JPS60258241A - 塩化ビニル樹脂組成物 - Google Patents
塩化ビニル樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS60258241A JPS60258241A JP11406484A JP11406484A JPS60258241A JP S60258241 A JPS60258241 A JP S60258241A JP 11406484 A JP11406484 A JP 11406484A JP 11406484 A JP11406484 A JP 11406484A JP S60258241 A JPS60258241 A JP S60258241A
- Authority
- JP
- Japan
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- weight
- vinyl chloride
- chloride resin
- polymerization
- methyl methacrylate
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は高発泡成形可能な塩化ビニル樹脂組成物に関し
、更に詳しくは塩化ビニル樹脂に、メタクリル酸メチル
を主成分とした特定組成の、かつ重合度の異なる二段重
合体と発泡剤とを混合した高発泡成形可能々塩化ビニル
樹脂組成物に関するものである。
、更に詳しくは塩化ビニル樹脂に、メタクリル酸メチル
を主成分とした特定組成の、かつ重合度の異なる二段重
合体と発泡剤とを混合した高発泡成形可能々塩化ビニル
樹脂組成物に関するものである。
(従来の技術)
f2スチックは金属材料に比べ軽量で断熱性に富み、腐
食せず、成形加工し易い等の特徴から広く普及しており
、特に塩化ビニル樹脂は合成樹脂の中でも安価でバラン
スの取れた物性を持ち、硬質から軟質まで幅広い用途を
持つ代表的なグラスチックである。
食せず、成形加工し易い等の特徴から広く普及しており
、特に塩化ビニル樹脂は合成樹脂の中でも安価でバラン
スの取れた物性を持ち、硬質から軟質まで幅広い用途を
持つ代表的なグラスチックである。
この塩化ビニル樹脂をさらに軽量化し、成形品コストも
低下させたいという要請に応えるべく、しばしば発泡成
形がなされている。
低下させたいという要請に応えるべく、しばしば発泡成
形がなされている。
この塩化ビニル樹脂の発泡成形においては、一般にポリ
メチルメタクリレートを主成分とする加工助剤を発泡剤
と組み合わせて使用する方法がすでに知られているが、
現状では成形品の肌を均−KL、かつ、発泡セルを細か
く均一に保たせようとすると3倍以上に発泡倍率を上げ
ることは困難である。一方、市場からは、塩化ビニル樹
脂の高発泡化(3倍以上)という要求が強く出されてい
る。
メチルメタクリレートを主成分とする加工助剤を発泡剤
と組み合わせて使用する方法がすでに知られているが、
現状では成形品の肌を均−KL、かつ、発泡セルを細か
く均一に保たせようとすると3倍以上に発泡倍率を上げ
ることは困難である。一方、市場からは、塩化ビニル樹
脂の高発泡化(3倍以上)という要求が強く出されてい
る。
(発明が解決しようとする問題点)
本発明は、かかる現状に鑑かみ、成形品の表面肌が良好
で発泡セルも均一で細かく、なおかつ、高発泡成形可能
な塩化ビニル樹脂組成物を開発すべく、特に加工助剤の
組成、製造法について種々検討を重ねた結果、塩化ビニ
ル樹脂に、メタクリル酸メチルを主成分とした特定組成
の、かつ、重合度の異なる二段重合体と発泡剤とを混合
した塩化ビニル樹脂組成物を用いることによシ、所期の
目的が達成されることを見出し、本発明を完成させるに
至った。
で発泡セルも均一で細かく、なおかつ、高発泡成形可能
な塩化ビニル樹脂組成物を開発すべく、特に加工助剤の
組成、製造法について種々検討を重ねた結果、塩化ビニ
ル樹脂に、メタクリル酸メチルを主成分とした特定組成
の、かつ、重合度の異なる二段重合体と発泡剤とを混合
した塩化ビニル樹脂組成物を用いることによシ、所期の
目的が達成されることを見出し、本発明を完成させるに
至った。
(問題点全解決するための手段)
すなわち本発明は、(1)塩化ビニル樹脂70〜99.
