DE69924704T2

DE69924704T2 - Verarbeitungshilfsmittel für ein vinylchloridharz und vinylchloridharzzusammensetzung, die dieses enthält

Info

Publication number: DE69924704T2
Application number: DE69924704T
Authority: DE
Inventors: Noriko Sakashita; Yasuhiro Miki; Akira Takaki
Original assignee: Kaneka Corp
Current assignee: Kaneka Corp
Priority date: 1998-08-28
Filing date: 1999-08-24
Publication date: 2006-02-02
Anticipated expiration: 2019-08-25
Also published as: EP1045004A1; TW486502B; CA2306148A1; JP3892225B2; EP1045004B1; DE69924704D1; AU5305099A; CN1275146A; AU758099B2; EP1045004A4; MY129262A; KR20010015640A; BR9906776A; WO2000012621A1; KR100581428B1; CN1275146B

Description

Technisches Gebiet
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verarbeitungshilfsmittel für ein Vinylchloridharz und eine das Verarbeitungshilfsmittel (und einen Schaumbildner) enthaltende Vinylchloridharzzusammensetzung mit ausgezeichneter Verarbeitbarkeit, die einen verarbeiteten Gegenstand mit ausgezeichneten physikalischen Eigenschaften oder einen Formkörper mit zufriedenstellenden Eigenschaften bereitstellen kann. Insbesondere betrifft sie ein Verarbeitungshilfsmittel für ein Vinylchloridharz, umfassend Methylmethacrylat, einen Methacrylsäureester mit Ausnahme von Methylmethacrylat, und/oder einen Acrylsäureester als eine Hauptkomponente, und eine Vinylchloridharzzusammensetzung, die das Verarbeitungshilfsmittel, ein Vinylchloridharz und als eine wahlfreie Komponente einen Schaumbildner enthält.
Stand der Technik
Vinylchloridharz wird auf verschiedenen Fachgebieten weitverbreitet verwendet, da es einen verarbeiteten Gegenstand mit ausgezeichneten physikalischen und chemischen Eigenschaften bereitstellen kann. Es bestehen jedoch verschiedene Probleme bei der Verarbeitung, wie z. B. eine enge Verarbeitungstemperatur und langsames Schmelzen, da die Verarbeitungstemperatur nahe der Zersetzungstemperatur davon liegt.
In letzter Zeit sind viele Technologien, die die vorstehend genannten Verarbeitungsprobleme überwinden, bekannt geworden. Beispiele davon sind als typische Technologien ein Verfahren, einen Weichmacher zu einem Vinylchloridharz zuzugeben, ein Verfahren, ein Vinylchloridharz einzusetzen, das mit einem anderen Monomer, wie z. B. Vinylacetat, copolymerisiert ist, und ein Verfahren, ein Vinylchloridharz mit einer anderen Harzkomponente zu mischen.
Alle diese Verfahren können jedoch nicht die Verarbeitbarkeit zufriedenstellend verbessern und dabei die ausgezeichneten physikalischen und chemischen Eigenschaften, die das Vinylchloridharz ursprünglich aufweist, beibehalten. Beispielsweise verändern sich bei Zugaben eines Weichmachers zu einem Vinylchloridharz oder beim Einsetzen eines Vinylchloridharzes, das mit einem anderen Monomer copolymerisiert ist, die physikalischen Eigenschaften des verarbeiteten Gegenstands einschneidend. Bei den meisten der Verfahren, bei denen ein Vinylchloridharz mit einer anderen Harzkomponente vermischt wird, handelt es sich um ein Verfahren, bei dem die Verarbeitungstemperatur durch Absenken der Viskosität der Schmelze beim Formverarbeiten abgesenkt wird. Anscheinend verbessert dies das Fließvermögen eines Vinylchloridharzes, tatsächlich wird jedoch die Gelierung eines Vinylchloridharzes wegen des Verbrauchs von Mischungsenergie durch das Fließvermögen unzufriedenstellend. Bei einer Anwendung, bei der Transparenz erforderlich ist, entsteht daher das Problem, dass seine physikalische Eigenschaft der eines vollständig gelierten Vinylchloridharzes unterlegen ist, selbst wenn der daraus hergestellte verarbeitete Gegenstand anscheinend transparent wird.
Um die vorstehend genannten Probleme zu lösen, offenbart die geprüfte Japanische Patentveröffentlichung Nr. 5311/1965 ein Verfahren, bei dem als Verarbeitungshilfsmittel ein Copolymer von Methylmethacrylat als Hauptkomponente mit vergleichsweise hohem Molekulargewicht zugegeben wird. Das zugegebene Verarbeitungshilfsmittel neigt jedoch dazu, als nicht-geliertes Objekt (üblicherweise „Fischauge" genannt) in dem verarbeiteten Gegenstand zu verbleiben, und das Formen büßt leicht an Aussehen ein. Ferner zeigen sich die anderen Wirkungen des Zugebens eines Verarbeitungshilfsmittels, wie z. B. Verbesserung des Glanzes des Produkts, Verbesserung der sekundären Verarbeitbarkeit und Verringerung der spezifischen Dichte beim Schaumformen, in nicht zufriedenstellender Weise.
Die geprüften Japanischen Patentveröffentlichungen Nr. 49020/1977 und Nr. 2898/1978 offenbaren eine Zusammensetzung, die ein durch eine Zweistufenpolymerisation hergestelltes Verarbeitungshilfsmittel enthält. Zuerst wird eine Hauptmenge Methacrylsäureester polymerisiert, gefolgt von der Polymerisation einer nachgeordneten Menge Acrylsäureester in Gegenwart eines Latex von Poly(methylmethacrylat) oder eines Copolymers einer Hauptmenge Methylmethacrylat und einer nachgeordneten Menge Acrylsäureester. Das Verfahren war beim Vermeiden des vorstehend genannten nicht-gelierten Objekts wirksam, die Wirkung war jedoch nicht zufriedenstellend. In Abhängigkeit von Mischen und Anwendung traten ferner zahlreiche Probleme auf, die von unzufriedenstellender Dispersion eines Verarbeitungshilfsmittels in einer Vinylchloridharzzusammensetzung verursacht waren, wie z. B. Verringerung von Formtransparenz eines Vinylchloridharzes, Verringerung des Gelierverhältnisses und Verringerung der sekundären Verarbeitbarkeit wie z. B. Längenzunahme bei hoher Temperatur.
