Die vorliegende Erfindung betrifft ferner die Verwendung dieser neuen Verbindungen zum Schutz der Haut und/oder der Haare gegen UV-Strahlung oder zum Schutz beliebiger anderer gegenüber UV-Strahlung empfindlicher Materialien (anorganische oder organische Gläser, Kunststoffe u. dgl.).
- Es ist bekannt, daß durch Lichtstrahlung mit einer Wellenlänge im Bereich von 280 bis 400 nm die menschliche Epidermis gebräunt werden kann und daß Lichtstrahlung im Bereich von 280 bis 320 nm, die als UV-B-Strahlung bekannt ist, Erytheme und Hautverbrennungen hervorruft, die der Ausbildung von natürlicher Bräunung abträglich sein können; die UV-B-Strahlung sollte daher ausgefiltert werden.
- Es ist ferner bekannt, daß UV-A-Strahlung mit einer Wellenlänge im Bereich von 320 bis 400 nm, die die Haut bräunt, eine Veränderung der Haut hervorrufen kann, insbesondere im Falle von empfindlicher Haut oder Haut, die kontinuierlich Sonnenlicht ausgesetzt ist. Die UV-A-Strahlung ruft insbesondere einen Verlust an Elastizität der Haut und das Auftreten von Falten hervor, was zu einer vorzeitigen Alterung führt. Sie begünstigt das Auslösen von Erythemen oder verstärkt diese Reaktion bei manchen Personen und sie kann auch die Ursache für phototoxische oder photoallergische Reaktionen sein. Es ist daher wünschenswert, auch die UV-A-Strahlung auszufiltern.
- Es wurde bereits eine Vielzahl von Verbindungen als Sonnenschutzfilter vorgeschlagen, im wesentlichen in Form von lös lichen organischen Filtern oder unlöslichen anorganischen Verbindungen. Diese Filter müssen die schädliche Strahlung der Sonne absorbieren oder sperren können und sie müssen gleichzeitig für den Anwender unschädlich bleiben.
- Aus diesen Gründen und um ein gegebenenfalls vorhandenes Allergierisiko für die Haut, das von den organischen Filtern aufgrund ihrer Löslichkeit hervorgerufen wird, einzuschränken, werden immer häufiger anorganische Pigmente, wie Zinkoxid oder auch Titanoxid, eingesetzt, um die UV-Strahlung zu filtern. Diese anorganischen Pigmente weisen jedoch den Nachteil auf, daß sie empfindlich gegenüber Sonnenlicht sind (dieses Phänomen ist unter der Bezeichnung Photobläuung bekannt). Die anorganischen Pigmente sind bei äquivalenten Mengen im übrigen bezüglich des UV-Schutzes weniger wirksam als die oben genannten organischen Filter.
- Nach umfangreichen, auf dem oben beschriebenen Gebiet des Lichtschutzes durchgeführten Untersuchungen hat die Anmelderin nun neue, unlösliche und nicht anorganische UV-Filter aufgefunden, die gleichzeitig die UV-A-Strahlung und die UV- B-Strahlung absorbieren können und die den Vorteil aufweisen, gleichzeitig die Eigenschaften der Streuung - auch wenn es sich um feste organische Pigmente handelt - und der Absorption miteinander zu vereinen.
- Die Erfindung basiert auf dieser Feststellung.
- Gemäß der vorliegenden Erfindung werden daher neue Verbindungen angegeben, die der folgenden Formel I entsprechen:
- worin:
- - die Gruppen R&sub1;, R&sub1;' und R&sub1;", die identisch oder voneinander verschieden sein können, unter den einwertigen Gruppen der folgenden Formeln A oder B ausgewählt sind:
- worin bedeuten:
- - R&sub2; und R&sub2;', die identisch oder voneinander verschieden sein können, eine geradkettige oder verzweigte C&sub1;&submin;&sub3;-Alkylgruppe,
- - R&sub3; ein Wasserstoffatom, eine geradkettige oder verzweigte C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylgruppe oder eine C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxygruppe,
- - R&sub4; eine geradkettige oder verzweigte C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;-Alkylgruppe, und
- - X&sub1; ein Wasserstoffatom oder eine Phenylgruppe, die gegebenenfalls mit einem Halogen oder einer C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylgruppe oder einer C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxygruppe substituiert ist.
- Erfindungsgemäß bevorzugte Verbindungen sind Verbindungen, die der oben genannten Formel I entsprechen, worin die Gruppen R&sub1;, R&sub1;' und R&sub1;" identisch sind.
- Noch bevorzugter entsprechen die erfindungsgemäßen Verbindungen den Verbindungen der oben genannten Formel I, worin die Gruppen R&sub1;, R&sub1;' und R&sub1;" identisch sind und jeweils eine Gruppe der Formel A bedeuten.
- Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform der Erfindung entsprechen die erfindungsgemäßen Verbindungen den Verbindungen der oben genannten Formel I, worin die Gruppen R&sub1;, R&sub1;' und R&sub1;" identisch sind und jeweils eine Gruppe der Formel B bedeuten.
- Es wird hier darauf hingewiesen, daß Triazinderivate mit Benzalmalonatgruppe(n) und/oder Benzylidencamphergruppe(n) und/oder Cinnamatgruppe(n) bereits in den Patentanmeldungen EP-A-0 507 691, EP-A-0 507 692 und DE-A-41 05 923 sowie in dem Artikel CA: 99778u, Band 125, Nr. 8, 19.08.1996, beschrieben wurden. Diese Verbindungen des Standes der Technik sind jedoch löslich und absorbieren im übrigen nur im UV-A- Bereich.
- Im Gegensatz hierzu sind die erfindungsgemäßen Derivate wie oben angegeben unlösliche Verbindungen, die befähigt sind, gleichzeitig UV-A- und UV-B-Strahlung zu absorbieren. Die Benzalmalonat- und Phenylcyanoacrylatgruppen sind Filtereinheiten, die im allgemeinen im UV-A-Bereich absorbieren; die neuen, erfindungsgemäßen, unlöslichen Verbindungen, die mit Benzalmalonat- und/oder Phenylcyanoacrylatgruppen substituiert sind, weisen in überraschender und unerwarteter Weise den Vorteil auf, gleichzeitig im UV-A-Bereich und im UV-B- Bereich zu absorbieren.
- Neben ihren Filtereigenschaften und Dispersionseigenschaften weisen die neuen s-Triazinderivate ferner eine hohe chemische und photochemische Stabilität auf. Aufgrund ihrer Unlöslichkeit ist das Risiko der Penetration in die Epidermis nur gering. Die Verbindungen sind daher zur Herstellung von Zusammensetzungen zum Lichtschutz der Haut und der Haare sehr gut geeignet.
