DE69700137T2 - S-Triazinederivate als UV-Filter - Google Patents

S-Triazinederivate als UV-Filter

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft neue, unlösliche s-Triazinderivate, die Benzalmalonatgruppen und/oder Phenylcyanoacrylatgruppen enthalten, ihr Herstellungsverfahren und ihre Verwendungen in Partikelform als UV-Filter insbesondere in der Kosmetik.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft ferner die Verwendung dieser neuen Verbindungen zum Schutz der Haut und/oder der Haare gegen UV-Strahlung oder zum Schutz beliebiger anderer gegenüber UV-Strahlung empfindlicher Materialien (anorganische oder organische Gläser, Kunststoffe u. dgl.).
  • Es ist bekannt, daß durch Lichtstrahlung mit einer Wellenlänge im Bereich von 280 bis 400 nm die menschliche Epidermis gebräunt werden kann und daß Lichtstrahlung im Bereich von 280 bis 320 nm, die als UV-B-Strahlung bekannt ist, Erytheme und Hautverbrennungen hervorruft, die der Ausbildung von natürlicher Bräunung abträglich sein können; die UV-B-Strahlung sollte daher ausgefiltert werden.
  • Es ist ferner bekannt, daß UV-A-Strahlung mit einer Wellenlänge im Bereich von 320 bis 400 nm, die die Haut bräunt, eine Veränderung der Haut hervorrufen kann, insbesondere im Falle von empfindlicher Haut oder Haut, die kontinuierlich Sonnenlicht ausgesetzt ist. Die UV-A-Strahlung ruft insbesondere einen Verlust an Elastizität der Haut und das Auftreten von Falten hervor, was zu einer vorzeitigen Alterung führt. Sie begünstigt das Auslösen von Erythemen oder verstärkt diese Reaktion bei manchen Personen und sie kann auch die Ursache für phototoxische oder photoallergische Reaktionen sein. Es ist daher wünschenswert, auch die UV-A-Strahlung auszufiltern.
  • Es wurde bereits eine Vielzahl von Verbindungen als Sonnenschutzfilter vorgeschlagen, im wesentlichen in Form von lös lichen organischen Filtern oder unlöslichen anorganischen Verbindungen. Diese Filter müssen die schädliche Strahlung der Sonne absorbieren oder sperren können und sie müssen gleichzeitig für den Anwender unschädlich bleiben.
  • Aus diesen Gründen und um ein gegebenenfalls vorhandenes Allergierisiko für die Haut, das von den organischen Filtern aufgrund ihrer Löslichkeit hervorgerufen wird, einzuschränken, werden immer häufiger anorganische Pigmente, wie Zinkoxid oder auch Titanoxid, eingesetzt, um die UV-Strahlung zu filtern. Diese anorganischen Pigmente weisen jedoch den Nachteil auf, daß sie empfindlich gegenüber Sonnenlicht sind (dieses Phänomen ist unter der Bezeichnung Photobläuung bekannt). Die anorganischen Pigmente sind bei äquivalenten Mengen im übrigen bezüglich des UV-Schutzes weniger wirksam als die oben genannten organischen Filter.
  • Nach umfangreichen, auf dem oben beschriebenen Gebiet des Lichtschutzes durchgeführten Untersuchungen hat die Anmelderin nun neue, unlösliche und nicht anorganische UV-Filter aufgefunden, die gleichzeitig die UV-A-Strahlung und die UV- B-Strahlung absorbieren können und die den Vorteil aufweisen, gleichzeitig die Eigenschaften der Streuung - auch wenn es sich um feste organische Pigmente handelt - und der Absorption miteinander zu vereinen.
  • Die Erfindung basiert auf dieser Feststellung.
  • Gemäß der vorliegenden Erfindung werden daher neue Verbindungen angegeben, die der folgenden Formel I entsprechen:
  • worin:
  • - die Gruppen R&sub1;, R&sub1;' und R&sub1;", die identisch oder voneinander verschieden sein können, unter den einwertigen Gruppen der folgenden Formeln A oder B ausgewählt sind:
  • worin bedeuten:
  • - R&sub2; und R&sub2;', die identisch oder voneinander verschieden sein können, eine geradkettige oder verzweigte C&sub1;&submin;&sub3;-Alkylgruppe,
  • - R&sub3; ein Wasserstoffatom, eine geradkettige oder verzweigte C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylgruppe oder eine C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxygruppe,
  • - R&sub4; eine geradkettige oder verzweigte C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;-Alkylgruppe, und
  • - X&sub1; ein Wasserstoffatom oder eine Phenylgruppe, die gegebenenfalls mit einem Halogen oder einer C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylgruppe oder einer C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxygruppe substituiert ist.
  • Erfindungsgemäß bevorzugte Verbindungen sind Verbindungen, die der oben genannten Formel I entsprechen, worin die Gruppen R&sub1;, R&sub1;' und R&sub1;" identisch sind.
  • Noch bevorzugter entsprechen die erfindungsgemäßen Verbindungen den Verbindungen der oben genannten Formel I, worin die Gruppen R&sub1;, R&sub1;' und R&sub1;" identisch sind und jeweils eine Gruppe der Formel A bedeuten.
  • Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform der Erfindung entsprechen die erfindungsgemäßen Verbindungen den Verbindungen der oben genannten Formel I, worin die Gruppen R&sub1;, R&sub1;' und R&sub1;" identisch sind und jeweils eine Gruppe der Formel B bedeuten.
  • Es wird hier darauf hingewiesen, daß Triazinderivate mit Benzalmalonatgruppe(n) und/oder Benzylidencamphergruppe(n) und/oder Cinnamatgruppe(n) bereits in den Patentanmeldungen EP-A-0 507 691, EP-A-0 507 692 und DE-A-41 05 923 sowie in dem Artikel CA: 99778u, Band 125, Nr. 8, 19.08.1996, beschrieben wurden. Diese Verbindungen des Standes der Technik sind jedoch löslich und absorbieren im übrigen nur im UV-A- Bereich.