In letzter Zeit hat Schaumformen als ein Verfahren, die Dichte eines verarbeiteten Körpers zu verringern und die Kosten des Formens zu senken, beträchtliche Aufmerksamkeit auf sich gezogen. Bei dem vorstehend genannten Schaumformen eines Vinylchloridharzes ist ein Verfahren bekannt, ein Verarbeitungshilfsmittel, das Methyl(meth)acrylat als Hauptkomponente enthält, und einen Schaumbildner einzusetzen. Es war jedoch schwierig, das Ausdehnungsverhältnis auf nicht weniger als das 3-fache anzuheben und dabei Gleichmäßigkeit des Formaussehens und Gleichmäßigkeit und Genauigkeit der Formzelle beizubehalten. Andererseits wird Formen eines Vinylchloridharzes mit höherem Ausdehnungsverhältnis auf dem Markt stark nachgefragt.
Wie in der geprüften Japanischen Patentveröffentlichung Nr. 5311/1965 offenbart wird, ist bekannt, dass die Verarbeitbarkeit durch Zugeben eines Copolymers, das Methylmethacrylat als eine Hauptkomponente mit hohem Molekulargewicht umfasst, zu einem Vinylchloridharz verbessert werden kann. Es ist zu erwarten, dass die Wirkung davon um so stärker wird, um so höher sein Molekulargewicht wird. Beim Einsetzen des Verarbeitungshilfsmittels mit lediglich erhöhtem Molekulargewicht können jedoch nicht nur die Transparenz, sondern auch das Gelierverhältnis und ebenfalls die sekundäre Verarbeitbarkeit, wie z. B. Längenzunahme bei hoher Temperatur, verringert werden. Es ist daher nicht immer anwendbar.
Der Einfluss einer Mikrostruktur des Verarbeitungshilfsmittels in der Endzusammensetzung war nie im Einzelnen bekannt. Er sollte jedoch der Grund dafür sein, dass die Dispergierbarkeit mit Zunehmen des Molekulargewichts gering wird.
Mit Bezug auf die vorstehend genannten Umstände wird ein Verarbeitungshilfsmittel mit Hinblick auf seine Zusammensetzung dahingehend untersucht, dass Geliereigenschaft, Verarbeitbarkeit und Schäumbarkeit der Zusammensetzung durch Zugeben einer kleineren Menge des Verarbeitungshilfsmittels verbessert werden können. Es wurde gefunden, dass die vorstehend genannten Aufgaben durch Einsetzen des Polymers, dessen äußere Schicht durch Polymerisieren einer bestimmten Menge Monomer in Gegenwart eines Latex eines zufriedenstellend polymerisierten (Co)polymers mit einer bestimmten Zusammensetzung, die Methylmethacrylat als eine Hauptkomponente umfasst, gebildet ist, als Verarbeitungshilfsmittel erreicht werden.
Die vorliegende Erfindung betrifft nämlich ein Verarbeitungshilfsmittel für ein Vinylchloridharz mit einer spezifischen Viskosität η_sp von mindestens 0,5, gemessen bei 30 °C unter Verwendung von 100 ml Chloroformlösung, die 0,1 g Polymergemisch enthält, unter Verwendung eines Ubbelohde-Viskosimeters, erhältlich durch Polymerisieren von 1 bis 50 Gewichtsteilen eines Monomergemischs (B), das 0 bis 49 Gew.-% Methylmethacrylat, 51 bis 100 Gew.-% mindestens eines Monomers, ausgewählt aus einem Methacrylsäureester, mit Ausnahme von Methylmethacrylat, und einem Acrylsäureester, und 0 bis 20 Gew.-% eines damit copolymerisierbaren Vinylmonomers umfasst, in Gegenwart eines Latex eines (Co)polymers mit einer spezifischen Viskosität η_sp von mindestens 0,7, gemessen bei 30 °C unter Verwendung von 100 ml Chloroformlösung, die 0,1 g Polymergemisch enthält, unter Verwendung eines Ubbelohde-Viskosimeters, welcher durch Emulsionspolymerisation von 99 bis 50 Gewichtsteilen eines Monomergemischs (A), umfassend 51 bis 100 Gew.-% Methylmethacrylat, 0 bis 49 Gew.-% mindestens eines Monomers, ausgewählt aus einem Methacrylsäureester, mit Ausnahme von Methylmethacrylat, und einem Acrylsäureester, und 0 bis 20 Gew.-% eines damit copolymerisierbaren Vinylmonomers erhältlich ist, wobei die Gesamtmenge an (A) und (B) 100 Teile beträgt (Anspruch 1),
das Verarbeitungshilfsmittel nach Anspruch 1, wobei das Verarbeitungshilfsmittel für ein Vinylchloridharz ein Verarbeitungshilfsmittel für einen Schaumbildner enthaltendes Vinylchloridharz ist (Anspruch 2),
eine Vinylchloridharzzusammensetzung umfassend 100 Gewichtsteile eines Vinylchloridharzes und 0,1 bis 30 Gewichtsteile des Verarbeitungshilfsmittels nach Anspruch 1 (Anspruch 3), und eine einen Schaumbildner enthaltende Vinylchloridharzzusammensetzung, umfassend 100 Gewichtsteile eines Vinylchloridharzes, 0,1 bis 30 Gewichtsteile des Verarbeitungshilfsmittels nach Anspruch 1 und einen Schaumbildner (Anspruch 4).
Das Merkmal der vorliegenden Erfindung ist das Einsetzen eines (Co)polymergemischs als ein Verarbeitungshilfsmittel für ein Vinylchloridharz, wobei das (Co)polymergemisch (nachstehend als „durch Zweistufenpolymerisation hergestelltes Polymergemisch" bezeichnet) durch Zugeben und Polymerisieren eines Monomergemischs (B), das eine Hauptmenge mindestens eines Monomers, ausgewählt aus einem Methacrylsäureester, mit Ausnahme von Methylmethacrylat, und einem Acrylsäureester in Gegenwart eines (Co)polymers (nachstehend als „Polymergemisch der ersten Stufe" bezeichnet), erhältlich durch Emulsionspolymerisieren eines Monomergemischs (A), das eine Hauptmenge Methylmethacrylat als Erststufenkomponente enthält, erhältlich ist. Das Polymergemisch der ersten Stufe bzw. der zweiten Stufe weist eine spezifische Viskosität bei 30 °C von nicht weniger als 0,7 bzw. 0,5, gemessen unter Verwendung von 100 ml Chloroformlösung, die 0,1 g des Polymergemischs enthält, auf.