- Unter unlöslichen oder im wesentlichen unlöslichen Verbindungen werden im Sinne der vorliegenden Erfindung Verbindungen verstanden, deren Solubilität in Wasser unter 0,1 Gew.-%, deren Solubilität in Vaselineöl unter 1 Gew.-% und deren Solubilität in einem Gemisch von Triglyceridestern, wie beispielsweise Miglyol 812 von der Firma Dynamit Nobel, unter 2 Gew.-% liegt.
- Die vorliegende Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung der oben definierten Verbindungen der Formel I.
- Die Verbindungen der Formel I können nach dem folgenden Reaktionsschema hergestellt werden:
- worin R&sub1;, R&sub1;' und R&sub1;" die oben angegebenen Bedeutungen aufweisen und X Halogen und insbesondere Chlor oder Brom bedeutet.
- Wenn R&sub1;, R&sub1;' und R&sub1;" voneinander verschieden sind, können die Verbindungen R&sub1;H, R&sub1;'H und R&sub1;"H getrennt voneinander eine nach der anderen zu dem Reaktionsgemisch gegeben werden. Wenn R&sub1;H vollständig mit der Verbindung der Formel II reagiert hat, wird daher in einem ersten Schritt R&sub1;'H zugegeben. In einem zweiten Schritt wird R&sub1;"H zugegeben, wenn R&sub1;'H vollständig mit der Verbindung der Formel II reagiert hat, die mit R&sub1; einfach substituiert ist.
- Die Verbindungen R&sub1;H (bzw. R&sub1;'H und R&sub1;"H), worin R&sub1; (bzw. R&sub1;' und R&sub1;") eine Gruppe der Formel A bedeutet, können nach bekannten Verfahren hergestellt werden, die insbesondere in dem Patent GB 1 064 116 beschrieben sind.
- Die Verbindungen R&sub1;H (bzw. R&sub1;'H und R&sub1;"H), worin R&sub1; (bzw. R&sub1;' und R&sub1;") eine Gruppe der Formel B bedeutet, können nach bekannten Verfahren hergestellt werden, die insbesondere in J. Soc. Dyers Colour 93 (1977) 126-133 beschrieben sind.
- Die oben angegebenen Umsetzungen können gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels (Toluol, Xylol oder Aceton/Wasser) durchgeführt werden.
- Von den oben genannten Verbindungen R&sub1;H können insbesondere die folgenden Verbindungen genannt werden:
- - Dimethyl-4-aminobenzalmalonat,
- - Diethyl-4-aminobenzalmalonat,
- - Di-n-propyl-4-aminobenzalmalonat,
- - Diisopropyl-4-aminobenzalmalonat,
- - Ethyl-α-cyano-4-aminocinnamat,
- - Isopropyl-α-cyano-4-aminocinnamat,
- - 2-Ethylhexyl-α-cyano-4-aminocinnamat;
- von den Verbindungen der Formel I können insbesondere die folgenden Verbindungen genannt werden:
- - 2,4,6-Tris(diethyl-4'-aminobenzalmalonat)-s-triazin,
- - 2,4,6-Tris(diisopropyl-4'-aminobenzalmalonat)-s-triazin,
- - 2,4,6-Tris(dimethyl-4'-aminobenzalmalonat)-s-triazin,
- - 2,4,6-Tris(ethyl-α-cyano-4-aminocinnamat)-s-triazin.
- Die neuen, unlöslichen oder im wesentlichen unlöslichen s- Triazinderivate können mit beliebigen geeigneten Mitteln in die geeignete Partikelform gebracht werden, wie insbesondere Zerkleinern auf trockenem Wege oder in einem Lösungsmittelmedium, Sieben, Zerstäuben, Mikronisieren und Pulverisieren. Sie können dann als Pigmente zum Lichtschutz der menschlichen Haut und der Haare verwendet werden. Sie können auch als Lichtschutzmittel in der Kunststoffindustrie, der Glasindustrie (Verpackungen, optische Gläser und insbesondere Brillengläser) u. dgl. verwendet werden.
- Die vorliegende Erfindung betrifft ferner eine Zusammensetzung, die zum Schutz von empfindlichen Materialien gegenüber UV-Strahlung und insbesondere gegenüber Sonnenlicht dienen soll und die eine wirksame Menge mindestens einer Verbindung der Formel I enthält.
- Wenn es sich bei dem empfindlichen, zu schützenden Material insbesondere um die Haut und/oder die Haare handelt, liegt die Zusammensetzung in Form einer kosmetischen Zusammensetzung vor, die in einem kosmetisch akzeptablen Träger eine wirksame Menge mindestens einer Verbindung der Formel I enthält.
- Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden in den erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen vorzugsweise in Form von Partikeln mit einer mittleren Größe der Partikel unter 20 um verwendet.
- Die Verbindung(en) der Formel I können in der erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzung in Mengenanteilen im Bereich von 0,1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, und vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis 15 Gew.-% vorliegen.
- Die erfindungsgemäße kosmetische Zusammensetzung kann als Zusammensetzung zum Schutz der menschlichen Epidermis oder der Haare oder als Sonnenschutzmittel verwendet werden.
- Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können selbstverständlich ein oder mehrere zusätzliche, im UV-A-Bereich und/oder UV-B-Bereich wirksame (Absorber), hydrophile oder lipophile Sonnenschutzfilter enthalten. Die zusätzlichen Filter können insbesondere unter Zimtsäurederivaten, Salicylsäurederivaten, Campherderivaten, Triazinderivaten, die von den erfindungsgemäßen Verbindungen verschieden sind, Benzophenonderivaten, Dibenzoylmethanderivaten, β,β-Diphenylacrylatderivaten, p-Aminobenzoesäurederivaten, polymeren Filtern und Siliconfiltern, die in der Patentanmeldung WO-93/04665 beschrieben sind, ausgewählt werden. Weitere Beispiele für organische Filter sind in der Patentanmeldung EP-A 0 487 404 angegeben.
- Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können ferner Mittel zur Bräunung und/oder künstlichen Braunfärbung der Haut (Selbstbräunungsmittel) enthalten, wie beispielsweise Dihydroxyaceton (DHA).
- Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auch Pigmente oder Nanopigmente (mittlere Größe der Primärteilchen: im allgemeinen 5 bis 100 nm und vorzugsweise 10 bis 50 nm) von Metalloxiden, die gegebenenfalls umhüllt sind, enthalten, wie beispielsweise Nanopigmente von Titanoxid (amorph oder kristallin in Form von Rutil und/oder Anatas), Nanopigmente von Oxiden von Eisen, Zink, Zirconium oder Cer, die alle als UV- Lichtschutzmittel an sich bekannt sind. Herkömmliche Mittel zum Umhüllen sind im übrigen Aluminiumoxid und/oder Aluminiumstearat. Diese Nanopigmente von Metalloxiden, die gegebenenfalls umhüllt sind, sind insbesondere in den Patentanmeldungen EP-A-0 518 772 und EP-A-0 518 773 beschrieben.
- Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können ferner herkömmliche, kosmetische Zusatzstoffe enthalten, die insbesondere ausgewählt sind unter Fettsubstanzen, organischen Lösungsmitteln, ionischen oder nichtionischen Verdickungsmitteln, reizlindernden Mitteln, Antioxidantien, Trübungsmitteln, Stabilisierungsmitteln, Emollentien, Siliconen, α-Hydroxysäuren, Antischaummitteln, Hydratisierungsmitteln, Vitaminen, Parfums, Konservierungsmitteln, grenzflächenaktiven Stoffen, Füllstoffen, Maskierungsmitteln, Polymeren, Treibmitteln, Mitteln zum Alkalischmachen oder Ansäuern, Färbemitteln oder beliebigen weiteren Bestandteilen, die üblicherweise in der Kosmetik und insbesondere zur Herstellung von Sonnenschutzmitteln in Form von Emulsionen verwendet werden.
- Die Fettsubstanzen können aus einem Öl oder einem Wachs oder deren Gemischen bestehen und sie können auch Fettsäuren, Fettalkohole und Fettsäureester enthalten. Die Öle können unter den tierischen, pflanzlichen, mineralischen oder synthetischen Ölen und insbesondere unter Vaselineöl, Paraffinöl, flüchtigen oder nichtflüchtigen Siliconölen, Isoparaffinen, Poly-α-olefinen, fluorierten und perfluorierten Ölen ausgewählt werden. Die Wachse können unter den tierischen, fossilen, pflanzlichen, mineralischen oder synthetischen Wachsen ausgewählt werden, die an sich bekannt sind.
- Von den organischen Lösungsmitteln können die niederen Alkohole und Polyole genannt werden.
- Die Verdickungsmittel können insbesondere unter den vernetzten Polyacrylsäuren, Guargummen und Celluloseverbindungen, die gegebenenfalls modifiziert sind, wie Hydroxypropylguargummi, Methylhydroxyethylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose oder auch Hydroxyethylcellulose, ausgewählt werden.
- Der Fachmann wird selbstverständlich die oben genannte zusätzlich vorliegende Verbindung oder die zusätzlichen Verbin dungen und/oder deren Mengenanteile so auswählen, daß die mit der erfindungsgemäßen Verbindung verbundenen vorteilhaften Eigenschaften nicht oder im wesentlichen nicht durch den beabsichtigten Zusatz oder die beabsichtigten Zusätze verändert werden.
- Wenn die erfindungsgemäße Zusammensetzung zum Schutz der menschlichen Epidermis gegen UV-Strahlung oder als Sonnenschutzmittel verwendet wird, kann sie in Form einer Suspension oder Dispersion in Lösungsmitteln oder Fettsubstanzen, in Form einer nichtionischen Vesikeldispersion oder auch in Form einer Emulsion, vorzugsweise vom Öl-in-Wasser-Typ, beispielsweise als Creme oder Milch, in Form einer Pomade, in Form eines Gels, einer Gelcreme, eines festen Stifts, eines Sticks, eines Aerosolschaums oder eines Sprays vorliegen.
- Wenn die erfindungsgemäße Zusammensetzung zum Schutz der Haare verwendet wird, kann sie als Haarwaschmittel, Lotion, Gel, Emulsion, nichtionische Vesikeldispersion und Haarlack vorliegen und beispielsweise eine Zusammensetzung zum Ausspülen, zum Auftragen vor oder nach der Haarwäsche, vor oder nach einer Färbung oder Entfärbung, vor, während oder nach einer dauerhaften Verformung oder Entkräuselung, eine Frisierlotion oder ein Frisiergel, eine Behandlungslotion oder ein Behandlungsgel, eine Lotion oder ein Gel zum Fönen oder für Wasserwellen, eine Zusammensetzung für permanente Verformungen oder Entkräuselungen, zum Färben oder Entfärben der Haare darstellen.
- Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können nach Verfahren hergestellt werden, die dem Fachmann wohlbekannt sind, insbesondere Verfahren, die zur Herstellung von Emulsionen vom Öl- in-Wasser-Typ oder Wasser-in-Öl-Typ dienen sollen.
- Wenn das zu schützende empfindliche Material ein organisches und/oder anorganisches Glas oder ein Kunststoff ist, können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Form eines Lacks vorliegen, der auf das empfindliche Material aufgetragen wird, um es vor UV-Strahlung zu schützen.
- Die vorliegende Erfindung betrifft ferner die Verwendung mindestens einer Verbindung der Formel I in Zusammensetzungen, die zum Schutz von empfindlichen Materialien gegenüber UV- Strahlung und insbesondere gegenüber Sonnenlicht bestimmt sind, oder zur Herstellung dieser Zusammensetzungen.
- Sie betrifft insbesondere die Verwendung mindestens einer Verbindung der Formel I in kosmetischen Zusammensetzungen zum Schutz der Haut und/oder der Haare gegen UV-Strahlung und insbesondere gegen Sonnenlicht oder zur Herstellung dieser Zusammensetzungen.
- Die vorliegende Erfindung betrifft auch die Verwendung mindestens einer Verbindung der Formel I in Lacken, die zum Schutz von organischen und/oder anorganischen Gläsern oder Kunststoffen gegen UV-Strahlung und insbesondere gegen Sonnenlicht dienen sollen, oder zur Herstellung dieser Zusammensetzungen.
- Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auch direkt in Kunststoffmaterialien oder weitere gegenüber UV-Strahlung empfindliche Materialien eingearbeitet werden, um diese gegen UV-Strahlung zu schützen.
- Die vorliegende Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zum Schutz eines gegenüber UV-Strahlung und/oder Sonnenlicht empfindlichen Materials gegen diese Strahlung, das darin besteht, eine wirksame Menge einer Verbindung der Formel I oder einer Zusammensetzung, die mindestens eine Verbindung der Formel I enthält, auf das empfindliche Material aufzutragen oder es in das empfindliche Material einzuarbeiten.