  • Im Gegensatz hierzu sind die erfindungsgemäßen Derivate wie oben angegeben unlösliche Verbindungen, die befähigt sind, gleichzeitig UV-A- und UV-B-Strahlung zu absorbieren. Die Benzalmalonat- und Phenylcyanoacrylatgruppen sind Filtereinheiten, die im allgemeinen im UV-A-Bereich absorbieren; die neuen, erfindungsgemäßen, unlöslichen Verbindungen, die mit Benzalmalonat- und/oder Phenylcyanoacrylatgruppen substituiert sind, weisen in überraschender und unerwarteter Weise den Vorteil auf, gleichzeitig im UV-A-Bereich und im UV-B- Bereich zu absorbieren.
  • Neben ihren Filtereigenschaften und Dispersionseigenschaften weisen die neuen s-Triazinderivate ferner eine hohe chemische und photochemische Stabilität auf. Aufgrund ihrer Unlöslichkeit ist das Risiko der Penetration in die Epidermis nur gering. Die Verbindungen sind daher zur Herstellung von Zusammensetzungen zum Lichtschutz der Haut und der Haare sehr gut geeignet.
  • Unter unlöslichen oder im wesentlichen unlöslichen Verbindungen werden im Sinne der vorliegenden Erfindung Verbindungen verstanden, deren Solubilität in Wasser unter 0,1 Gew.-%, deren Solubilität in Vaselineöl unter 1 Gew.-% und deren Solubilität in einem Gemisch von Triglyceridestern, wie beispielsweise Miglyol 812 von der Firma Dynamit Nobel, unter 2 Gew.-% liegt.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung der oben definierten Verbindungen der Formel I.
  • Die Verbindungen der Formel I können nach dem folgenden Reaktionsschema hergestellt werden:
  • worin R&sub1;, R&sub1;' und R&sub1;" die oben angegebenen Bedeutungen aufweisen und X Halogen und insbesondere Chlor oder Brom bedeutet.
  • Wenn R&sub1;, R&sub1;' und R&sub1;" voneinander verschieden sind, können die Verbindungen R&sub1;H, R&sub1;'H und R&sub1;"H getrennt voneinander eine nach der anderen zu dem Reaktionsgemisch gegeben werden. Wenn R&sub1;H vollständig mit der Verbindung der Formel II reagiert hat, wird daher in einem ersten Schritt R&sub1;'H zugegeben. In einem zweiten Schritt wird R&sub1;"H zugegeben, wenn R&sub1;'H vollständig mit der Verbindung der Formel II reagiert hat, die mit R&sub1; einfach substituiert ist.
  • Die Verbindungen R&sub1;H (bzw. R&sub1;'H und R&sub1;"H), worin R&sub1; (bzw. R&sub1;' und R&sub1;") eine Gruppe der Formel A bedeutet, können nach bekannten Verfahren hergestellt werden, die insbesondere in dem Patent GB 1 064 116 beschrieben sind.
  • Die Verbindungen R&sub1;H (bzw. R&sub1;'H und R&sub1;"H), worin R&sub1; (bzw. R&sub1;' und R&sub1;") eine Gruppe der Formel B bedeutet, können nach bekannten Verfahren hergestellt werden, die insbesondere in J. Soc. Dyers Colour 93 (1977) 126-133 beschrieben sind.
  • Die oben angegebenen Umsetzungen können gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels (Toluol, Xylol oder Aceton/Wasser) durchgeführt werden.
  • Von den oben genannten Verbindungen R&sub1;H können insbesondere die folgenden Verbindungen genannt werden:
  • - Dimethyl-4-aminobenzalmalonat,
  • - Diethyl-4-aminobenzalmalonat,
  • - Di-n-propyl-4-aminobenzalmalonat,
  • - Diisopropyl-4-aminobenzalmalonat,
  • - Ethyl-α-cyano-4-aminocinnamat,
  • - Isopropyl-α-cyano-4-aminocinnamat,
  • - 2-Ethylhexyl-α-cyano-4-aminocinnamat;
  • von den Verbindungen der Formel I können insbesondere die folgenden Verbindungen genannt werden:
  • - 2,4,6-Tris(diethyl-4'-aminobenzalmalonat)-s-triazin,
  • - 2,4,6-Tris(diisopropyl-4'-aminobenzalmalonat)-s-triazin,
  • - 2,4,6-Tris(dimethyl-4'-aminobenzalmalonat)-s-triazin,
  • - 2,4,6-Tris(ethyl-α-cyano-4-aminocinnamat)-s-triazin.
  • Die neuen, unlöslichen oder im wesentlichen unlöslichen s- Triazinderivate können mit beliebigen geeigneten Mitteln in die geeignete Partikelform gebracht werden, wie insbesondere Zerkleinern auf trockenem Wege oder in einem Lösungsmittelmedium, Sieben, Zerstäuben, Mikronisieren und Pulverisieren. Sie können dann als Pigmente zum Lichtschutz der menschlichen Haut und der Haare verwendet werden. Sie können auch als Lichtschutzmittel in der Kunststoffindustrie, der Glasindustrie (Verpackungen, optische Gläser und insbesondere Brillengläser) u. dgl. verwendet werden.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft ferner eine Zusammensetzung, die zum Schutz von empfindlichen Materialien gegenüber UV-Strahlung und insbesondere gegenüber Sonnenlicht dienen soll und die eine wirksame Menge mindestens einer Verbindung der Formel I enthält.
  • Wenn es sich bei dem empfindlichen, zu schützenden Material insbesondere um die Haut und/oder die Haare handelt, liegt die Zusammensetzung in Form einer kosmetischen Zusammensetzung vor, die in einem kosmetisch akzeptablen Träger eine wirksame Menge mindestens einer Verbindung der Formel I enthält.
  • Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden in den erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen vorzugsweise in Form von Partikeln mit einer mittleren Größe der Partikel unter 20 um verwendet.
  • Die Verbindung(en) der Formel I können in der erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzung in Mengenanteilen im Bereich von 0,1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, und vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis 15 Gew.-% vorliegen.
  • Die erfindungsgemäße kosmetische Zusammensetzung kann als Zusammensetzung zum Schutz der menschlichen Epidermis oder der Haare oder als Sonnenschutzmittel verwendet werden.
  • Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können selbstverständlich ein oder mehrere zusätzliche, im UV-A-Bereich und/oder UV-B-Bereich wirksame (Absorber), hydrophile oder lipophile Sonnenschutzfilter enthalten. Die zusätzlichen Filter können insbesondere unter Zimtsäurederivaten, Salicylsäurederivaten, Campherderivaten, Triazinderivaten, die von den erfindungsgemäßen Verbindungen verschieden sind, Benzophenonderivaten, Dibenzoylmethanderivaten, β,β-Diphenylacrylatderivaten, p-Aminobenzoesäurederivaten, polymeren Filtern und Siliconfiltern, die in der Patentanmeldung WO-93/04665 beschrieben sind, ausgewählt werden. Weitere Beispiele für organische Filter sind in der Patentanmeldung EP-A 0 487 404 angegeben.
  • Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können ferner Mittel zur Bräunung und/oder künstlichen Braunfärbung der Haut (Selbstbräunungsmittel) enthalten, wie beispielsweise Dihydroxyaceton (DHA).
  • Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auch Pigmente oder Nanopigmente (mittlere Größe der Primärteilchen: im allgemeinen 5 bis 100 nm und vorzugsweise 10 bis 50 nm) von Metalloxiden, die gegebenenfalls umhüllt sind, enthalten, wie beispielsweise Nanopigmente von Titanoxid (amorph oder kristallin in Form von Rutil und/oder Anatas), Nanopigmente von Oxiden von Eisen, Zink, Zirconium oder Cer, die alle als UV- Lichtschutzmittel an sich bekannt sind. Herkömmliche Mittel zum Umhüllen sind im übrigen Aluminiumoxid und/oder Aluminiumstearat. Diese Nanopigmente von Metalloxiden, die gegebenenfalls umhüllt sind, sind insbesondere in den Patentanmeldungen EP-A-0 518 772 und EP-A-0 518 773 beschrieben.
  • Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können ferner herkömmliche, kosmetische Zusatzstoffe enthalten, die insbesondere ausgewählt sind unter Fettsubstanzen, organischen Lösungsmitteln, ionischen oder nichtionischen Verdickungsmitteln, reizlindernden Mitteln, Antioxidantien, Trübungsmitteln, Stabilisierungsmitteln, Emollentien, Siliconen, α-Hydroxysäuren, Antischaummitteln, Hydratisierungsmitteln, Vitaminen, Parfums, Konservierungsmitteln, grenzflächenaktiven Stoffen, Füllstoffen, Maskierungsmitteln, Polymeren, Treibmitteln, Mitteln zum Alkalischmachen oder Ansäuern, Färbemitteln oder beliebigen weiteren Bestandteilen, die üblicherweise in der Kosmetik und insbesondere zur Herstellung von Sonnenschutzmitteln in Form von Emulsionen verwendet werden.
  • Die Fettsubstanzen können aus einem Öl oder einem Wachs oder deren Gemischen bestehen und sie können auch Fettsäuren, Fettalkohole und Fettsäureester enthalten. Die Öle können unter den tierischen, pflanzlichen, mineralischen oder synthetischen Ölen und insbesondere unter Vaselineöl, Paraffinöl, flüchtigen oder nichtflüchtigen Siliconölen, Isoparaffinen, Poly-α-olefinen, fluorierten und perfluorierten Ölen ausgewählt werden. Die Wachse können unter den tierischen, fossilen, pflanzlichen, mineralischen oder synthetischen Wachsen ausgewählt werden, die an sich bekannt sind.
  • Von den organischen Lösungsmitteln können die niederen Alkohole und Polyole genannt werden.
  • Die Verdickungsmittel können insbesondere unter den vernetzten Polyacrylsäuren, Guargummen und Celluloseverbindungen, die gegebenenfalls modifiziert sind, wie Hydroxypropylguargummi, Methylhydroxyethylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose oder auch Hydroxyethylcellulose, ausgewählt werden.
  • Der Fachmann wird selbstverständlich die oben genannte zusätzlich vorliegende Verbindung oder die zusätzlichen Verbin dungen und/oder deren Mengenanteile so auswählen, daß die mit der erfindungsgemäßen Verbindung verbundenen vorteilhaften Eigenschaften nicht oder im wesentlichen nicht durch den beabsichtigten Zusatz oder die beabsichtigten Zusätze verändert werden.
  • Wenn die erfindungsgemäße Zusammensetzung zum Schutz der menschlichen Epidermis gegen UV-Strahlung oder als Sonnenschutzmittel verwendet wird, kann sie in Form einer Suspension oder Dispersion in Lösungsmitteln oder Fettsubstanzen, in Form einer nichtionischen Vesikeldispersion oder auch in Form einer Emulsion, vorzugsweise vom Öl-in-Wasser-Typ, beispielsweise als Creme oder Milch, in Form einer Pomade, in Form eines Gels, einer Gelcreme, eines festen Stifts, eines Sticks, eines Aerosolschaums oder eines Sprays vorliegen.