5重量%及び(I[)共重合組成がメタクリル酸メチル
(a−1) 90〜99重量%、アクリル酸エステル(
a−2) 1〜10重、量チ及び他の単量体(a−3)
0〜5重量%であって、 平均重合度が10,000〜35,000である共重合
成分(A) 70〜95重量%と重合組成がメタクリル
酸メチル(b−1) 80〜100重量%及び他の単量
体(b−2) 20〜0重量%であり、平均重合度が5
00〜10,000であって、共重合成分(A)の存在
下に調製されたものである重合成分(B) 30〜5重
量%とからなる二段重合体0.5〜30重量%の重合体
混合物に発泡剤を添加してなることを特徴とする塩化ビ
ニル樹脂組成物に関するものである。
5重量%及び(I[)共重合組成がメタクリル酸メチル
(a−1) 90〜99重量%、アクリル酸エステル(
a−2) 1〜10重、量チ及び他の単量体(a−3)
0〜5重量%であって、 平均重合度が10,000〜35,000である共重合
成分(A) 70〜95重量%と重合組成がメタクリル
酸メチル(b−1) 80〜100重量%及び他の単量
体(b−2) 20〜0重量%であり、平均重合度が5
00〜10,000であって、共重合成分(A)の存在
下に調製されたものである重合成分(B) 30〜5重
量%とからなる二段重合体0.5〜30重量%の重合体
混合物に発泡剤を添加してなることを特徴とする塩化ビ
ニル樹脂組成物に関するものである。
本発明において用いられる(I)塩化ビニル樹脂とは、
塩化ビニルの単独重合体の外、塩化ビニルとエチレン、
ノロビレン、酢酸ビニル、塩化ビニリデン、ビニルエー
テル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等と
を共重合させた塩化ビニルを主体とした共重合体或いは
塩化ビニル−エチレン−酢酸ビニル等のグラフト共重合
体の単独又)。
塩化ビニルの単独重合体の外、塩化ビニルとエチレン、
ノロビレン、酢酸ビニル、塩化ビニリデン、ビニルエー
テル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等と
を共重合させた塩化ビニルを主体とした共重合体或いは
塩化ビニル−エチレン−酢酸ビニル等のグラフト共重合
体の単独又)。
は2種以上の混合物のことである。
また、二段重合体(If)の共重合成分(A)における
アクリル酸エステル(a−2)としては、アクリル酸の
メチル、エチル、ブチル及び2−エチルヘキシルエステ
ル等が挙げられ、これらは単独又は二種以上を混合して
使用できる。また、共重合成分(4)における他の単量
体(a−3)としては、(a−1)及び(a−2)と共
重合可能な単量体であればいずれでもよく、例えば、ス
チレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、ジビニルベン
ゼン、メタクリル酸メチル以外のメタクリル酸エステル
等が挙げられる。
アクリル酸エステル(a−2)としては、アクリル酸の
メチル、エチル、ブチル及び2−エチルヘキシルエステ
ル等が挙げられ、これらは単独又は二種以上を混合して
使用できる。また、共重合成分(4)における他の単量
体(a−3)としては、(a−1)及び(a−2)と共
重合可能な単量体であればいずれでもよく、例えば、ス
チレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、ジビニルベン
ゼン、メタクリル酸メチル以外のメタクリル酸エステル
等が挙げられる。
さらに、二段重合体の重合成分(B)における他の単量
体(b−2)としては、(a−2)として例示したアク
リル酸エステル及び(a−3)として例示した単量体が
挙げられる。
体(b−2)としては、(a−2)として例示したアク
リル酸エステル及び(a−3)として例示した単量体が
挙げられる。
(II)の二段重合体の共重合成分におけるメタクリル
酸メチル(a−1)の割合は90〜99重量%である。
酸メチル(a−1)の割合は90〜99重量%である。
この割合が90重量%未満であると発泡成形品がへタリ
易くなり1、セルがつぶれて発泡倍率が上らない。一方
この割合が99重量%を越えると発泡成形品の肌が不均
一と彦り好才しくない。また、共重合成分(A)の平均
重合度はio、ooo〜35.000、好ましくは15
,000〜30,000である。
易くなり1、セルがつぶれて発泡倍率が上らない。一方
この割合が99重量%を越えると発泡成形品の肌が不均
一と彦り好才しくない。また、共重合成分(A)の平均
重合度はio、ooo〜35.000、好ましくは15
,000〜30,000である。
平均重合度が10,000未満であると高発泡の成形品
が得られ難<、35,000を越えると発泡成形品の肌
が悪くなシ好ましくない。
が得られ難<、35,000を越えると発泡成形品の肌
が悪くなシ好ましくない。
重合成分(B)のメタクリル酸メチル(b−1)の割合
は80重量%以上が必要であシ、801重量%未満では
、加工時のダル化性が劣シ好ましくない。
は80重量%以上が必要であシ、801重量%未満では
、加工時のダル化性が劣シ好ましくない。
また、共重合成分(B)の平均重合度は500〜10.
000、好ましくはi、ooo〜s、oooである。
000、好ましくはi、ooo〜s、oooである。
平均重合度が10,000を越えるとグル化速度が遅れ
、一方、500未満であると、発泡成形品肌が悪くなシ
好ましくない。
、一方、500未満であると、発泡成形品肌が悪くなシ
好ましくない。
二段重合体(I[)における(A)の割合は70〜95
重量%である。この割合が70重量%未満であると高発
泡の成形品が得られ難<、(A)の割合が95重量%を
越えると発泡成形品の肌が悪くなシ好ましくない。
重量%である。この割合が70重量%未満であると高発
泡の成形品が得られ難<、(A)の割合が95重量%を
越えると発泡成形品の肌が悪くなシ好ましくない。
二段重合体(II)は、共重合成分(A) ’e調製し
た後、(A)の存在下で(B) ’e調製することによ
って得られる。製造法は、一般に知られている乳化重合
法が用いられ、乳化剤は通常知られているもの、重合開
始剤は水溶性、油溶性又はレドックス系重合開始剤が用
いられる。重合度はターシャリ−ドデシルメルカプタン
等の連鎖移動剤、重合温度等によシ任意に調節される。
た後、(A)の存在下で(B) ’e調製することによ
って得られる。製造法は、一般に知られている乳化重合
法が用いられ、乳化剤は通常知られているもの、重合開
始剤は水溶性、油溶性又はレドックス系重合開始剤が用
いられる。重合度はターシャリ−ドデシルメルカプタン
等の連鎖移動剤、重合温度等によシ任意に調節される。
塩化ビニル樹脂(I)と二段重合体ω)との混合物中に
おける([l)の割合は0,5〜30重量%、好ましく
は2〜20重量%である。(If)が0.5重量−未満
では高発泡の成形品を得ることは困難で唇シ、30重量
%ヲ越えて添加しても、添加量の割に高発泡化の効果は
変らない。
おける([l)の割合は0,5〜30重量%、好ましく
は2〜20重量%である。(If)が0.5重量−未満
では高発泡の成形品を得ることは困難で唇シ、30重量
%ヲ越えて添加しても、添加量の割に高発泡化の効果は
変らない。
(1)とG[)との重合体混合物に添加される発泡剤と
しては、アゾシカルピンアミド、アゾビスイソ−ブチロ
ニトリル、ジアゾアミノベンゼン、ジエチルアゾジカル
ボキシレート等のアゾ系発泡剤、N、N’−ジニトロソ
ペンタメチレンテトラミン等のニトロソ系発泡剤、ベン
ゼンスルホニルヒドラジド、トルエンスルホニルヒドラ
ジド等のスルホニルヒドラジド系発泡剤、重炭酸す)
IJウム等の無機系発泡剤、ゾロノ母ン、ブタン、ペン
タン、塩化メチル、クロロホルム、トリクロロエチレン
、クロロメタン等の有機溶剤系発泡剤等が挙げられ、こ
れらは単独又は二種以上を混合して使用できる。
しては、アゾシカルピンアミド、アゾビスイソ−ブチロ
ニトリル、ジアゾアミノベンゼン、ジエチルアゾジカル
ボキシレート等のアゾ系発泡剤、N、N’−ジニトロソ
ペンタメチレンテトラミン等のニトロソ系発泡剤、ベン
ゼンスルホニルヒドラジド、トルエンスルホニルヒドラ
ジド等のスルホニルヒドラジド系発泡剤、重炭酸す)
IJウム等の無機系発泡剤、ゾロノ母ン、ブタン、ペン
タン、塩化メチル、クロロホルム、トリクロロエチレン
、クロロメタン等の有機溶剤系発泡剤等が挙げられ、こ
れらは単独又は二種以上を混合して使用できる。
発泡剤の添加量はその目的に応じ特に限定されるもので
はないが、高発泡成形を考慮すると(1)と(II)と
の合計100重量部当た。り、0.1〜10重量部であ
る。発泡剤の添加量が0.1重量部未満では、十分な高
発泡成形品を得ることが難しく、10重量部を越えて添
加すると、均一な発泡成形品が得られ難く実用的でない
。
はないが、高発泡成形を考慮すると(1)と(II)と
の合計100重量部当た。り、0.1〜10重量部であ
る。発泡剤の添加量が0.1重量部未満では、十分な高
発泡成形品を得ることが難しく、10重量部を越えて添
加すると、均一な発泡成形品が得られ難く実用的でない
。
本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、一般の塩化ビニル樹
脂組成物におけると同様、各種添加剤、例えば、安定剤
、滑剤、充填剤、可塑剤、耐衝撃助剤、顔料等を必要に
応じて含有することができる。他の重合体も適宜混合す
ることができる。
脂組成物におけると同様、各種添加剤、例えば、安定剤
、滑剤、充填剤、可塑剤、耐衝撃助剤、顔料等を必要に
応じて含有することができる。他の重合体も適宜混合す
ることができる。
加工法としては通常、押出成形が用いられるか、圧縮成
形、カレンダー成形、中空成形、射出成形等の加工法を
用いても良い。
形、カレンダー成形、中空成形、射出成形等の加工法を
用いても良い。
(実施例)111
以下、実施例によシ本発明をさらに詳しく説明する。
実施例1
オートクレーブにイオン交換水150重量部、ドデシル
フェニルエーテルジスルフォン酸ナトリウム0.35重
量部、過硫酸カリウム0.03重量部、表1に示す共重
合成分(A)組成となるような量の単量体混合物及び所
定の重合度となる様な量のターシャリ−ドデシルメルカ
プタンを仕込んだ。その後容器内を攪拌しながら、窒素
にて5回置換し、53℃に加熱し反応を開始した。8時
間加熱攪拌し第1段目の反応を終了させた。
フェニルエーテルジスルフォン酸ナトリウム0.35重
量部、過硫酸カリウム0.03重量部、表1に示す共重
合成分(A)組成となるような量の単量体混合物及び所
定の重合度となる様な量のターシャリ−ドデシルメルカ
プタンを仕込んだ。その後容器内を攪拌しながら、窒素
にて5回置換し、53℃に加熱し反応を開始した。8時
間加熱攪拌し第1段目の反応を終了させた。
次に、第1段目の反応終了ラテックス中に表1に示す重
合成分(B)組成となるような量の単量体及び所定の重
合度となる様な量のターシャリ−ドデシルメルカプタン
を添加し、8時間53℃にて加熱攪拌し反応を終了させ
た。
合成分(B)組成となるような量の単量体及び所定の重
合度となる様な量のターシャリ−ドデシルメルカプタン
を添加し、8時間53℃にて加熱攪拌し反応を終了させ
た。
反応終了後、生成したラテックスを冷却し噴霧乾燥する
ことによシ、表1に示す性状の白色の二段重合体粉末を
得た。
ことによシ、表1に示す性状の白色の二段重合体粉末を
得た。
なお、平均重合度は、試料を0.29 / 100 t
nlクロロホルム溶液とし、オストワルド粘度計によシ
、30℃で測定した比粘度の値から換算してめた。但し
、重合成分(B)の平均重合度については、共重合成分
(A)のラテックスを共存させないほかは上記と同様に
して別に乳化重合を行ったものについて測定した。
nlクロロホルム溶液とし、オストワルド粘度計によシ
、30℃で測定した比粘度の値から換算してめた。但し
、重合成分(B)の平均重合度については、共重合成分
(A)のラテックスを共存させないほかは上記と同様に
して別に乳化重合を行ったものについて測定した。
次に、二段重合体(Jl)10重量部を、塩化ビニル樹
脂(ゼオン103EP−8D、平均重合度720)90
重量部、錫系複合安定剤3重量部、炭酸カルシウム5重
量部、アゾジカルぎノアミド0.8重量部と共にヘシシ
ェルミキサーにて混合し、内温100℃まで昇温後、冷
却し、ノ(ウダーコン/4’ウンドを得た。
脂(ゼオン103EP−8D、平均重合度720)90
重量部、錫系複合安定剤3重量部、炭酸カルシウム5重
量部、アゾジカルぎノアミド0.8重量部と共にヘシシ
ェルミキサーにて混合し、内温100℃まで昇温後、冷
却し、ノ(ウダーコン/4’ウンドを得た。
その後、65%径単軸押出機、丸型ベレットダイス、フ
ルフライト型スクリュー(CR2,5L4/1)22)
を使用して、C4130℃、02135℃、03135
℃、へ、ド135℃、ダイス150℃の設定温度でスト
ランド押出全行い、そのストランドをホットカットして
ペレットコンパウンドを作成した。
ルフライト型スクリュー(CR2,5L4/1)22)
を使用して、C4130℃、02135℃、03135
℃、へ、ド135℃、ダイス150℃の設定温度でスト
ランド押出全行い、そのストランドをホットカットして
ペレットコンパウンドを作成した。
次に、得られたベレットコンパウンドを用いて、40%
φ単軸押出機、8%角型ダイス、フルフライト型スクリ
ュー(CR2,4L/り 22 )を使用し、C114
5℃、C2175℃、C3170℃、ヘッド160℃、
ダイス160℃の設定温度で押出ヘッドを行い、自由発
泡させて発泡倍率、成形品の表面肌及びグル化性を評価
し、表−1にその結果を示した。
φ単軸押出機、8%角型ダイス、フルフライト型スクリ
ュー(CR2,4L/り 22 )を使用し、C114
5℃、C2175℃、C3170℃、ヘッド160℃、
ダイス160℃の設定温度で押出ヘッドを行い、自由発
泡させて発泡倍率、成形品の表面肌及びグル化性を評価
し、表−1にその結果を示した。
なお、成形品の表面肌は、しわ、波釘fちの程度によシ
○△×の三段階で肉眼判定した。
○△×の三段階で肉眼判定した。
また、グル化性は、ヘンシェルミキサーで作成したパウ
ダーコンノ(ランドについて、ブラベンダープラストグ
ラフ、ローターヘッドを用いて、゛混練多温度140℃
、回転数3Orpm、充填量6011予熱5分の条件下
で混線p抵抗が最大値を示す所を確認し、下記によシ表
示した。
ダーコンノ(ランドについて、ブラベンダープラストグ
ラフ、ローターヘッドを用いて、゛混練多温度140℃
、回転数3Orpm、充填量6011予熱5分の条件下
で混線p抵抗が最大値を示す所を確認し、下記によシ表
示した。
5分以内に最大値を示す 0
20分以内に最大値を示す △
20分以上抵抗か上らない ×
実施例2
実施例1の本発明例1における塩化ビニル樹脂と二段重
合体との使用割合又は発泡剤の量もしくは種類を変えて
同様の実験を行った。結果を表2に示す。
合体との使用割合又は発泡剤の量もしくは種類を変えて
同様の実験を行った。結果を表2に示す。
Claims (1)
- (1)塩化ビニル樹脂70〜99.5重量%及び(II
)共重合組成がメタクリル酸メチル(a−1) 90〜
99重量%、アクリル酸エステル(a−2) 1〜10
重量%及び他の単量体(a−3) 0〜5重量%であっ
て、平均重合度が10,000〜35,000である洪
重合成分(A) 70〜95重量%と重合組成がメタク
リル酸メチル(b−1) 80〜100重量%及び他の
単量体(b−2) 20〜0重量%であり、平均重合度
が500〜10,000であって、共重・金成分(A)
の存在下に調製されたものである重合成分(B) 30
〜5重量%とからなる二段重合体0.5〜30重量−の
重合体混合物に発泡剤を添加してなることを特徴とする
塩化ビニル樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11406484A JPS60258241A (ja) | 1984-06-04 | 1984-06-04 | 塩化ビニル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11406484A JPS60258241A (ja) | 1984-06-04 | 1984-06-04 | 塩化ビニル樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60258241A true JPS60258241A (ja) | 1985-12-20 |
Family
ID=14628125
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP11406484A Pending JPS60258241A (ja) | 1984-06-04 | 1984-06-04 | 塩化ビニル樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS60258241A (ja) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63125535A (ja) * | 1986-11-13 | 1988-05-28 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 押出成形に用いるペレット状発泡用軟質塩化ビニル系樹脂組成物 |
WO2000012621A1 (fr) * | 1998-08-28 | 2000-03-09 | Kaneka Corporation | Auxiliaire de transformation pour resine de chlorure de vinyle, et composition de resine de chlorure de vinyle renfermant ledit auxiliaire |
US6841622B2 (en) | 1998-07-01 | 2005-01-11 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Method for producing acrylic polymer fine particles |
US7432320B2 (en) | 1998-08-28 | 2008-10-07 | Kaneka Corporation | Processing aid for vinyl chloride resin and vinyl chloride resin composition |
DE102007040304A1 (de) | 2007-08-24 | 2009-02-26 | Evonik Röhm Gmbh | Verbesserte Bindemittel für Plastisole |
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JPS521746A (en) * | 1975-06-24 | 1977-01-07 | Kunitaro Sugimoto | Heat exchanger |
-
1984
- 1984-06-04 JP JP11406484A patent/JPS60258241A/ja active Pending
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