- Das erfindungsgemäße Verfahren kann insbesondere darin bestehen, auf die Haut und/oder die Haare eine wirksame Menge ei ner oben definierten kosmetischen Zusammensetzung aufzutragen.
- Nach einer weiteren Ausführungsform der Erfindung besteht das erfindungsgemäße Verfahren darin, eine wirksame Menge einer Verbindung der Formel I oder einer Zusammensetzung, die mindestens eine Verbindung der Formel I enthält, in ein Kunststoffmaterial einzuarbeiten, um das Kunststoffmaterial gegen UV-Strahlung und insbesondere gegen Sonnenlicht zu schützen.
- Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist eine Zusammensetzung aus Kunststoffmaterial, die durch ein derartiges Verfahren geschützt ist.
- Nach einer weiteren Ausführungsform der Erfindung besteht das erfindungsgemäße Verfahren darin, eine wirksame Menge der Verbindung oder der Zusammensetzung auf die Oberfläche eines anorganischen oder organischen Glases aufzutragen.
- Ein letzter Gegenstand der Erfindung ist schließlich eine Glaszusammensetzung, die durch dieses Verfahren geschützt ist.
- Im folgenden werden konkrete Beispiele zur Erläuterung der Erfindung angegeben, die jedoch in keiner Weise einschränkend sind.
- Cyanurylchlorid (0,92 g, 5 · 10&supmin;³ mol) und Dietyhl-4-aminobenzalmalonat (3, 95 g, 15 · 10&supmin;³ mol) werden in Xylol (50 ml) 10 h unter Stickstoff auf Rückflußtemperatur erwärmt. Der erhaltene Niederschlag wird abgekühlt, filtriert und getrocknet (4,3 g, Ausbeute 60%). Nach Umkristallisieren in absolutem Ethanol erhält man das Produkt mit den folgenden Eigenschaften:
- - Unlösliches, hellgelbes Pulver
- - Schmelzpunkt: 130 bis 140ºC
- - UV (Ethanol, 95%) λmax = 355 nm, εmax = 99400; Elementaranalyse für C&sub4;&sub5;H&sub4;&sub8;N&sub6;O&sub1;&sub6;
- Cyanurylchlorid (2,12 g, 0,0115 mol) und Diisopropyl-4- aminobenzalmalonat (11 g, 0,0377 mol) werden in Xylol (60 ml) 6 h unter Stickstoff auf Rückflußtemperatur erwärmt. Es wird im Vakuum eingedampft und in Ethanol umkristallisiert, wodurch das Produkt (7,3 g, Ausbeute 67%) mit den folgenden Eigenschaften erhalten wird.
- - Unlösliches hellgelbes Pulver
- - Schmelzpunkt 181ºC
- - UV (Ethanol, 95%) λmax = 355 nm, εmax = 111.000; Elementaranalyse für C&sub5;&sub1;H&sub6;ON&sub6;O&sub1;&sub2;
- In der Fig. 1 sind im gleichen Maßstab (Abszisse: Wellenlänge, Ordinate: Absorption) das UV-Spektrum in Festphase von 2,4,6-Tris(diisopropyl-4'-aminobenzalmalonat)-s-triazin (Kur ve (I)) und das UV-Spektrum in Ethanol der löslichen, chemisch nächstkommenden Verbindung dargestellt, d. h. 2,4,6- Tris(diisobutyl-4'-aminobenzalmalonat)-s-triazin (Kurve (2)), deren Synthese in der Patentanmeldung der Anmelderin EP-A-0 507 691 beschrieben ist.
- Die Spektren wurden mit einem Spektrophotometer Shimadzu UV 2101 PC aufgenommen.
- Das 2,4,6-Tris(diisobutyl-4'-aminobenzalmalonat)-s-triazin wurde in einer Konzentration von 5 mg/l in 95%igem Ethanol gelöst.
- Das rohe 2,4,6-Tris(diisopropyl-4'-aminobenzalmalonat)-s- triazin wurde an einem Sieb mit Inox-Drahtgewebe/Inox-Fassung mit einer Größe von 50 um gesiebt. Dann wurde es in weißer Vaseline, die unter der Handelsbezeichnung "Codex 236" von der Firma Sarega im Handel ist, bei der Schmelztemperatur der Vaseline in einem Anteil von 5 g gesiebtem 2,4,6-Tris(diisopropyl-4'-aminobenzalmalonat)-s-triazin pro 100 g Vaseline dispergiert. Dieses Gemisch wurde dann mit Ultraschall behandelt, um eine homogene Dispersion zu gewährleisten. Es wurde ein Film mit einer Dicke von 60 um analysiert.
- Die Fig. 1 zeigt deutlich, daß die erfindungsgemäße unlösliche Verbindung, d. h. das 2,4,6-Tris(diisopropyl-4'-aminobenzalmalonat)-s-triazin, im gesamten UV-Bereich (280 bis 400 nm) absorbiert.
- Cyanurylchlorid (1,1 g, 6 mmol) und Ethyl-α-cyano-4- aminocinnamat (4,32 g, 0,02 mol) in Xylol (100 ml) werden 12 h unter Stickstoff auf Rückflußtemperatur erwärmt. Es wird filtriert, und das gelbe Pulver wird mit Xylol und dann mit Ethanol gewaschen, wodurch das Produkt (3 g, Ausbeute = 69%) mit den folgenden Eigenschaften erhalten wird.
- - Unlösliches, goldgelbes Pulver
- - Schmelzpunkt: > 300ºC
- - UV (DMSO) λmax = 3 9 0 nm
- - UV-Spektrum (fest) (5 g 2,4,6-Tris(ethyl-α-cyano-4- aminocinnamat)-s-triazin pro 100 g Vaseline "Codex 236"): Siehe Fig. 2.
- Im folgenden wird ein Beispiel einer kosmetischen Zusammensetzung angegeben, die in Form einer Emulsion vom Öl-in- Wasser-Typ vorliegt (die Mengenanteile sind in Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, angegeben):
- - Gemisch von Cetylstearylalkohol und mit 33 mol Ethylenoxid ethoxyliertem Cetylstearylalkohol, unter der Handelsbezeichnung "Sinnovax AO" von Henkel im Handel 7%
- - nicht autoemulgierfähiges Gemisch von Glycerinmono- und -distearat 2%
- - Cetylalkohol 1,5%
- - Siliconöl 1,5%
- - Diisopropyladipat 15%
- - 2,4,6-Tris(diethyl-4'-aminobenzalmalonat)-s- triazin (Filter) 5%
- - Glycerin 20%
- - Parfum, Konservierungsmittel q. s.
- - Wasser ad 100%.