Durch Verwendung des durch die Zweistufenpolymerisation hergestellten Polymergemischs als ein Verarbeitungshilfsmittel für ein Vinylchloridharz können folgende Wirkungen, die bei Zugeben eines Verarbeitungshilfsmittels erwartet werden, in bemerkenswerter Weise erzielt werden:

(1) Die Gelierung kann gefördert und die sekundäre Verarbeitbarkeit kann verbessert werden, indem eine kleine Menge davon zugegeben wird, ohne die physikalischen und chemischen Eigenschaften, die ein Vinylchloridharz ursprünglich aufweist, zu vermindern.
(2) Die spezifische Dichte beim Schäumen kann verringert werden.
(3) Der Glanz eines Produkts kann verbessert werden.

Das Verarbeitungshilfsmittel der vorliegenden Erfindung umfasst ein durch Zweistufenpolymerisation hergestelltes Polymergemisch, erhältlich durch Polymerisieren eines Monomergemischs (B) in Gegenwart eines Latex eines Polymers der ersten Stufe, das durch Emulsionspolymerisieren eines Monomergemischs (A) erhalten ist.
Das Monomergemisch (A) umfasst 51 bis 100 Gew.-%, vorzugsweise 60 bis 90 Gew.-%, stärker bevorzugt 70 bis 85 Gew.-% Methylmethacrylat, 0 bis 49 Gew.-%, vorzugsweise 0 bis 40 Gew.-%, stärker bevorzugt 0 bis 30 Gew.-% mindestens eines Monomers, ausgewählt aus einem Methacrylsäureester, mit Ausnahme von Methylmethacrylat, und einem Acrylsäureester, und 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0 bis 10 Gew.-%, stärker bevorzugt 0 bis 5 Gew.-% eines damit copolymerisierbaren Vinylmonomers.
Wenn der Anteil von Methylmethacrylat im Monomergemisch (A) unter 51 Gew.-% liegt, sind Transparenz und Verarbeitbarkeit vermindert. Wenn andererseits das Monomer, das aus einem Methacrylsäureester, mit Ausnahme von Methylmethacrylat, und einem Acrylsäureester ausgewählt ist, über 49 Gew.-% liegt, sind Transparenz und Verarbeitbarkeit vermindert. Und wenn das damit copolymerisierbare Vinylmonomer über 20 Gew.-% liegt, sind Geliereigenschaft und Transparenz vermindert.
Beispiele für den Methacrylsäureester mit Ausnahme von Methylmethacrylat im Monomergemisch (A) sind ein Methacrylsäurealkylester mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen eines Alkylrests, wie z. B. Methacrylsäureethylester, Methacrylsäurepropylester, Methacrylsäurebutylester oder Methacrylsäure-2-ethylhexylester und dergleichen. Beispiele eines Acrylsäureesters sind ein Acrylsäurealkylester mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen eines Alkylrests, wie z. B. Acrylsäuremethylester, Acrylsäureethylester, Acrylsäurepropylester, Acrylsäurebutylester oder Acrylsäure-2-ethylhexylester und dergleichen. Diese Methacrylsäureester, mit Ausnahme von Methylmethacrylat, und Acrylsäureester können allein oder in Kombination von zwei oder mehreren davon verwendet werden.
Beispiele für das damit copolymerisierbare Vinylmonomer im Monomergemisch (A) sind eine aromatische Vinylverbindung, wie z. B. Styrol und α-Methylstyrol, und eine ungesättigte Nitrilverbindung wie Acrylnitril. Diese können allein oder in Kombination von zwei oder mehreren davon verwendet werden.
Die spezifische Viskosität η_sp des (Co)polymers (Polymer der ersten Stufe), das durch Emulsionspolymerisation eines Monomergemischs (A) erhältlich ist, beträgt mindestens 0,7, vorzugsweise 0,7 bis 1,9, stärker bevorzugt 0,8 bis 1,8, insbesondere 0,9 bis 1,7. Die spezifische Viskosität wird bei 30 °C unter Verwendung von 100 ml Chloroformlösung, die 0,1 g des Polymergemischs enthält, gemessen. Wenn die spezifische Viskosität weniger als 0,7 beträgt, kann die Verarbeitbarkeit nicht zufriedenstellend verbessert werden. Wenn die Viskosität mehr als 1,9 beträgt, neigen Transparenz und Verarbeitbarkeit zum Vermindern.
Das Monomergemisch (B) umfasst 0 bis 49 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 49 Gew.-%, stärker bevorzugt 30 bis 45 Gew.-% Methylmethacrylat, 51 bis 100 Gew.-%, vorzugsweise 51 bis 80 Gew.-%, stärker bevorzugt 55 bis 70 Gew.-% mindestens eines Monomers, ausgewählt aus einem Methacrylsäureester, mit Ausnahme von Methylmethacrylat, und einem Acrylsäureester, und 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0 bis 10 Gew.-%, stärker bevorzugt 0 bis 5 Gew.-% des damit copolymerisierbaren Vinylmonomers.
Durch Polymerisieren eines Monomergemischs (B) in Gegenwart eines Latex des Polymers der ersten Stufe, um ein (Co)polymer herzustellen, das Gemisch (B) außerhalb des Polymers der ersten Stufe umfasst, kann die Gelierung gefördert und das Auftreten eines nicht-gelierten Produkts verhindert werden, wenn das Verarbeitungshilfsmittel zu einem Vinylchloridharz zugegeben wird. Als ein Ergebnis können einem Vinylchloridharz wirksam Viskosität und Elastizität verliehen werden.
Wenn der Anteil von Methylmethacrylat im Monomergemisch (B) über 49 Gew.-% liegt, werden die ausgezeichneten Geliereigenschaften leicht verloren oder ein nicht-geliertes Produkt tritt leicht auf. Wenn das Monomer, das aus einem Methacrylsäureester, mit Ausnahme von Methylmethacrylat, und einem Acrylsäureester ausgewählt ist, unter 51 Gew.-% liegt, treten die gleichen Erscheinungen auf. Das damit copolymerisierbare Vinylmonomer kann, falls notwendig, in einer Menge unter 20 Gew.-% eingesetzt werden. Die Menge davon ist jedoch vorzugsweise so gering wie möglich.