  • Wenn die erfindungsgemäße Zusammensetzung zum Schutz der Haare verwendet wird, kann sie als Haarwaschmittel, Lotion, Gel, Emulsion, nichtionische Vesikeldispersion und Haarlack vorliegen und beispielsweise eine Zusammensetzung zum Ausspülen, zum Auftragen vor oder nach der Haarwäsche, vor oder nach einer Färbung oder Entfärbung, vor, während oder nach einer dauerhaften Verformung oder Entkräuselung, eine Frisierlotion oder ein Frisiergel, eine Behandlungslotion oder ein Behandlungsgel, eine Lotion oder ein Gel zum Fönen oder für Wasserwellen, eine Zusammensetzung für permanente Verformungen oder Entkräuselungen, zum Färben oder Entfärben der Haare darstellen.
  • Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können nach Verfahren hergestellt werden, die dem Fachmann wohlbekannt sind, insbesondere Verfahren, die zur Herstellung von Emulsionen vom Öl- in-Wasser-Typ oder Wasser-in-Öl-Typ dienen sollen.
  • Wenn das zu schützende empfindliche Material ein organisches und/oder anorganisches Glas oder ein Kunststoff ist, können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Form eines Lacks vorliegen, der auf das empfindliche Material aufgetragen wird, um es vor UV-Strahlung zu schützen.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft ferner die Verwendung mindestens einer Verbindung der Formel I in Zusammensetzungen, die zum Schutz von empfindlichen Materialien gegenüber UV- Strahlung und insbesondere gegenüber Sonnenlicht bestimmt sind, oder zur Herstellung dieser Zusammensetzungen.
  • Sie betrifft insbesondere die Verwendung mindestens einer Verbindung der Formel I in kosmetischen Zusammensetzungen zum Schutz der Haut und/oder der Haare gegen UV-Strahlung und insbesondere gegen Sonnenlicht oder zur Herstellung dieser Zusammensetzungen.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft auch die Verwendung mindestens einer Verbindung der Formel I in Lacken, die zum Schutz von organischen und/oder anorganischen Gläsern oder Kunststoffen gegen UV-Strahlung und insbesondere gegen Sonnenlicht dienen sollen, oder zur Herstellung dieser Zusammensetzungen.
  • Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auch direkt in Kunststoffmaterialien oder weitere gegenüber UV-Strahlung empfindliche Materialien eingearbeitet werden, um diese gegen UV-Strahlung zu schützen.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zum Schutz eines gegenüber UV-Strahlung und/oder Sonnenlicht empfindlichen Materials gegen diese Strahlung, das darin besteht, eine wirksame Menge einer Verbindung der Formel I oder einer Zusammensetzung, die mindestens eine Verbindung der Formel I enthält, auf das empfindliche Material aufzutragen oder es in das empfindliche Material einzuarbeiten.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren kann insbesondere darin bestehen, auf die Haut und/oder die Haare eine wirksame Menge ei ner oben definierten kosmetischen Zusammensetzung aufzutragen.
  • Nach einer weiteren Ausführungsform der Erfindung besteht das erfindungsgemäße Verfahren darin, eine wirksame Menge einer Verbindung der Formel I oder einer Zusammensetzung, die mindestens eine Verbindung der Formel I enthält, in ein Kunststoffmaterial einzuarbeiten, um das Kunststoffmaterial gegen UV-Strahlung und insbesondere gegen Sonnenlicht zu schützen.
  • Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist eine Zusammensetzung aus Kunststoffmaterial, die durch ein derartiges Verfahren geschützt ist.
  • Nach einer weiteren Ausführungsform der Erfindung besteht das erfindungsgemäße Verfahren darin, eine wirksame Menge der Verbindung oder der Zusammensetzung auf die Oberfläche eines anorganischen oder organischen Glases aufzutragen.
  • Ein letzter Gegenstand der Erfindung ist schließlich eine Glaszusammensetzung, die durch dieses Verfahren geschützt ist.
  • Im folgenden werden konkrete Beispiele zur Erläuterung der Erfindung angegeben, die jedoch in keiner Weise einschränkend sind.
    • Beispiel 1 Herstellung von 2,4,6-Tris(diethyl-4'-aminobenzalmalonat)- s-triazin
  • Cyanurylchlorid (0,92 g, 5 · 10&supmin;³ mol) und Dietyhl-4-aminobenzalmalonat (3, 95 g, 15 · 10&supmin;³ mol) werden in Xylol (50 ml) 10 h unter Stickstoff auf Rückflußtemperatur erwärmt. Der erhaltene Niederschlag wird abgekühlt, filtriert und getrocknet (4,3 g, Ausbeute 60%). Nach Umkristallisieren in absolutem Ethanol erhält man das Produkt mit den folgenden Eigenschaften:
  • - Unlösliches, hellgelbes Pulver
  • - Schmelzpunkt: 130 bis 140ºC
  • - UV (Ethanol, 95%) λmax = 355 nm, εmax = 99400; Elementaranalyse für C&sub4;&sub5;H&sub4;&sub8;N&sub6;O&sub1;&sub6;
    • Beispiel 2 Herstellung von 2,4,6-Tris(diisopropyl-4'-aminobenzalmalonat)-s-triazin
  • Cyanurylchlorid (2,12 g, 0,0115 mol) und Diisopropyl-4- aminobenzalmalonat (11 g, 0,0377 mol) werden in Xylol (60 ml) 6 h unter Stickstoff auf Rückflußtemperatur erwärmt. Es wird im Vakuum eingedampft und in Ethanol umkristallisiert, wodurch das Produkt (7,3 g, Ausbeute 67%) mit den folgenden Eigenschaften erhalten wird.