- Die Zusammensetzung wurde folgendermaßen hergestellt:
- Nach Herstellung der Emulsion wurde das Filter bei 40ºC dispergiert. Die erhaltene Creme wurde dann in einem Dreiwalzenkalander homogenisiert.
Claims (24)
1. Verbindung der folgenden Formel I
worin:
- die Gruppen R&sub1;, R&sub1;' und R&sub1;", die identisch oder
voneinander verschieden sein können, unter den einwertigen
Gruppen der folgenden Formeln A oder B ausgewählt sind:
worin bedeuten:
- R&sub2; und R&sub2;', die identisch oder voneinander verschieden
sein können, eine geradkettige oder verzweigte C&sub1;&submin;&sub3;-
Alkylgruppe,
- R&sub3; ein Wasserstoffatom, eine geradkettige oder
verzweigte C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylgruppe oder eine C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxygruppe,
- R&sub4; eine geradkettige oder verzweigte C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;-Alkylgruppe,
- X&sub1; ein Wasserstoffatom oder eine Phenylgruppe, die
gegebenenfalls mit einem Halogen oder einer
C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylgruppe oder einer C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxygruppe substituiert ist.
2. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
die Gruppen R&sub1;, R&sub1;' und R&sub1;" identisch sind.
3. Verbindung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß
die Gruppen R&sub1;, R&sub1;' und R&sub1;" identisch sind und jeweils
eine Gruppe der Formel A bedeuten.
4. Verbindung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß
sie unter den folgenden Verbindungen ausgewählt ist
- 2,4,6-Tris(diethyl-4'-aminobenzalmalonat)-s-triazin,
- 2,4,6-Tris(diisopropyl-4'-aminobenzalmalonat)-
s-triazin,
- 2,4,6-Tris(dimethyl-4'-aminobenzalmalonat)-s-triazin.
5. Verbindung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß
die Gruppen R&sub1;, R&sub1;' und R&sub1;" identisch sind und jeweils
eine Gruppe der Formel B bedeuten.
6. Verbindung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß
es sich um 2,4,6-Tris(ethyl-α-cyano-4-aminocinnamat)-s-
triazin handelt.
7. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel I
nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es das
folgende Reaktionsschema umfaßt:
worin R&sub1;, R&sub1;' und R&sub1;" die in Anspruch 1 angegebenen
Bedeutungen aufweisen und X ein Halogenatom bedeutet,
insbesondere Chlor oder Brom.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß
die Gruppen R&sub1;, R&sub1;' und R&sub1;", die voneinander verschieden
sind, gemäß den drei folgenden Schritten eingesetzt
werden:
i) zunächst wird R&sub1;H in das Reaktionsgemisch gegeben,
ii) R&sub1;'H wird zugegeben, wenn R&sub1;H vollständig mit der
Verbindung der Formel II reagiert hat und
iii) R&sub1;"H wird zugegeben, wenn R&sub1;'H vollständig mit der
Verbindung der Formel II, die mit R&sub1; einfach
substituiert ist, reagiert hat.
9. Zusammensetzung zum Schutz eines gegenüber UV-Strahlung
und insbesondere gegenüber Sonnenlicht empfindlichen
Materials, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine wirksame
Menge mindestens einer Verbindung nach einem der
Ansprüche 1 bis 6 enthält.
10. Zusammensetzung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet,
daß es sich um eine kosmetische Zusammensetzung zum
Schutz der Haut und/oder der Haare handelt.
11. Zusammensetzung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet,
daß die Verbindung in Partikelform vorliegt.
12. Zusammensetzung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet,
daß die mittlere Größe der Partikel unter 20 um liegt.
13. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 10 bis 12,
dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,1 bis 15 Gew.-% der
Verbindung, bezogen auf das Gesamtgewicht der
Zusammensetzung, enthält.
14. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 10 bis 13,
dadurch gekennzeichnet, daß sie ferner ein oder mehrere,
zusätzliche, im UV-A- und/oder UV-B-Bereich wirksame
Filter enthält, die unter den Zimtsäurederivaten,
Salicylsäurederivaten, Campherderivaten, Triazinderivaten, die
von den in Anspruch 1 definierten Derivaten verschieden
sind, Benzophenonderivaten, Dibenzoylmethanderivaten, β,β-
Diphenylacrylatderivaten, p-Aminobenzoesäurederivaten,
polymeren Filtern und Siliconfiltern ausgewählt sind.
15. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 10 bis 14,
dadurch gekennzeichnet, daß sie in Form einer Suspension
oder Dispersion in Lösungsmitteln oder Fettsubstanzen, in
Form einer nichtionischen Vestikeldispersion oder in Form
einer Emulsion, vorzugsweise vom Öl-in-Wasser-Typ, wie
beispielsweise als Creme oder Milch, in Form einer
Pomade, eines Gels, einer Gelcreme, eines festen Stifts,
eines Sticks, eines Aerosolschaums oder eines Sprays
vorliegt.
16. Zusammensetzung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet,
daß es sich um einen Lack zum Schutz eines organischen
und/oder anorganischen Glases oder Kunststoffmaterials
handelt.
17. Verwendung mindestens einer Verbindung nach einem der
Ansprüche 1 bis 6 in Zusammensetzungen zum Schutz von
gegenüber UV-Strahlung und insbesondere gegenüber
Sonnenlicht empfindlichen Materialien oder zur Herstellung
dieser Zusammensetzungen.
18. Verwendung nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß
die Zusammensetzungen kosmetische Zusammensetzungen zum
Schutz der Haut und/oder der Haare gegen UV-Strahlung und
insbesondere gegen Sonnenlicht sind.
19. Verwendung nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß
die Zusammensetzungen Lacke zum Schutz von organischen
und/oder anorganischen Gläsern oder Plastikmaterialien
gegen UV-Strahlung und insbesondere gegen Sonnenlicht
sind.
20. Verfahren zum Schutz eines gegenüber UV-Strahlung
und/oder Sonnenlicht empfindlichen Materials, dadurch
gekennzeichnet, daß es darin besteht, eine wirksame Menge
einer Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 6 oder
einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 9 bis 16
auf das empfindliche Material aufzutragen oder in das
empfindliche Material einzuarbeiten.
21. Verfahren nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß
es darin besteht, auf die Haut und/oder die Haare eine
wirksame Menge einer Zusammensetzung nach einem der
Ansprüche 10 bis 15 aufzutragen.
22. Verfahren nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß
es darin besteht, eine wirksame Menge der Verbindung oder
der Zusammensetzung in ein Kunststoffmaterial
einzuarbeiten.