Beispiele für den Methacrylsäureester mit Ausnahme von Methylmethacrylat im Monomergemisch (B) sind ein Methacrylsäurealkylester mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen eines Alkylrests, wie z. B. Methacrylsäureethylester, Methacrylsäurepropylester, Methacrylsäurebutylester oder Methacrylsäure-2-ethylhexylester und dergleichen. Beispiele für den Acrylsäureester sind ein Acrylsäurealkylester mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen eines Alkylrests, wie z. B. Acrylsäuremethylester, Acrylsäureethylester, Acrylsäurepropylester, Acrylsäurebutylester oder Acrylsäure-2-ethylhexylester und dergleichen. Diese Methacrylsäureester mit Ausnahme von Methylmethacrylat, und Acrylsäureester können allein oder in Kombination von zwei oder mehreren davon verwendet werden. Unter diesen wird Butylacrylat unter dem Gesichtspunkt, ein Polymer mit einer niedrigen Glasübergangstemperatur zu erhalten, bevorzugt.
Beispiele für das damit copolymerisierbare Vinylmonomer im Monomergemisch (B) sind eine aromatische Vinylverbindung, wie z. B. Styrol und α-Methylstyrol, und eine ungesättigte Nitrilverbindung wie Acrylnitril. Diese können allein oder in Kombination von zwei oder mehreren davon verwendet werden.
Das Verhältnis des Monomergemischs (A) zum Monomergemisch (B) beträgt 50 bis 99 Gewichtsteile, vorzugsweise 60 bis 95 Gewichtsteile, stärker bevorzugt 65 bis 90 Gewichtsteile des Monomergemischs (A) und 1 bis 50 Gewichtsteile, vorzugsweise 5 bis 40 Gewichtsteile, stärker bevorzugt 10 bis 35 Gewichtsteile des Monomergemischs (B), wobei das Gesamte der Teile 100 Teile beträgt.
Wenn die Menge des Monomergemischs (A) (Polymer der ersten Stufe) über 99 Gewichtsteile beträgt, ist die Dispergierbarkeit des Verarbeitungshilfsmittels für ein Vinylchloridharz vermindert und das nicht-gelierte Produkt tritt auf. Wenn die Menge andererseits unter 50 Gewichtsteile beträgt, kann die Geliereigenschaft des Vinylchloridharzes nicht zufriedenstellend verbessert werden. Und wenn die Menge des (Co)polymers (durch Zweistufenpolymerisation hergestelltes Polymer), das aus Monomergemisch (B) hergestellt ist, über 50 Gewichtsteile beträgt, sind die Geliereigenschaft und die Transparenz der Vinylchloridharzzusammensetzung vermindert. Wenn die Menge andererseits unter 1 Gewichtsteil beträgt, ist die Dispergierbarkeit des Verarbeitungshilfsmittels für ein Vinylchloridharz vermindert und das nicht-gelierte Produkt tritt auf. Da das aus einem Monomergemisch (B) hergestellte (Co)polymer die Außenseite des Polymers der ersten Stufe bildet, können Geliereigenschaft und Verarbeitbarkeit beträchtlich verbessert werden. Als ein Ergebnis kann die Wirkung der Zugabe des Verarbeitungshilfsmittels der vorliegenden Erfindung beträchtlich verbessert werden.
Das Verarbeitungshilfsmittel der vorliegenden Erfindung kann beispielsweise mit folgendem Verfahren hergestellt werden.
Zuerst wird ein Monomergemisch (A) in Gegenwart eines geeigneten Lösungsmittels, eines Emulgierungsmittels, eines Polymerisationsstarters und eines Kettenübertragungsmittels emulsionspolymerisiert, um einen Latex des Polymers der ersten Stufe, das aus dem Monomergemisch (A) hergestellt ist, zu erhalten. Zweitens wird ein Monomergemisch (B) in den Latex des Polymers der ersten Stufe zugegeben, um eine Polymerisation zu starten. Ein durch Zweistufenpolymerisation hergestelltes Polymergemisch, bei dem das Polymer der ersten Stufe eine innere Schicht ist und das aus einem Monomergemisch (B) hergestellte (Co)polymer eine äußere Schicht ist, wird durch Polymerisieren jedes Gemischs für sich hergestellt.
Das bei der Emulsionspolymerisation eingesetzte Polymerisationsmedium ist im Allgemeinen Wasser.
Als das Emulgierungsmittel kann ein herkömmliches Emulgierungsmittel verwendet werden. Beispiele dafür sind ein anionisches oberflächenaktives Mittel, wie z. B. ein Fettsäuresalz, ein Alkylsulfatsalz, ein Alkylbenzolsulfatsalz, ein Alkylphosphatsalz oder ein Sulfosuccinatdiestersalz, ein nicht-ionisches oberflächenaktives Mittel, wie z. B. Polyoxyethylenalkylether oder Polyoxyethylenefettsäureester.
Beispiele für den Polymerisationsstarter sind ein wasserlöslicher Polymerisationsstarter, ein Öllöslicher Polymerisationsstarter und dergleichen. Beispielsweise können ein anorganischer Polymerisationsstarter, wie z. B. ein herkömmliches Persulfonatsalz, ein organisches Peroxid oder eine Azoverbindung allein eingesetzt werden. Diese Starterverbindungen können als Redoxtyp eingesetzt werden, indem sie mit einem Sulfitsalz, einem Thiosulfatsalz, einem metallischen primären Salz oder Natriumformaldehydsulfoxylat kombiniert werden. Beispiele für ein bevorzugtes Persulfonatsalz sind Natriumpersulfonat, Kaliumpersulfonat, Ammoniumpersulfonat und dergleichen. Beispiele für eine bevorzugte organische Peroxidverbindung sind t-Butylhydroperoxid, Cumolhydroperoxid, Benzoylperoxid, Lauroylperoxid und dergleichen.
Es gibt keine bestimmte Beschränkung für das vorstehend erwähnte Kettenübertragungsmittel. Beispiele dafür sind t-Dodecylmercaptan, t-Decylmercaptan, n-Dodecylmercaptan, n-Decylmercaptan und dergleichen.
Es gibt keine bestimmte Beschränkung für die Zeit und die Temperatur der vorstehend genannten Polymerisationsreaktion. Diese können in geeigneter Weise so gesteuert werden, dass die gewünschte spezifische Viskosität und Teilchendurchmesser erzielt werden können.
Beim Zugeben eines Monomergemischs (B) kann die Polymerisation in jeder Stufe durch Gewährleisten der Beendigung der Polymerisation der ersten Stufe ohne Mischen eines Monomergemischs (A) mit dem Monomergemisch (B) durchgeführt werden.