  • - Unlösliches hellgelbes Pulver
  • - Schmelzpunkt 181ºC
  • - UV (Ethanol, 95%) λmax = 355 nm, εmax = 111.000; Elementaranalyse für C&sub5;&sub1;H&sub6;ON&sub6;O&sub1;&sub2;
  • In der Fig. 1 sind im gleichen Maßstab (Abszisse: Wellenlänge, Ordinate: Absorption) das UV-Spektrum in Festphase von 2,4,6-Tris(diisopropyl-4'-aminobenzalmalonat)-s-triazin (Kur ve (I)) und das UV-Spektrum in Ethanol der löslichen, chemisch nächstkommenden Verbindung dargestellt, d. h. 2,4,6- Tris(diisobutyl-4'-aminobenzalmalonat)-s-triazin (Kurve (2)), deren Synthese in der Patentanmeldung der Anmelderin EP-A-0 507 691 beschrieben ist.
  • Die Spektren wurden mit einem Spektrophotometer Shimadzu UV 2101 PC aufgenommen.
  • Das 2,4,6-Tris(diisobutyl-4'-aminobenzalmalonat)-s-triazin wurde in einer Konzentration von 5 mg/l in 95%igem Ethanol gelöst.
  • Das rohe 2,4,6-Tris(diisopropyl-4'-aminobenzalmalonat)-s- triazin wurde an einem Sieb mit Inox-Drahtgewebe/Inox-Fassung mit einer Größe von 50 um gesiebt. Dann wurde es in weißer Vaseline, die unter der Handelsbezeichnung "Codex 236" von der Firma Sarega im Handel ist, bei der Schmelztemperatur der Vaseline in einem Anteil von 5 g gesiebtem 2,4,6-Tris(diisopropyl-4'-aminobenzalmalonat)-s-triazin pro 100 g Vaseline dispergiert. Dieses Gemisch wurde dann mit Ultraschall behandelt, um eine homogene Dispersion zu gewährleisten. Es wurde ein Film mit einer Dicke von 60 um analysiert.
  • Die Fig. 1 zeigt deutlich, daß die erfindungsgemäße unlösliche Verbindung, d. h. das 2,4,6-Tris(diisopropyl-4'-aminobenzalmalonat)-s-triazin, im gesamten UV-Bereich (280 bis 400 nm) absorbiert.
    • Beispiel 3 Herstellung von 2,4,6-Tris(ethyl-α-cyano-4-aminocinnamat)- s-triazin
  • Cyanurylchlorid (1,1 g, 6 mmol) und Ethyl-α-cyano-4- aminocinnamat (4,32 g, 0,02 mol) in Xylol (100 ml) werden 12 h unter Stickstoff auf Rückflußtemperatur erwärmt. Es wird filtriert, und das gelbe Pulver wird mit Xylol und dann mit Ethanol gewaschen, wodurch das Produkt (3 g, Ausbeute = 69%) mit den folgenden Eigenschaften erhalten wird.
  • - Unlösliches, goldgelbes Pulver
  • - Schmelzpunkt: > 300ºC
  • - UV (DMSO) λmax = 3 9 0 nm
  • - UV-Spektrum (fest) (5 g 2,4,6-Tris(ethyl-α-cyano-4- aminocinnamat)-s-triazin pro 100 g Vaseline "Codex 236"): Siehe Fig. 2.
    • Beispiel 4
  • Im folgenden wird ein Beispiel einer kosmetischen Zusammensetzung angegeben, die in Form einer Emulsion vom Öl-in- Wasser-Typ vorliegt (die Mengenanteile sind in Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, angegeben):
  • - Gemisch von Cetylstearylalkohol und mit 33 mol Ethylenoxid ethoxyliertem Cetylstearylalkohol, unter der Handelsbezeichnung "Sinnovax AO" von Henkel im Handel 7%
  • - nicht autoemulgierfähiges Gemisch von Glycerinmono- und -distearat 2%
  • - Cetylalkohol 1,5%
  • - Siliconöl 1,5%
  • - Diisopropyladipat 15%
  • - 2,4,6-Tris(diethyl-4'-aminobenzalmalonat)-s- triazin (Filter) 5%
  • - Glycerin 20%
  • - Parfum, Konservierungsmittel q. s.
  • - Wasser ad 100%.
  • Die Zusammensetzung wurde folgendermaßen hergestellt:
  • Nach Herstellung der Emulsion wurde das Filter bei 40ºC dispergiert. Die erhaltene Creme wurde dann in einem Dreiwalzenkalander homogenisiert.

Claims (24)

1. Verbindung der folgenden Formel I
worin:
- die Gruppen R&sub1;, R&sub1;' und R&sub1;", die identisch oder voneinander verschieden sein können, unter den einwertigen Gruppen der folgenden Formeln A oder B ausgewählt sind:
worin bedeuten:
- R&sub2; und R&sub2;', die identisch oder voneinander verschieden sein können, eine geradkettige oder verzweigte C&sub1;&submin;&sub3;- Alkylgruppe,
- R&sub3; ein Wasserstoffatom, eine geradkettige oder verzweigte C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylgruppe oder eine C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxygruppe,
- R&sub4; eine geradkettige oder verzweigte C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;-Alkylgruppe,
- X&sub1; ein Wasserstoffatom oder eine Phenylgruppe, die gegebenenfalls mit einem Halogen oder einer C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylgruppe oder einer C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxygruppe substituiert ist.
2. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Gruppen R&sub1;, R&sub1;' und R&sub1;" identisch sind.
3. Verbindung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Gruppen R&sub1;, R&sub1;' und R&sub1;" identisch sind und jeweils eine Gruppe der Formel A bedeuten.
4. Verbindung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie unter den folgenden Verbindungen ausgewählt ist
- 2,4,6-Tris(diethyl-4'-aminobenzalmalonat)-s-triazin,
- 2,4,6-Tris(diisopropyl-4'-aminobenzalmalonat)- s-triazin,
- 2,4,6-Tris(dimethyl-4'-aminobenzalmalonat)-s-triazin.
5. Verbindung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Gruppen R&sub1;, R&sub1;' und R&sub1;" identisch sind und jeweils eine Gruppe der Formel B bedeuten.
6. Verbindung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß es sich um 2,4,6-Tris(ethyl-α-cyano-4-aminocinnamat)-s- triazin handelt.
7. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel I nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es das folgende Reaktionsschema umfaßt:
worin R&sub1;, R&sub1;' und R&sub1;" die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen aufweisen und X ein Halogenatom bedeutet, insbesondere Chlor oder Brom.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Gruppen R&sub1;, R&sub1;' und R&sub1;", die voneinander verschieden sind, gemäß den drei folgenden Schritten eingesetzt werden:
i) zunächst wird R&sub1;H in das Reaktionsgemisch gegeben,
ii) R&sub1;'H wird zugegeben, wenn R&sub1;H vollständig mit der Verbindung der Formel II reagiert hat und
iii) R&sub1;"H wird zugegeben, wenn R&sub1;'H vollständig mit der Verbindung der Formel II, die mit R&sub1; einfach substituiert ist, reagiert hat.
9. Zusammensetzung zum Schutz eines gegenüber UV-Strahlung und insbesondere gegenüber Sonnenlicht empfindlichen Materials, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine wirksame Menge mindestens einer Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 6 enthält.
10. Zusammensetzung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß es sich um eine kosmetische Zusammensetzung zum Schutz der Haut und/oder der Haare handelt.
11. Zusammensetzung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung in Partikelform vorliegt.
12. Zusammensetzung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die mittlere Größe der Partikel unter 20 um liegt.
13. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 10 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,1 bis 15 Gew.-% der Verbindung, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthält.
14. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 10 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß sie ferner ein oder mehrere, zusätzliche, im UV-A- und/oder UV-B-Bereich wirksame Filter enthält, die unter den Zimtsäurederivaten, Salicylsäurederivaten, Campherderivaten, Triazinderivaten, die von den in Anspruch 1 definierten Derivaten verschieden sind, Benzophenonderivaten, Dibenzoylmethanderivaten, β,β- Diphenylacrylatderivaten, p-Aminobenzoesäurederivaten, polymeren Filtern und Siliconfiltern ausgewählt sind.
15. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 10 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß sie in Form einer Suspension oder Dispersion in Lösungsmitteln oder Fettsubstanzen, in Form einer nichtionischen Vestikeldispersion oder in Form einer Emulsion, vorzugsweise vom Öl-in-Wasser-Typ, wie beispielsweise als Creme oder Milch, in Form einer Pomade, eines Gels, einer Gelcreme, eines festen Stifts, eines Sticks, eines Aerosolschaums oder eines Sprays vorliegt.
16. Zusammensetzung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß es sich um einen Lack zum Schutz eines organischen und/oder anorganischen Glases oder Kunststoffmaterials handelt.
17. Verwendung mindestens einer Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 6 in Zusammensetzungen zum Schutz von gegenüber UV-Strahlung und insbesondere gegenüber Sonnenlicht empfindlichen Materialien oder zur Herstellung dieser Zusammensetzungen.
18. Verwendung nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzungen kosmetische Zusammensetzungen zum Schutz der Haut und/oder der Haare gegen UV-Strahlung und insbesondere gegen Sonnenlicht sind.
19. Verwendung nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzungen Lacke zum Schutz von organischen und/oder anorganischen Gläsern oder Plastikmaterialien gegen UV-Strahlung und insbesondere gegen Sonnenlicht sind.
20. Verfahren zum Schutz eines gegenüber UV-Strahlung und/oder Sonnenlicht empfindlichen Materials, dadurch gekennzeichnet, daß es darin besteht, eine wirksame Menge einer Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 6 oder einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 9 bis 16 auf das empfindliche Material aufzutragen oder in das empfindliche Material einzuarbeiten.
21. Verfahren nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß es darin besteht, auf die Haut und/oder die Haare eine wirksame Menge einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 10 bis 15 aufzutragen.
22. Verfahren nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß es darin besteht, eine wirksame Menge der Verbindung oder der Zusammensetzung in ein Kunststoffmaterial einzuarbeiten.
23. Verfahren nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß es darin besteht, eine wirksame Menge der Verbindung oder der Zusammensetzung auf die Oberfläche eines anorganischen oder organischen Glases aufzutragen.
24. Zusammensetzung aus einem Material, das nach dem Verfahren nach einem der Ansprüche 20, 22 oder 23 geschützt ist.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102009025225A1 (de) * 2009-06-08 2010-12-16 Blanco Gmbh + Co Kg Giesmasse und hieraus hergestellte Kunststoffformteile

Families Citing this family (58)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2744721B1 (fr) * 1996-02-12 1999-06-18 Oreal Nouveaux derives insolubles de s-triazine, leur procede de preparation, compositions les contenant et leurs utilisations
FR2755692B1 (fr) 1996-11-08 1998-12-04 Oreal Nouveaux filtres solaires, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations
FR2760464B1 (fr) * 1997-03-07 2005-07-01 Oreal Procede pour ameliorer la photostabilite d'un derive de dibenzoylmethane par un silane, benzalmalonate, procede de preparation de silanes benzalmalonates
DE19826840A1 (de) * 1998-06-16 1999-12-23 Merck Patent Gmbh Dispersion anorganischer UV-Filter
AU774383B2 (en) * 1999-07-12 2004-06-24 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Use of mixtures of micropigments for preventing tanning and for lightening skin and hair
US8080257B2 (en) 2000-12-12 2011-12-20 L'oreal S.A. Cosmetic compositions containing at least one hetero polymer and at least one film-forming silicone resin and methods of using
AU2002247649A1 (en) * 2001-01-31 2002-08-12 Roche Vitamins Ag Process for the preparation of 2-(disubstituted-amino)-4,6-diaryl triazines
DE10124332A1 (de) * 2001-05-18 2002-11-21 Basf Ag Kosmetische oder pharmazeutische Zubereitungen, die Enaminotriazine als Lichtschutzmittel enthalten und neue Enaminotriazine
FR2826264B1 (fr) 2001-06-26 2005-03-04 Oreal Solubilisation de derives 1,3,5 triazine par des esters n-acyles d'acide amine
ATE485281T1 (de) * 2001-08-17 2010-11-15 Basf Se Triazinderivate und deren verwendung als sonnenschutzmittel
FR2833164B1 (fr) * 2001-12-07 2004-07-16 Oreal Compositions cosmetiques antisolaires a base d'un melange synergique de filtres et utilisations
US20050008598A1 (en) 2003-07-11 2005-01-13 Shaoxiang Lu Cosmetic compositions comprising a structuring agent, silicone powder and swelling agent
WO2004062371A1 (en) * 2003-01-09 2004-07-29 Alcon, Inc. Dual function uv-absorbers for ophthalmic lens materials
US7534421B2 (en) 2003-03-03 2009-05-19 L'oreal s-Triazine compounds bearing at least one para-aminobenzalmalonic salt substituent and photoprotective cosmetic compositions comprised thereof
FR2852010B1 (fr) * 2003-03-03 2005-04-15 Nouveaux derives de s-triazine possedant au moins un sel d'acide para-amino benzalmalonique greffe et compositions cosmetiques photoprotectrices contenant ces derives
US7008935B2 (en) * 2003-03-03 2006-03-07 L'oreal Amine, amide, sulphonamide and carbamate derivatives of benzalmalonic salts and photoprotective cosmetic compositions comprised thereof
FR2854157B1 (fr) * 2003-04-22 2006-07-14 Oreal Derives de s-triazine possedant 3 groupements para-aminobenzalmalonates particuliers; compositions cosmetiques photoprotectrices contenant ces derives; utilisations desdits derives de s-triazine
US20050012594A1 (en) * 2003-07-17 2005-01-20 Youngtack Shim Key assemblies and methods
JP4082618B2 (ja) 2004-03-22 2008-04-30 ロレアル ポリグリセロール化されたシリコーンエラストマーを含有する化粧品用組成物
FR2879447B1 (fr) 2004-12-17 2007-01-26 Oreal Procede cosmetique de soin de la peau et kit associe
FR2879456B1 (fr) 2004-12-20 2007-05-04 Oreal Composition solaire comprenant au moins un filtre uv lipophile et au moins une hydroxyalkyluree
FR2883168B1 (fr) 2005-03-18 2008-01-11 Oreal Compositions cosmetiques de soin, renforcement et/ou reparation des substrats keratiniques comprenant des polypeptides kap
US8216554B2 (en) 2005-04-20 2012-07-10 L'oreal Stable transfer-resistant self-tanning gel containing a water-soluble or water-dispersible gelling agent
FR2885797B1 (fr) * 2005-05-17 2007-07-27 Oreal Particules d'huile gelifiee comportant au moins un filtre solaire hydrophobe
FR2909552B1 (fr) 2006-12-12 2009-11-20 Oreal Utilisation cosmetique de l'acide anisique pour favoriser la desquamation
CN101589344B (zh) 2007-01-25 2012-07-25 保土谷化学工业株式会社 电子照相用感光体
EP2100585A1 (de) 2008-03-11 2009-09-16 L'Oréal Kosmetische Zusammensetzung, die eine Ascorbinsäure- oder eine Salicylsäureverbindung enthält
FR2939042B1 (fr) 2008-11-28 2010-11-26 Oreal PROCEDE DE DEPIGMENTATION DES MATIERES KERATINIQUES A l'AIDE DE COMPOSES DITHIOLANNES.
FR2939310B1 (fr) 2008-12-08 2012-04-20 Oreal Compositions cosmetiques comprenant un derive ester de 2-pyrrolidinone 4-carboxy et un filtre lipophile triazine ; utilisation dudit derive comme solvant d'un filtre lipophile triazine
FR2949330B1 (fr) 2009-08-28 2012-08-10 Oreal Composition cosmetique comprenant un derive diphenyl-methane hydroxyle
DE102009044891A1 (de) 2009-12-14 2011-06-16 Gabriele Dr. Blume Trägersystem zum Einschließen lipophiler Wirkstoffe und Öle in hoher Konzentration
FR2968661B1 (fr) 2010-12-14 2016-01-01 Oreal Procede de depigmentation des matieres keratiniques a l'aide de composes thiopyridinones
FR2969149B1 (fr) 2010-12-16 2012-12-28 Oreal Procede de depigmentation des matieres keratiniques a l' aide de composes derives de resorcinol
EP2667947B1 (de) 2011-01-28 2018-07-25 Momentive Performance Materials GmbH Uv-schützende kosmetische zubereitung
FR2991985B1 (fr) 2012-06-19 2019-11-08 L'oreal Procede de depigmentation des matieres keratiniques a l'aide de nouveaux composes derives de resorcinol