23. Verfahren nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß
es darin besteht, eine wirksame Menge der Verbindung oder
der Zusammensetzung auf die Oberfläche eines
anorganischen oder organischen Glases aufzutragen.
24. Zusammensetzung aus einem Material, das nach dem
Verfahren nach einem der Ansprüche 20, 22 oder 23 geschützt
ist.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9601692A FR2744721B1 (fr) | 1996-02-12 | 1996-02-12 | Nouveaux derives insolubles de s-triazine, leur procede de preparation, compositions les contenant et leurs utilisations |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE69700137D1 DE69700137D1 (de) | 1999-04-22 |
DE69700137T2 true DE69700137T2 (de) | 1999-07-01 |
Family
ID=9489090
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE69700137T Expired - Fee Related DE69700137T2 (de) | 1996-02-12 | 1997-01-15 | S-Triazinederivate als UV-Filter |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US5849909A (de) |
EP (1) | EP0790243B1 (de) |
JP (1) | JP2820401B2 (de) |
AT (1) | ATE177738T1 (de) |
CA (1) | CA2197346C (de) |
DE (1) | DE69700137T2 (de) |
ES (1) | ES2132998T3 (de) |
FR (1) | FR2744721B1 (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102009025225A1 (de) * | 2009-06-08 | 2010-12-16 | Blanco Gmbh + Co Kg | Giesmasse und hieraus hergestellte Kunststoffformteile |
Families Citing this family (58)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2744721B1 (fr) * | 1996-02-12 | 1999-06-18 | Oreal | Nouveaux derives insolubles de s-triazine, leur procede de preparation, compositions les contenant et leurs utilisations |
FR2755692B1 (fr) | 1996-11-08 | 1998-12-04 | Oreal | Nouveaux filtres solaires, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations |
FR2760464B1 (fr) * | 1997-03-07 | 2005-07-01 | Oreal | Procede pour ameliorer la photostabilite d'un derive de dibenzoylmethane par un silane, benzalmalonate, procede de preparation de silanes benzalmalonates |
DE19826840A1 (de) * | 1998-06-16 | 1999-12-23 | Merck Patent Gmbh | Dispersion anorganischer UV-Filter |
AU774383B2 (en) * | 1999-07-12 | 2004-06-24 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Use of mixtures of micropigments for preventing tanning and for lightening skin and hair |
US8080257B2 (en) | 2000-12-12 | 2011-12-20 | L'oreal S.A. | Cosmetic compositions containing at least one hetero polymer and at least one film-forming silicone resin and methods of using |
AU2002247649A1 (en) * | 2001-01-31 | 2002-08-12 | Roche Vitamins Ag | Process for the preparation of 2-(disubstituted-amino)-4,6-diaryl triazines |
DE10124332A1 (de) * | 2001-05-18 | 2002-11-21 | Basf Ag | Kosmetische oder pharmazeutische Zubereitungen, die Enaminotriazine als Lichtschutzmittel enthalten und neue Enaminotriazine |
FR2826264B1 (fr) | 2001-06-26 | 2005-03-04 | Oreal | Solubilisation de derives 1,3,5 triazine par des esters n-acyles d'acide amine |
ATE485281T1 (de) * | 2001-08-17 | 2010-11-15 | Basf Se | Triazinderivate und deren verwendung als sonnenschutzmittel |
FR2833164B1 (fr) * | 2001-12-07 | 2004-07-16 | Oreal | Compositions cosmetiques antisolaires a base d'un melange synergique de filtres et utilisations |
US20050008598A1 (en) | 2003-07-11 | 2005-01-13 | Shaoxiang Lu | Cosmetic compositions comprising a structuring agent, silicone powder and swelling agent |
WO2004062371A1 (en) * | 2003-01-09 | 2004-07-29 | Alcon, Inc. | Dual function uv-absorbers for ophthalmic lens materials |
US7534421B2 (en) | 2003-03-03 | 2009-05-19 | L'oreal | s-Triazine compounds bearing at least one para-aminobenzalmalonic salt substituent and photoprotective cosmetic compositions comprised thereof |
FR2852010B1 (fr) * | 2003-03-03 | 2005-04-15 | Nouveaux derives de s-triazine possedant au moins un sel d'acide para-amino benzalmalonique greffe et compositions cosmetiques photoprotectrices contenant ces derives | |
US7008935B2 (en) * | 2003-03-03 | 2006-03-07 | L'oreal | Amine, amide, sulphonamide and carbamate derivatives of benzalmalonic salts and photoprotective cosmetic compositions comprised thereof |
FR2854157B1 (fr) * | 2003-04-22 | 2006-07-14 | Oreal | Derives de s-triazine possedant 3 groupements para-aminobenzalmalonates particuliers; compositions cosmetiques photoprotectrices contenant ces derives; utilisations desdits derives de s-triazine |
US20050012594A1 (en) * | 2003-07-17 | 2005-01-20 | Youngtack Shim | Key assemblies and methods |
JP4082618B2 (ja) | 2004-03-22 | 2008-04-30 | ロレアル | ポリグリセロール化されたシリコーンエラストマーを含有する化粧品用組成物 |
FR2879447B1 (fr) | 2004-12-17 | 2007-01-26 | Oreal | Procede cosmetique de soin de la peau et kit associe |
FR2879456B1 (fr) | 2004-12-20 | 2007-05-04 | Oreal | Composition solaire comprenant au moins un filtre uv lipophile et au moins une hydroxyalkyluree |
FR2883168B1 (fr) | 2005-03-18 | 2008-01-11 | Oreal | Compositions cosmetiques de soin, renforcement et/ou reparation des substrats keratiniques comprenant des polypeptides kap |
US8216554B2 (en) | 2005-04-20 | 2012-07-10 | L'oreal | Stable transfer-resistant self-tanning gel containing a water-soluble or water-dispersible gelling agent |
FR2885797B1 (fr) * | 2005-05-17 | 2007-07-27 | Oreal | Particules d'huile gelifiee comportant au moins un filtre solaire hydrophobe |
FR2909552B1 (fr) | 2006-12-12 | 2009-11-20 | Oreal | Utilisation cosmetique de l'acide anisique pour favoriser la desquamation |
CN101589344B (zh) | 2007-01-25 | 2012-07-25 | 保土谷化学工业株式会社 | 电子照相用感光体 |