Der erhaltene Latex des durch Zweistufenpolymerisation hergestellten Polymergemischs weist einen mittleren Teilchendurchmesser von 100-3000 Å auf, vorzugsweise 100-2000 Å. Das Polymergemisch wird durch Aussalzen aus dem Latex entfernt, oder durch Koagulation unter Zugeben einer herkömmlichen Elektrode, oder Einsprühen in heiße Luft oder einen Trockner. Wenn notwendig, wird das Gemisch mit herkömmlichen Verfahren gewaschen, entwässert und getrocknet.
Die spezifische Viskosität des erhaltenen durch Zweistufenpolymerisation hergestellten Polymergemischs beträgt mindestens 0,5, vorzugsweise 0,5 bis 1,7, stärker bevorzugt 0,6 bis 1,6, besonders bevorzugt 0,7 bis 1,5. Die spezifische Viskosität wird bei 30 °C unter Verwendung von 100 ml Chloroformlösung, die 0,1 g des Polymergemischs enthält, gemessen. Wenn die Viskosität unter 0,5 liegt, kann die Verarbeitbarkeit nicht zufriedenstellend verbessert werden. Wenn die Viskosität andererseits über 1,7 liegt, neigen Transparenz und Verarbeitbarkeit zum Vermindern.
Im Allgemeinen wird von dem erhaltenen durch Zweistufenpolymerisation hergestellten Polymergemisch ein weißes Pulver mit einem mittleren Durchmesser von 20 bis 300 μm abgetrennt und wird als Verarbeitungshilfsmittel mit einem Vinylchloridharz oder einem Vinylchloridharz, das einen Schaumbildner enthält, gemischt.
Das Verarbeitungshilfsmittel der vorliegenden Erfindung wird mit einem herkömmlichen Verfahren mit einem Vinylchloridharz gemischt, um die Vinylchloridharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung herzustellen.
Das Mischungsverhältnis des Vinylchloridharzes zum Verarbeitungshilfsmittel beträgt 0,1 bis 30 Gewichtsteile des Verarbeitungshilfsmittels, vorzugsweise 0,5 bis 20 Gewichtsteile, stärker bevorzugt 1 bis 10 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Vinylchloridharzes. Wenn die Menge davon unter 0,1 Gewichtsteilen liegt, kann die Wirkung davon nicht zufriedenstellend erhalten werden. Wenn die Menge andererseits über 30 Gewichtsteilen liegt, wird die ausgezeichnete mechanische Eigenschaft des Vinylchloridharzes herabgesetzt.
Ein Beispiel für das Vinylchloridharz ist ein Polymer, das 80 bis 100 Gew.-% einer Vinylchloridmonomereinheit und 0 bis 20 Gew.-% einer anderen Monomereinheit, die damit copolymerisierbar ist, umfasst.
Beispiele für das andere Monomer, das damit copolymerisierbar ist, sind Vinylacetat, Propylen, Styrol, Acrylat und dergleichen. Diese können allein oder in Kombination von zwei oder mehreren davon eingesetzt werden.
Es gibt keine besondere Beschränkung für das mittlere Molekulargewicht des Vinylchloridharzes und herkömmliches Vinylchloridharz kann in geeigneter Weise eingesetzt werden. Beispiele dafür sind Poly(vinylchlorid), ein Copolymer, das mindestens 80 Gew.-% eines Vinylchloridmonomers und das damit copolymerisierbare andere Monomer (beispielsweise Vinylacetat, Propylen, Styrol, Acrylsäureester) umfasst, und nachchloriertes Poly(vinylchlorid) und dergleichen. Diese können allein oder in Kombination von zwei oder mehreren davon eingesetzt werden.
Beim Herstellen der Vinylchloridharzzusammensetzung kann ein Schaumbildner zugegeben werden, um die einen Schaumbildner enthaltende Vinylchloridharzzusammensetzung herzustellen. In diesem Fall kann das Verarbeitungshilfsmittel als das Verarbeitungshilfsmittel für die einen Schaumbildner enthaltende Vinylchloridharzzusammensetzung eingesetzt werden.
Es gibt keine besondere Beschränkung für die Menge des Schaumbildners in der einen Schaumbildner enthaltenden Vinylchloridharzzusammensetzung, und die Menge wird in geeigneter Weise in Abhängigkeit der Aufgabe bestimmt. Wenn die Menge zu gering ist, kann ein verarbeiteter Gegenstand mit einem ausreichenden Ausdehnungsverhältnis nicht erhalten werden. Wenn die Menge andererseits zu hoch ist, kann ein gleichmäßiges Schaumformen nicht erzielt werden. Daher beträgt die Menge davon im Allgemeinen 0,2 bis 6 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Vinylchloridharzes. In diesem Fall wird das Ausdehnungsverhältnis des Schaumformens etwa 2 bis 5-fach.
Bevorzugte Beispiele für den bei der vorliegenden Erfindung eingesetzten Schaumbildner sind ein anorganischer Schaumbildner vom Wärmezersetzungstyp und ein organischer Schaumbildner vom Wärmezersetzungstyp. Beispiele des anorganischen Schaumbildners vom Wärmezersetzungstyp sind beispielsweise Natriumbicarbonat, Ammoniumbicarbonat, Ammoniumcarbonat und dergleichen. Beispiele des organischen Schaumbildners vom Wärmezersetzungstyp sind beispielsweise eine Nitrosoverbindung wie z. B. N,N'-Dinitrosopentamethylentetramin oder N,N'-Dimethyl-N,N'-dinitrosoterephthalamid, eine Azoverbindung wie z. B. Azodicarboxylamid oder Azobisisobutyronitril, eine Sulfonylhydrazidverbindung wie z. B. Benzolsulfonylhydrazid oder Toluolsulfonylhydrazid, und dergleichen.
Andere Beispiele als die vorstehend genannten Stoffe sind ein inertes Gas wie z. B. Kohlendioxid oder Stickstoff, und ein Schaumbildner vom Typ eines organischen Lösungsmittels, wie z. B. Propan, Butan, Pentan, Methylchlorid, Chloroform, Trichlorethylen oder Chlormethan. Diese können allein oder in Kombination von zwei oder mehreren davon eingesetzt werden.
Zu der Vinylchloridharzzusammensetzung (die einen Schaumbildner als eine wahlfreie Komponente enthält) der vorliegenden Erfindung kann, wenn nötig, in praktischer Weise ein Stabilisator, ein Gleitmittel, ein schlagfestigkeitveränderndes Mittel, ein Weichmacher, ein farbgebender Stoff und ein Füllstoff zugegeben werden.
Die Vinylchloridharzzusammensetzung (die einen Schaumbildner als eine wahlfreie Komponente enthält) der vorliegenden Erfindung ist in der Verarbeitbarkeit ausgezeichnet und kann durch Blasformen, Spritzformen, Kalandrieren oder Extrusion verarbeitet werden. Da der erhaltene verarbeitete Gegenstand im Aussehen, wie z. B. Transparenz, Glanz oder Oberflächenglattheit, und in der sekundären Verarbeitbarkeit ausgezeichnet ist, und da beim Schaumformen ein Formen mit niedriger spezifischer Dichte erzielt werden kann, kann die Harzzusammensetzung auf allen Gebieten angewendet werden, auf denen ein Vinylchloridharz eingesetzt wird, wie z. B. Folie, Bahnenmaterial und Profilextrusion. Insbesondere kann die Zusammensetzung unter dem Gesichtspunkt von niedriger spezifischer Dichte und von Oberflächenglattheit vorzugsweise zur Herstellung von Schaumgegenständen eingesetzt werden.
Die vorliegende Erfindung wird mit Hilfe von Beispielen und Vergleichsbeispielen im Speziellen erläutert, die Beispiele beschränken die vorliegende Erfindung jedoch nicht. „Teile" bedeutet in den Beispielen „Gewichtsteile", wenn nicht anders angegeben.
In den Beispielen und Vergleichsbeispielen verwendete Auswertungsgrößen und Auswertungsverfahren werden nachstehend genannt.
[Messung der spezifischen Viskosität (η_sp)]
Es wurden 0,1 g einer Probe in 100 ml Chloroform gelöst und die Viskosität wurde unter Verwendung eines Ubbelohde-Viskosimeters, das in einem Wasserbad von 30 °C bei einer konstanten Temperatur gehalten wurde, gemessen.
[Geliereigenschaft]
Zu 100 Gewichtsteilen Poly(vinylchlorid) (mittleres Molekulargewicht 680) wurden 6,0 Teile eines Verarbeitungshilfsmittels, 5,0 Teile Calciumcarbonat, 3,0 Teile Titanoxid, 3,0 Teile zweiwertiges Bleiphosphit, 0,4 Teile Bleistearat, 0,8 Teile Calciumstearat, 0,3 Teile Hydroxystearinsäure (LOXIOL G-21, erhältlich von der Firma Henkel), ein aliphatischer Carbonsäureester (LOXIOL G-32, erhältlich von der Firma Henkel), 0,4 Teile eines zweiwertigen Esters eines aliphatischen Alkohols (LOXIOL G-60, erhältlich von der Firma Henkel) und 0,5 Teile oxidiertes Polyethylenwachs (Hoechst-Wachs PED-521, erhältlich von Hoechst) zugegeben, dann wurden sie mit Hilfe eines Henschel-Mischers gemischt. Nachdem die Innentemperatur auf 110 °C angehoben war, wurde das Gemisch abgekühlt, um eine Pulververbindung zu erhalten.
Die Geliereigenschaft wurde als der Anstieg einer Geraden zwischen dem maximalen Drehmoment und dem minimalen Drehmoment der Knetdauer-Drehmoment-Kurve, die durch Kneten von 62 g der erhaltenen Pulververbindung bei 150 °C mit Hilfe einer kleinen Knetmaschine (Plasticoder PLE-331, hergestellt von Brabender) erhalten war, ausgewertet. Sie wurde so beurteilt, dass die Geliereigenschaft bei größerem Anstieg besser ist.
[Transparenz]
Zu 100 Teilen Poly(vinylchlorid) (mittleres Molekulargewicht 680) wurden 3,0 Teile eines Verarbeitungshilfsmittels, 1,5 Teile eines Octylzinnmercaptidstabilisators, 1,5 Teile eines epoxidierten Sojabohnenöls, 1,0 Teile Butylstearat und 0,5 Teile eines Polyethylenglycol-Fettsäureesters zugegeben, dann wurden sie mit Hilfe eines Henschel-Mischers gemischt. Nachdem die Innentemperatur auf 110 °C angehoben war, wurde das Gemisch abgekühlt, um eine Pulververbindung zu erhalten. Die Vinylchloridharzzusammensetzung wurde bei 170 °C fünf Minuten mit Hilfe einer 8-inch Prüfwalze gemahlen, dann bei 180 °C fünfzehn Minuten gepresst, um eine gepresste Platte mit 3 mm Dicke herzustellen. Die Gesamt-Lichtdurchlässigkeit und die Trübung der erhaltenen gepressten Platte wurden gemäß JIS-6714 gemessen. Es wird angezeigt, dass die Transparenz bei einer größeren Gesamt-Lichtdurchlässigkeit ausgezeichneter ist. Es wird ebenfalls angezeigt, dass die Transparenz bei einer geringeren Trübung ausgezeichneter ist.
[Schäumbarkeit]
Zu der bei der Auswertung der Geliereigenschaft verwendeten Verbindung wurde 1,0 Teil Azodicarboxylamid gegeben, um auf die gleiche Weise wie bei dem vorstehend genannten Verfahren ein weißes Pulver zu erhalten. Dann wurde die Verbindung bei 170 °C mit einem kleinen Extruder mit konischer Schraube (2D20C), der an einer Labo-Plastmill (hergestellt von der Toyoseiki Company) befestigt war, extrudiert, um einen Schaumprofilkörper herzustellen. Das spezifische Gewicht des erhaltenen Profilkörpers wurde gemessen. Es wird angezeigt, dass bei einer kleineren spezifischen Dichte das Ausdehnungsverhältnis größer und die Schäumbarkeit ausgezeichneter ist.
Beispiel 1
In einen mit einem Rührwerk ausgerüsteten 8-Liter Reaktor wurden 0,7 Teile Natriumdioctylsulfosuccinat, das zuvor in Wasser gelöst worden war, gegeben. Zusätzliches Wasser wurde so zugegeben, dass die Gesamtmenge 200 Teile betrug, wobei die Menge eine Wassermenge einschließt, die in einem später zugegebenen zusätzlichen Material enthalten war. Nachdem die Luft in dem Reaktor durch Stickstoff ersetzt worden war, wurde der Inhalt unter Rühren auf 70 °C erwärmt.
Danach wurde gleichzeitig ein Monomergemisch (A), umfassend 60 Teile Methylmethacrylat (MMA) und 20 Teile Butylacrylat (BA) in das Reaktionsgefäß zugegeben. Nachdem 0,005 Teile Kaliumpersulfat zugegeben worden waren, wurde das Rühren eine Stunde lang fortgesetzt, um die Polymerisation im Wesentlichen abzuschließen.
Zu dem Gemisch wurde ein Monomergemisch (B), umfassend 6 Teile MMA und 14 Teile BA, in kontinuierlicher Weise mit einer Geschwindigkeit von etwa 30 Teilen pro Stunde zugegeben. Nach dem Abschließen der Zugabe des Monomergemischs (B) wurde der Inhalt 90 Minuten bei 70 °C gehalten und wurde abgekühlt, um einen Polymerlatex zu erhalten.
Die Polymerisationsumwandlung betrug 99,5 %. Der erhaltene Latex wurde mit einer wässrigen Calciumchloridlösung koaguliert. Nachdem der Latex auf 90 °C erwärmt worden war, wurde er mit einer Zentrifuge filtriert. Der erhaltene entwässerte Polymergemischkuchen wurde mit einer Menge Wasser, die gleich war, wie die des Gemischs, gewaschen und 15 Stunden bei 50 °C mit einem Parallelstromtrockner getrocknet, um eine weiße Pulverprobe (1) zu erhalten.
Die vorstehend genannten Auswertungen wurden unter Verwendung der erhaltenen Probe durchgeführt. Tabelle 1 zeigt die Ergebnisse und die Zusammensetzung des Produkts. Die Abkürzungen in Tabelle 1 bezeichnen folgendes:

MMA:: Methylmethacrylat
BA:: Acrylsäurebutylester
BMA:: Methacrylsäurebutylester
EA:: Acrylsäureethylester
AN:: Acrylnitril

Beispiele 2 bis 7 und Vergleichsbeispiele 1 bis 3
Die Proben 2 bis 10 wurden gemäß den in Tabelle 1 gezeigten Zusammensetzungen in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 erhalten. Die vorstehend genannten Auswertungen wurden für die erhaltenen Proben durchgeführt. Tabelle 1 zeigt die Ergebnisse davon.
Wie aus den Ergebnissen von Tabelle 1 klar wird, ist ersichtlich, dass bei Verwendung von Proben 1 bis 7 eine Zusammensetzung mit ausgezeichneter Geliereigenschaft und Schäumbarkeit erhalten werden kann, dass jedoch bei Verwendung von Proben 8 bis 10, die aus einem Monomergemisch (A) hergestellt sind, bei dem der Anteil des Methacrylsäureesters, der nicht Methylmethacrylat ist, des Acrylsäureesters und eines damit copolymerisierbaren Vinylmonomers über dem Bereich der vorliegenden Erfindung liegt, Geliereigenschaft und Schäumbarkeit verringert sind.
Beispiele 8 bis 12 und Vergleichsbeispiele 4 bis 6
Die Proben 11 bis 18 wurden gemäß den in Tabelle 2 gezeigten Zusammensetzungen in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 erhalten. Die vorstehend genannten Auswertungen wurden für die erhaltenen Proben durchgeführt. Tabelle 2 zeigt die Ergebnisse davon.
Wie aus den Ergebnissen von Tabelle 2 klar wird, ist ersichtlich, dass eine Zusammensetzung mit ausgezeichneter Geliereigenschaft und Schäumbarkeit erhalten werden kann, wenn die Zusammensetzung des entsprechenden Monomergemischs (B) im Bereich der vorliegenden Erfindung liegt, wie bei den Proben 11 bis 15. Andererseits ist ersichtlich, dass bei Verwendung der Proben 16 bis 18, die aus einem Monomergemisch (B) hergestellt sind, dessen Zusammensetzung nicht im Bereich der vorliegenden Erfindung liegt, Transparenz, Geliereigenschaft und Schäumbarkeit verringert sind.
Beispiele 13 bis 16 und Vergleichsbeispiele 7 bis 8
Die Proben 19 bis 24 wurden gemäß den in Tabelle 3 gezeigten Zusammensetzungen in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 erhalten. Die vorstehend genannten Auswertungen wurden für die erhaltenen Proben durchgeführt. Tabelle 3 zeigt die Ergebnisse davon.
Wie aus den Ergebnissen von Tabelle 3 klar wird, ist ersichtlich, dass eine Zusammensetzung mit ausgezeichneter Geliereigenschaft und Schäumbarkeit erhalten werden kann, wenn die Zusammensetzung des Monomergemischs (A) im Bereich der vorliegenden Erfindung liegt, wie bei den Proben 19 bis 22. Andererseits ist ersichtlich, dass Geliereigenschaft und Schäumbarkeit nicht zufriedenstellend sind, wenn die Menge des Monomergemischs (A) geringer als der Bereich der vorliegenden Erfindung ist, wie bei den Proben 23 und 24.
Beispiele 17 bis 20
Die Proben 25 bis 28 wurden gemäß den in Tabelle 4 gezeigten Zusammensetzungen in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 erhalten. Die vorstehend genannten Auswertungen wurden für die erhaltenen Proben durchgeführt. Tabelle 4 zeigt die Ergebnisse davon.
Vergleichsbeispiel 9
In einen mit einem Rührwerk ausgerüsteten 8-Liter Reaktor wurden 0,5 Teile Natriumdioctylsulfosuccinat, das zuvor in Wasser gelöst worden war, 0,03 Teile Kaliumpersulfat und zusätzliches Wasser in einer Menge, mit der die Gesamtmenge Wasser 200 Teile wurde, gegeben. Nachdem in dem Reaktor Sauerstoff durch Stickstoff ersetzt worden war, wurde der Inhalt unter Rühren auf 70 °C erwärmt.
Danach wurde in den Reaktor ein Monomergemisch (A), umfassend 68 Teile MMA und 12 Teile BA, in kontinuierlicher Weise mit einer Geschwindigkeit von etwa 30 Teilen pro Stunde zugegeben. Nach dem Abschließen der Zugabe des Monomergemischs (A) wurde das Rühren eine Stunde lang fortgesetzt, um die Polymerisation im Wesentlichen abzuschließen.
Zu dem Gemisch wurde ein Monomergemisch (B), umfassend 6 Teile MMA und 14 Teile BA, in kontinuierlicher Weise mit einer Geschwindigkeit von etwa 30 Teilen pro Stunde zugegeben. Nach dem Abschließen der Zugabe des Monomergemischs (B) wurde der Inhalt 90 Minuten bei 70 °C gehalten und wurde abgekühlt, um einen Latex zu erhalten.
Die Polymerisationsumwandlung betrug 99,4 %. Der erhaltene Latex wurde mit einer wässrigen Calciumchloridlösung in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 koaguliert. Nachdem der Latex auf 90 °C erwärmt worden war, wurde er mit einer Zentrifuge filtriert. Der erhaltene entwässerte Polymergemischkuchen wurde mit einer Menge Wasser, die gleich war, wie die des Gemischs, gewaschen und 15 Stunden bei 50 °C mit einem Parallelstromtrockner getrocknet, um eine weiße Pulverprobe (29) zu erhalten.
Die vorstehend genannten Auswertungen wurden für die erhaltene Probe durchgeführt. Tabelle 4 zeigt die Ergebnisse mit den Zusammensetzungen.
Vergleichsbeispiel 10
Die Probe 30 wurde gemäß den in Tabelle 4 gezeigten Zusammensetzungen in der gleichen Weise wie in Beispiel 9 erhalten. Die vorstehend genannten Auswertungen wurden für die erhaltene Probe durchgeführt. Tabelle 4 zeigt die Ergebnisse davon.
Wie aus den Ergebnissen von Tabelle 4 klar wird, ist ersichtlich, dass bei Probe (29) die Schäumbarkeit nicht zufriedenstellend ist, wobei η_sp des Polymers der ersten Stufe mindestens 0,7 und η_sp des Polymers der zweiten Stufe weniger als 0,5 beträgt, und ebenfalls bei Probe (30), wobei η_sp des Polymers der ersten Stufe weniger als 0,7 und η_sp des Polymers der zweiten Stufe weniger als 0,5 beträgt. Daher wird geschlossen, dass η_sp des Polymers der ersten Stufe mindestens 0,7 und η_sp des Polymers der zweiten Stufe mindestens 0,5 betragen sollte.
Beispiele 21 bis 23 und Vergleichsbeispiele 11 bis 12
Um die Auswirkung des Mischungsverhältnisses der in Beispiel 1 mit einem Vinylchloridharz verwendeten Probe (1) auszuwerten, wurde die Auswirkung in der gleichen Weise ausgewertet wie vorstehend beschrieben, mit der Ausnahme, dass in dem Auswertungsverfahren 6,0 Teile der Probe (1) zu dem in Tabelle 5 angegebenen Mischungsverhältnis geändert wurden. In Vergleichsbeispiel 12 wurde jedoch kein verarbeiteter Gegenstand erhalten, der für die Auswertung von Transparenz und Schäumbarkeit geeignet war, da die Gleichmäßigkeit der Zusammensetzung vermindert war. Tabelle 5 zeigt die Ergebnisse.
Wie aus den Ergebnissen von Tabelle 5 klar wird, ist ersichtlich, dass die Zusammensetzung, die mit Probe 1 in einer Menge gemäß der vorliegenden Erfindung gemischt ist, ausgezeichnete Transparenz, Geliereigenschaft und Formbarkeit aufweist. Es ist jedoch auch ersichtlich, dass Geliereigenschaft und Formbarkeit bei einer Menge unter jener gemäß der vorliegenden Erfindung, wie bei Vergleichsbeispiel 11, nicht zufriedenstellend sind.
Die Harzzusammensetzung, die das Verarbeitungshilfsmittel der vorliegenden Erfindung enthält, ist nicht nur in der Transparenz, sondern auch in der Geliereigenschaft und der Schäumbarkeit ausgezeichnet. Die Harzzusammensetzung mit solch ausgezeichneten Eigenschaften kann durch Zugeben einer kleinen Menge, 0,1 bis 30 Gewichtsteile, des Verarbeitungshilfsmittels, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Vinylchloridharzes, hergestellt werden.

Claims

Verarbeitungshilfsmittel für ein Vinylchloridharz mit einer spezifischen Viskosität η_sp von mindestens 0,5, gemessen bei 30°C unter Verwendung von 100 ml Chloroformlösung, die 0,1 g Polymergemisch enthält, unter Verwendung eines Ubbelohde-Viskosimeters, erhältlich durch Polymerisation von 1 bis 50 Gewichtsteilen eines Monomergemischs (B), das 0 bis 49 Gew.-% Methylmethacrylat, 51 bis 100 Gew.-% mindestens eines Monomers, ausgewählt aus einem Methacrylsäureester, mit Ausnahme von Methylmethacrylat, und einem Acrylsäureester, und 0 bis 20 Gew.-% eines damit copolymerisierbaren Vinylmonomers umfaßt, in Gegenwart eines Latex eines (Co)polymers mit einer spezifischen Viskosität η_sp von mindestens 0,7, gemessen bei 30°C unter Verwendung von 100 ml Chloroformlösung, die 0,1 g Polymergemisch enthält, unter Verwendung eines Ubbelohde-Viskosimeters, welcher durch Emulsionspolymerisation von 99 bis 50 Gewichtsteilen eines Monomergemischs (A), umfassend 51 bis 100 Gew.-% Methylmethacrylat, 0 bis 49 Gew.-% mindestens eines Monomers, ausgewählt aus einem Methacrylsäureester, mit Ausnahme von Methylmethacrylat und einem Acrylsäureester, und 0 bis 20 Gew.-% eines damit copolymerisierbaren Vinylmonomers erhältlich ist, wobei die Gesamtmenge an (A) und (B) 100 Gewichtsteile beträgt.
Verarbeitungshilfsmittel nach Anspruch 1, wobei das Verarbeitungshilfsmittel für ein Vinylchloridharz ein Verarbeitungshilfsmittel für einen Schaumbildner enthaltendes Vinylchloridharz ist.
Vinylchloridharzzusammensetzung umfassend 100 Gewichtsteile eines Vinylchloridharzes und 0,1 bis 30 Gewichtsteile des Verarbeitungshilfsmittels nach Anspruch 1.
Einen Schaumbildner enthaltende Vinylchloridharzzusammensetzung, umfassend 100 Gewichtsteile eines Vinylchloridharzes, 0,1 bis 30 Gewichtsteile des Verarbeitungshilfsmittels nach Anspruch 1 und einen Schaumbildner.