FR2991986B1 (fr) 2012-06-19 2015-02-27 Oreal Nouveaux derives de resorcinol et leurs applications cosmetiques
FR2991984B1 (fr) 2012-06-19 2014-07-11 Oreal Nouveaux derives de resorcinol et leur application cosmetique
FR2993176B1 (fr) 2012-07-13 2014-06-27 Oreal Composition cosmetique contenant des particules composites filtrantes de taille moyenne superieure a 0,1 micron et des particules de filtre inorganique et une phase aqueuse
WO2014010099A1 (en) 2012-07-13 2014-01-16 L'oreal Composite pigment and method for preparing the same
EP2872106B2 (de) 2012-07-13 2023-08-02 L'oreal Verbundpigment und verfahren zur herstellung davon
JP6096898B2 (ja) 2012-07-13 2017-03-15 ロレアル 化粧料組成物
CN104363879B (zh) 2012-07-13 2018-01-30 莱雅公司 包含复合颗粒的化妆品组合物
EP2945602B1 (de) 2013-01-21 2018-01-10 L'Oréal Kosmetische oder dermatologische zusammensetzung mit einem merocyanin und einem unlöslichen organischen uv-abschirmenden und/oder einem unlöslichen anorganischen uv-abschirmendem mittel
US20170304658A1 (en) 2014-08-28 2017-10-26 L'oreal Gel/gel composition comprising a uv-screening agent
BR112017010702A2 (pt) 2014-11-24 2018-02-14 Oreal composição, uso de um filossilicato sintético, uso cosmético de uma composição, processo de tratamento cosmético, processo cosmético
FR3037243B1 (fr) 2015-06-11 2018-11-16 L'oreal Composition comprenant un filtre uv, un polymere hydrophile reticule anionique, un tensioactif ayant une hlb inferieure ou egale a 5 et un copolymere silicone
FR3045604B1 (fr) 2015-12-18 2018-01-26 L'oreal Procede de depigmentation des matieres keratiniques a l'aide de composes thiopyridinones
FR3073408B1 (fr) 2017-11-15 2019-10-11 L'oreal Compositions comprenant au moins un polymere acrylique et au moins un filtre organique insoluble
FR3083093A1 (fr) 2018-06-28 2020-01-03 L'oreal Composition photoprotectrice comprenant des particules de silice colloidale
FR3090329B1 (fr) 2018-12-21 2020-12-04 Oreal Composition comprenant un filtre UV, un polymère hydrophile réticulé anionique, un tensioactif ayant une HLB inférieure ou égale à 5 et un alcane non volatil
FR3103704B1 (fr) 2019-11-29 2022-07-08 Oreal Composition comprenant un filtre UV, un polymère éthylénique à groupe acide phosphonique et une huile hydrocarbonée
FR3103705B1 (fr) 2019-11-29 2021-12-17 Oreal Composition comprenant un filtre UV, un polymère séquencé à groupe acide phosphonique et une huile hydrocarbonée
FR3117825A1 (fr) 2020-12-18 2022-06-24 L'oreal Composition cosmétique ou dermatologique comprenant une mérocyanine, un filtre UV triazine, et un polysaccharide modifié par des chaînes hydrophobes
FR3117789A1 (fr) 2020-12-22 2022-06-24 L'oreal Composition cosmétique comprenant au moins une argile, au moins un corps gras cristallisable et au moins un filtre UV liposoluble
WO2024089231A1 (en) 2022-10-28 2024-05-02 Dsm Ip Assets B.V. Sunscreen compositions comprising a human milk oligosaccharide
FR3141345A1 (fr) 2022-10-28 2024-05-03 L'oreal Emulsion comprenant une dispersion polymérique spécifique et un filtre UV
WO2024089234A1 (en) 2022-10-28 2024-05-02 Dsm Ip Assets B.V. Sunscreen composition comprising a human milk oligosaccharide
WO2024089235A1 (en) 2022-10-28 2024-05-02 Dsm Ip Assets B.V. Sunscreen composition comprising a human milk oligosaccharide

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1064116A (en) 1963-04-03 1967-04-05 Aspro Nicholas Ltd Ultra-violet absorbing compositions
TW197375B (de) 1990-11-19 1993-01-01 Hayashibara Biochem Lab
DE4105923A1 (de) * 1991-02-26 1992-08-27 Basf Ag P-aminozimtsaeure-substituierte triazine
FR2674851B1 (fr) * 1991-04-04 1995-02-10 Oreal Derives s-triaziniques portant des substituants benzylidene camphre, compositions cosmetiques filtrantes et leur utilisation pour proteger la peau et les cheveux du rayonnement ultraviolet.
FR2674850B1 (fr) * 1991-04-04 1993-07-02 Oreal Derives s-triaziniques portant des substituants benzalmalonates, compositions cosmetiques filtrantes les contenant et leur utilisation pour proteger la peau et les cheveux du rayonnement ultraviolet.
FR2677543B1 (fr) 1991-06-13 1993-09-24 Oreal Composition cosmetique filtrante a base d'acide benzene 1,4-di(3-methylidene-10-camphosulfonique) et de nanopigments d'oxydes metalliques.
FR2677544B1 (fr) 1991-06-14 1993-09-24 Oreal Composition cosmetique contenant un melange de nanopigments d'oxydes metalliques et de pigments melaniques.
FR2680683B1 (fr) 1991-08-29 1993-11-12 Oreal Composition cosmetique filtrante contenant un polymere filtre a structure hydrocarbonee et une silicone filtre.
DE4215399A1 (de) * 1992-05-11 1993-11-18 Braun Ag Küchenmaschine, insbesondere Mehrzweckküchenmaschine
FR2744721B1 (fr) * 1996-02-12 1999-06-18 Oreal Nouveaux derives insolubles de s-triazine, leur procede de preparation, compositions les contenant et leurs utilisations

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102009025225A1 (de) * 2009-06-08 2010-12-16 Blanco Gmbh + Co Kg Giesmasse und hieraus hergestellte Kunststoffformteile

Also Published As

Publication number Publication date
DE69700137D1 (de) 1999-04-22
CA2197346A1 (fr) 1997-08-13
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ES2132998T3 (es) 1999-08-16
EP0790243A1 (de) 1997-08-20
FR2744721A1 (fr) 1997-08-14
ATE177738T1 (de) 1999-04-15
EP0790243B1 (de) 1999-03-17
US5928630A (en) 1999-07-27
US5849909A (en) 1998-12-15
JPH09227533A (ja) 1997-09-02
CA2197346C (fr) 2000-10-31
FR2744721B1 (fr) 1999-06-18

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