EP2100585A1 (de) | 2008-03-11 | 2009-09-16 | L'Oréal | Kosmetische Zusammensetzung, die eine Ascorbinsäure- oder eine Salicylsäureverbindung enthält |
FR2939042B1 (fr) | 2008-11-28 | 2010-11-26 | Oreal | PROCEDE DE DEPIGMENTATION DES MATIERES KERATINIQUES A l'AIDE DE COMPOSES DITHIOLANNES. |
FR2939310B1 (fr) | 2008-12-08 | 2012-04-20 | Oreal | Compositions cosmetiques comprenant un derive ester de 2-pyrrolidinone 4-carboxy et un filtre lipophile triazine ; utilisation dudit derive comme solvant d'un filtre lipophile triazine |
FR2949330B1 (fr) | 2009-08-28 | 2012-08-10 | Oreal | Composition cosmetique comprenant un derive diphenyl-methane hydroxyle |
DE102009044891A1 (de) | 2009-12-14 | 2011-06-16 | Gabriele Dr. Blume | Trägersystem zum Einschließen lipophiler Wirkstoffe und Öle in hoher Konzentration |
FR2968661B1 (fr) | 2010-12-14 | 2016-01-01 | Oreal | Procede de depigmentation des matieres keratiniques a l'aide de composes thiopyridinones |
FR2969149B1 (fr) | 2010-12-16 | 2012-12-28 | Oreal | Procede de depigmentation des matieres keratiniques a l' aide de composes derives de resorcinol |
EP2667947B1 (de) | 2011-01-28 | 2018-07-25 | Momentive Performance Materials GmbH | Uv-schützende kosmetische zubereitung |
FR2991985B1 (fr) | 2012-06-19 | 2019-11-08 | L'oreal | Procede de depigmentation des matieres keratiniques a l'aide de nouveaux composes derives de resorcinol |
FR2991986B1 (fr) | 2012-06-19 | 2015-02-27 | Oreal | Nouveaux derives de resorcinol et leurs applications cosmetiques |
FR2991984B1 (fr) | 2012-06-19 | 2014-07-11 | Oreal | Nouveaux derives de resorcinol et leur application cosmetique |
FR2993176B1 (fr) | 2012-07-13 | 2014-06-27 | Oreal | Composition cosmetique contenant des particules composites filtrantes de taille moyenne superieure a 0,1 micron et des particules de filtre inorganique et une phase aqueuse |
WO2014010099A1 (en) | 2012-07-13 | 2014-01-16 | L'oreal | Composite pigment and method for preparing the same |
EP2872106B2 (de) | 2012-07-13 | 2023-08-02 | L'oreal | Verbundpigment und verfahren zur herstellung davon |
JP6096898B2 (ja) | 2012-07-13 | 2017-03-15 | ロレアル | 化粧料組成物 |
CN104363879B (zh) | 2012-07-13 | 2018-01-30 | 莱雅公司 | 包含复合颗粒的化妆品组合物 |
EP2945602B1 (de) | 2013-01-21 | 2018-01-10 | L'Oréal | Kosmetische oder dermatologische zusammensetzung mit einem merocyanin und einem unlöslichen organischen uv-abschirmenden und/oder einem unlöslichen anorganischen uv-abschirmendem mittel |
US20170304658A1 (en) | 2014-08-28 | 2017-10-26 | L'oreal | Gel/gel composition comprising a uv-screening agent |
BR112017010702A2 (pt) | 2014-11-24 | 2018-02-14 | Oreal | composição, uso de um filossilicato sintético, uso cosmético de uma composição, processo de tratamento cosmético, processo cosmético |
FR3037243B1 (fr) | 2015-06-11 | 2018-11-16 | L'oreal | Composition comprenant un filtre uv, un polymere hydrophile reticule anionique, un tensioactif ayant une hlb inferieure ou egale a 5 et un copolymere silicone |
FR3045604B1 (fr) | 2015-12-18 | 2018-01-26 | L'oreal | Procede de depigmentation des matieres keratiniques a l'aide de composes thiopyridinones |
FR3073408B1 (fr) | 2017-11-15 | 2019-10-11 | L'oreal | Compositions comprenant au moins un polymere acrylique et au moins un filtre organique insoluble |
FR3083093A1 (fr) | 2018-06-28 | 2020-01-03 | L'oreal | Composition photoprotectrice comprenant des particules de silice colloidale |
FR3090329B1 (fr) | 2018-12-21 | 2020-12-04 | Oreal | Composition comprenant un filtre UV, un polymère hydrophile réticulé anionique, un tensioactif ayant une HLB inférieure ou égale à 5 et un alcane non volatil |
FR3103704B1 (fr) | 2019-11-29 | 2022-07-08 | Oreal | Composition comprenant un filtre UV, un polymère éthylénique à groupe acide phosphonique et une huile hydrocarbonée |
FR3103705B1 (fr) | 2019-11-29 | 2021-12-17 | Oreal | Composition comprenant un filtre UV, un polymère séquencé à groupe acide phosphonique et une huile hydrocarbonée |
FR3117825A1 (fr) | 2020-12-18 | 2022-06-24 | L'oreal | Composition cosmétique ou dermatologique comprenant une mérocyanine, un filtre UV triazine, et un polysaccharide modifié par des chaînes hydrophobes |
FR3117789A1 (fr) | 2020-12-22 | 2022-06-24 | L'oreal | Composition cosmétique comprenant au moins une argile, au moins un corps gras cristallisable et au moins un filtre UV liposoluble |
WO2024089231A1 (en) | 2022-10-28 | 2024-05-02 | Dsm Ip Assets B.V. | Sunscreen compositions comprising a human milk oligosaccharide |
FR3141345A1 (fr) | 2022-10-28 | 2024-05-03 | L'oreal | Emulsion comprenant une dispersion polymérique spécifique et un filtre UV |
WO2024089234A1 (en) | 2022-10-28 | 2024-05-02 | Dsm Ip Assets B.V. | Sunscreen composition comprising a human milk oligosaccharide |
WO2024089235A1 (en) | 2022-10-28 | 2024-05-02 | Dsm Ip Assets B.V. | Sunscreen composition comprising a human milk oligosaccharide |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1064116A (en) | 1963-04-03 | 1967-04-05 | Aspro Nicholas Ltd | Ultra-violet absorbing compositions |
TW197375B (de) | 1990-11-19 | 1993-01-01 | Hayashibara Biochem Lab | |
DE4105923A1 (de) * | 1991-02-26 | 1992-08-27 | Basf Ag | P-aminozimtsaeure-substituierte triazine |
FR2674851B1 (fr) * | 1991-04-04 | 1995-02-10 | Oreal | Derives s-triaziniques portant des substituants benzylidene camphre, compositions cosmetiques filtrantes et leur utilisation pour proteger la peau et les cheveux du rayonnement ultraviolet. |
FR2674850B1 (fr) * | 1991-04-04 | 1993-07-02 | Oreal | Derives s-triaziniques portant des substituants benzalmalonates, compositions cosmetiques filtrantes les contenant et leur utilisation pour proteger la peau et les cheveux du rayonnement ultraviolet. |
FR2677543B1 (fr) | 1991-06-13 | 1993-09-24 | Oreal | Composition cosmetique filtrante a base d'acide benzene 1,4-di(3-methylidene-10-camphosulfonique) et de nanopigments d'oxydes metalliques. |
FR2677544B1 (fr) | 1991-06-14 | 1993-09-24 | Oreal | Composition cosmetique contenant un melange de nanopigments d'oxydes metalliques et de pigments melaniques. |
FR2680683B1 (fr) | 1991-08-29 | 1993-11-12 | Oreal | Composition cosmetique filtrante contenant un polymere filtre a structure hydrocarbonee et une silicone filtre. |
DE4215399A1 (de) * | 1992-05-11 | 1993-11-18 | Braun Ag | Küchenmaschine, insbesondere Mehrzweckküchenmaschine |
FR2744721B1 (fr) * | 1996-02-12 | 1999-06-18 | Oreal | Nouveaux derives insolubles de s-triazine, leur procede de preparation, compositions les contenant et leurs utilisations |
-
1996
- 1996-02-12 FR FR9601692A patent/FR2744721B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-01-15 EP EP97400070A patent/EP0790243B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-15 ES ES97400070T patent/ES2132998T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-15 DE DE69700137T patent/DE69700137T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-01-15 AT AT97400070T patent/ATE177738T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-02-10 JP JP9027125A patent/JP2820401B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-02-11 CA CA002197346A patent/CA2197346C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1997-02-12 US US08/798,136 patent/US5849909A/en not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-09-04 US US09/148,497 patent/US5928630A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102009025225A1 (de) * | 2009-06-08 | 2010-12-16 | Blanco Gmbh + Co Kg | Giesmasse und hieraus hergestellte Kunststoffformteile |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE69700137D1 (de) | 1999-04-22 |
CA2197346A1 (fr) | 1997-08-13 |
JP2820401B2 (ja) | 1998-11-05 |
ES2132998T3 (es) | 1999-08-16 |
EP0790243A1 (de) | 1997-08-20 |
FR2744721A1 (fr) | 1997-08-14 |
ATE177738T1 (de) | 1999-04-15 |
EP0790243B1 (de) | 1999-03-17 |
US5928630A (en) | 1999-07-27 |
US5849909A (en) | 1998-12-15 |
JPH09227533A (ja) | 1997-09-02 |
CA2197346C (fr) | 2000-10-31 |
FR2744721B1 (fr) | 1999-06-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69700137T2 (de) | S-Triazinederivate als UV-Filter | |
DE69726006T2 (de) | S-triazinverbindungen und ihre verwendung als uv-filter | |
DE69726529T2 (de) | Benzoxazolderivate und ihre Verwendung als UV-Filter | |
DE69500049T2 (de) | Kosmetisches Lichtschutzmittel enthaltend einen UV Filter und einen Polymer und seine Verwendung | |
DE69700171T2 (de) | Sonnenschutzfilter, und diese enthaltende kosmetische Sonnenschutzzusammensetzungen | |
DE69500084T2 (de) | Kosmetische Sonnenschutzmittel enthaltend 2,4,6-Tris(p-(2'-Ethyl-Hexyl-1'-Oxycarbonyl)Anilino)-1,3,5 Triazine und Dioctyl Malate und Verwendungen | |
DE69215434T2 (de) | 1,3,5-Triazinderivate, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Lichtschutzmittel | |
EP0898955B1 (de) | Sonnenschutzmittel mit Ultraspektralschutz | |
DE69510499T2 (de) | Kosmetische Sonnenschutzmittel enthaltend eine synergistische Mischung aus Filtern und Nanopigmenten und Verwendungen | |
EP0683661B1 (de) | Kosmetische und dermatologische lichtschutzformulierungen mit einem gehalt an anorganischen mikropigmenten | |
DE69201667T2 (de) | S-Triazinderivate mit Benzalmalonaten als Substituenten, Verfahren zu ihrer Herstellung, diese enthaltende kosmetische Zubereitungen mit filternder Wirkung und ihre Verwendung als Schutzmittel für Haut und Haar. | |
DE69511621T2 (de) | Kosmetische Sonnenschutzmittel enthaltend spezifische Öle und Verwendungen | |
DE69800507T2 (de) | Silizium enthaltende Benz-x-azolverbindungen, diese enthaltende kosmetische Sonnenschutzmittel, und Verwendungen | |
DE69700045T2 (de) | Zusammensetzungen enthaltend einen 4-ter-Butyl-4'-Methoxydibenzoylmethan, einen 1,3,5-Triazinderivat und einen (Alpha-cyano)-beta, beta'-Diphenylacrylsäure-Alkylester sowie ihre Verwendung | |
DE3629241A1 (de) | Uv-strahlung-filtrierende polyaminoamide, verfahren zu deren herstellung und verwendung derselben als haut- und haarschutz | |
DE69510498T2 (de) | Kosmetische Sonnenschutzmittel enthaltend eine synergistische Mischung aus Filtern und Verwendungen | |
DE69700402T2 (de) | Mittel enthaltend ein Dibenzoylmethanederivaten, einen Triazinderivaten und einen Dialkyl-benzalmalonaten | |
DE69700588T2 (de) | Zusammensetzungen enthaltend ein Dibenzoylmethanderivat, ein 1,3,5-Triazinderivat und ein Benzalmalonat Siloxanderivat sowie ihre Verwendung | |
DE69501202T2 (de) | Sonnenfilter, diese enthaltende Sonnenschutzzusammensetzungen und deren Verwendung | |
EP0626950B1 (de) | Triazin-derivate mit uv-filter eigenschaften | |
DE69600018T2 (de) | Kosmetische Lichtschutzmittel, die Amidverbindungen enthalten | |
DE69800556T2 (de) | Ein Zimtsäurederivat und ein Polyamin-Polymer enthaltende Zusammensetzung | |
DE69915215T2 (de) | Kosmetische Sonnenschutzmittel | |
DE69827393T2 (de) | Kosmetische verwendung von bis-resorcinol-triazinderivaten | |
DE19508608B4 (de) | Lichtbeständiges kosmetisches Mittel enthaltend Tetraalkylquercetin sowie Tetraalkylquercetine als solche |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |