JP2002146035A - 粉末耐衝撃性改良剤の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】ゴム相の重量分率が９０重量％よりも多い高ゴ
ム耐衝撃性改良剤粉末組成物を提供すること。 【解決手段】（Ｉ）（ａ）ポリマー粒子の第一集団、お
よび（ｂ）ポリマー粒子の第二集団を含み、ポリマー粒
子の第一集団の平均粒子直径が、第二の粒子集団の平均
粒子直径よりも少なくとも５０％大きく、第一集団と第
二集団のポリマー粒子の総ゴム重量分率が、９０重量％
よりも大きい、ポリマー粒子ディスパージョンを提供
し、（ＩＩ）該ポリマー粒子ディスパージョンをスプレ
ードライする、ことを含む、粉末耐衝撃性改良剤の製造
方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、耐衝撃性改良剤として有用な、
高ゴム含有量の粉末組成物に関する。本発明はさらに、
粉末形態にスプレードライ可能な高ゴム含有量のプラス
チック添加剤ポリマー粒子ディスパージョンに関する。
本発明はさらに、耐衝撃性改良剤として有用な、高ゴム
含有量の粉末組成物の製造方法に関する。本発明はさら
に、ポリマー成分と、１以上の高ゴム含有量耐衝撃性改
良剤とを含む、ポリマー組成物に関する。

【０００２】さまざまな成型品およびフィルムが１また
はそれ以上のさまざまなポリマー樹脂から加工される。
これらの樹脂は、それ自体はもろく、それらが製造され
る最終用途に必要とされる適当な耐衝撃性強度を持って
いないことが多い。その欠点を克服するために、これら
の樹脂、特にポリ塩化ビニルは、耐衝撃性強度を改良す
るプラスチック添加剤と一般にブレンドされる。このよ
うなプラスチック添加剤は産業界では典型的には「耐衝
撃性改良剤」として知られており、典型的には粉末形態
で供給される。

【０００３】多くの樹脂において有用な多くの耐衝撃性
改良剤は、コア−シェルポリマー粒子組成物に基づいて
いる。これらのコア−シェルポリマー粒子は、典型的に
は硬いポリマー相（たとえばシェル）で取り囲まれた柔
らかいゴム状ポリマー相（たとえばコア）を含んでい
る。ゴム相の硬い相に対する重量比率は、熱可塑性プラ
スチックの耐衝撃性強度をできるだけ改良するのに効果
的的であるよう、通常できるだけ高くされる。しかし、
ゴム相の重量分率がコア−シェルポリマー粒子の総重量
に基づいて９０重量％を越える（高ゴム）と、そのよう
な高ゴム含有量粒子を実際的な分離速度で自由流動性の
粉末（ｆｒｅｅ−ｆｌｏｗｉｎｇ ｐｏｗｄｅｒ）とし
て分離することは従来できなかった。

【０００４】スプレードライは、コア−シェルポリマー
粒子をディスパージョンから自由流動性粉末として分離
するための経済的で安全な手段である。このプロセスの
間、コア−シェルポリマー粒子の水性ディスパージョン
は、加熱された空気の存在する室内で霧化され、水が除
去され、コア−シェルポリマー粒子が凝集されて乾燥粉
末粒子となる。９０重量％以上の高いゴム相分率を有す
るポリマー粒子のディスパージョンをスプレードライす
る際には、以下にあげられるようないくつかの問題が存
在する。（１）粒子がスプレードライヤーの室内の壁に
固着すること、（２）輸送ライン入り口の上に粒子がブ
リッジングすること、（３）凝集、クランピング、およ
び流動の妨害のような許容されない粉末流動特性。

【０００５】この課題を解決するための１つの方法が米
国特許第４２７８５７６号に開示されている。この特許
においては、Ｇｏｌｄｍａｎはステアリン酸塩でコーテ
ィングした炭酸カルシウム粒子（流動性改良剤）を、ス
プレードライ工程の前またはその間に高ゴム耐衝撃性改
良剤粒子と混ぜ、自由流動性耐衝撃性改良剤粉末を得て
いる。Ｇｏｌｄｍａｎは８８重量％のゴムを含む耐衝撃
性改良剤粉末が、７重量％の流動性改良剤とともにスプ
レードライすることにより得られると例示しているが、
ゴム含有量を大きくし、流動性改良剤の含有量を減少さ
せることには大きな利点がある。たとえば、９０重量％
よりも大きなゴム含有量を有する粉末耐衝撃性改良剤の
１つの利点は、マトリックス樹脂の耐衝撃性強度を向上
させる効率である。同様に、流動性改良剤を必要としな
いか、または必要とされる流動性改良剤の量を７重量％
未満にし、耐衝撃性改良剤の効果とその経済的効果を改
良する点で効果を有する。

【０００６】本発明により解決される課題は、ゴム相の
重量分率が９０重量％よりも多い高ゴム耐衝撃性改良剤
粉末組成物を提供することである。耐衝撃性改良剤が２
以上のポリマー粒子の集団として提供されるコア−シェ
ルポリマー粒子を含み、２つの集団の平均粒子直径が少
なくとも５０％異なるときに、高ゴム耐衝撃性改良剤が
容易にスプレードライにより粉末にできることを見いだ
した。われわれはさらに、これらの新規な高ゴムコア−
シェルポリマー耐衝撃性改良剤は、単一集団の粒子を含
む同様のコア−シェルポリマーに比較して、スプレード
ライされた粉末を提供するために流動性改良剤を必ずし
も必要としないことを見いだした。さらに、我々はこれ
らの高ゴムコア−シェルポリマー耐衝撃性改良剤は、単
一集団の粒子を含む同様のコア−シェルポリマーに比較
して、非圧密性（ｃｏｍｐａｃｔｉｏｎ−ｆｒｅｅ）の
粉末を提供するために、より少ない流動性改良剤しか必
要としないことを見いだした。

【０００７】本発明の一つの目的は、（ａ）ポリマー粒
子の第一集団、および（ｂ）ポリマー粒子の第二集団を
含み、ポリマー粒子の第一集団の平均粒子直径が、第二
の粒子集団の平均粒子直径よりも少なくとも５０％大き
く、第一集団と第二集団のポリマー粒子の総ゴム重量分
率が、９０重量％よりも大きい、粉末耐衝撃性改良剤組
成物を提供することである。本発明の他の目的は、ディ
スパージョン中のポリマー粒子の総ゴム含有量が９０重
量％よりも大きい、粉末にスプレードライ可能な水性ポ
リマー粒子ディスパージョンを提供することである。

【０００８】本発明の他の目的は、（Ｉ） （ａ）ポリ
マー粒子の第一集団、および（ｂ）ポリマー粒子の第二
集団を含み、ポリマー粒子の第一集団の平均粒子直径
が、第二の粒子集団の平均粒子直径よりも少なくとも５
０％大きく、第一集団と第二集団のポリマー粒子の総ゴ
ム重量分率が、９０重量％よりも大きい、ポリマー粒子
ディスパージョンを提供する工程、および（ＩＩ）前記
ポリマー粒子ディスパージョンをスプレードライする工
程、を含む粉末耐衝撃性改良剤組成物を製造する方法を
提供することである。

【０００９】本発明の他の目的は、（ａ）マトリックス
樹脂成分、および（ｂ）（ｉ）ポリマー粒子の第一集
団、および（ｉｉ）ポリマー粒子の第二集団を含み、ポ
リマー粒子の第一集団の平均粒子直径が、第二の粒子集
団の平均粒子直径よりも少なくとも５０％大きく、第一
集団と第二集団のポリマー粒子の総ゴム重量分率が、９
０重量％よりも大きい、耐衝撃性改良剤、を含むポリマ
ー組成物を提供することである。

【００１０】以下の記述から明らかに成るであろう、こ
れらおよび他の目的は、以下に示される本発明の種々の
実施態様により達成される。本明細書において用いられ
る「ゴム状」とは、そのガラス転移温度より高いポリマ
ーの熱力学的状態を意味する。本明細書において用いら
れる「〜由来の単位」とは、公知重合技術にしたがって
合成されるポリマー分子を意味し、ポリマーはその構成
モノマー「由来の単位」を含む。本明細書において用い
られる「分子量」とは、ゲル透過クロマトグラフィー法
により測定されるポリマー分子の重量平均分子量を意味
する。本明細書において用いられる「グラフトリンカ
ー」とは、あるタイプのポリマー分子と別のタイプのポ
リマー分子間に複数の共有結合を形成することができる
多官能性モノマーを意味する。本明細書において用いら
れる「クロスリンカー」とは、同じタイプのポリマー分
子間に２またはそれ以上の共有結合を形成することがで
きる多官能性モノマーを意味する。本明細書において用
いられる「アルキル（メタ）アクリレート」とは、アル
キルアクリレートとアルキルメタクリレートモノマー化
合物のいずれも意味する。本明細書において用いられる
「樹脂」とは、熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂の両者
を言う。

【００１１】本明細書において用いられる「段」とは、
例えば「多段」ポリマーを得るさまざまな手段を提供す
る米国特許第３７９３４０２号；第３９７１８３５号；
第５５３４５９４号；および第５５９９８５４号などの
先行技術において用いられる意味を含む可能な限りの最
広義を含むことを意図する。本明細書において用いられ
る「部」とは、「重量部」を意味する。特記しない限
り、「全重量部」は合計１００である必要はない。本明
細書において用いられる「重量％」とは、「１００重量
部あたりの重量部」を意味し、合計は１００である。本
明細書において用いられる「重量分率」とは、「重量
％」と同意であり、合計は１００である。本明細書にお
いて用いられる「固形分重量分率」とは、一定重量とな
るまで乾燥された水性粒子ディスパージョンの総重量に
基づく、乾燥残分の重量％をいう。本明細書において用
いられる「高ゴム」とは、９０重量％よりも大きい１以
上のゴム成分を有する組成物をいう。本明細書において
用いられる「粒径」とは、粒子の集団の平均粒子直径を
いう。本明細書において用いられる「モード」とは、
「ラージモード」および「スモールモード」における粒
子の特定の集団を言う。本明細書において用いられる
「コア−シェル」とは、典型的に、内側ポリマー相に隣
接して外側に位置する少なくとも１つの外側ポリマー相
とを有するポリマー粒子を言う。該外側相は内側ポリマ
ー相（コア）の上に１つの相（シェル）または多数の相
（島）として位置することができる。

【００１２】本明細書において用いられる「第一集団」
および「第二集団」とは、ポリマー粒子の２つの異なる
集団を定義するために便宜上使用されるものであり、プ
ロセスの順番とは関係がない。本明細書において用いら
れる「非圧密性」とは、ひとつかみの粉末組成物を手で
圧搾することによっては１つの固まりにすることができ
ない粉末組成物をいう。本明細書において用いられる
「組成」とは、化学組成をいう。本明細書において用い
られるすべての範囲は、両端の値を含み、組み合わせ可
能である。

【００１３】本明細書において使用されるＦｏｘ式は以
下の通りである。 １／Ｔｇ（計算値）＝ａ／Ｔｇ（Ａ）＋ｂ／Ｔｇ（ｂ）
＋ｃ／Ｔｇ（ｃ）＋・・・ ［式中、ａ、ｂ、ｃなどはそれぞれＡ、Ｂ、Ｃなどのモ
ノマー成分の重量分率である。Ｔｇ（Ａ）、Ｔｇ
（Ｂ）、Ｔｇ（Ｃ）などはモノマーＡ、Ｂ、Ｃなどから
誘導されるホモポリマーの、ケルビン温度で表されたガ
ラス転移温度である。］これらのガラス転移温度は、示
差走査熱量計（ＤＳＣ）を使用して得られた結果により
定義される。摂氏温度はケルビン温度＋２７３．１５に
等しい。

【００１４】以下に記載されるように、本発明の実施態
様は総ゴム含有量が９０重量％よりも大きな、ポリマー
粒子の第一集団および第二集団を含む粉末コア−シェル
耐衝撃性改良剤の種々の態様、そのような耐衝撃性改良
剤の製造方法、およびそのような耐衝撃性改良剤を含む
プラスチック組成物を与える。

【００１５】本発明は、総ゴム含有量が９０重量％より
も大きなコア−シェル耐衝撃性改良剤粉末に伴う問題の
いくつかを解決する。これは、平均粒子直径が少なくと
も５０％相違し、９０重量％よりも大きいゴム含有量を
有する少なくとも２つのポリマー粒子集団を含む新規な
耐衝撃性改良剤を開発することにより達成される。この
新規な耐衝撃性改良剤はスプレードライにより粉末にす
ることができる。任意に、この新規な耐衝撃性改良剤は
適当な流動性改良剤とともにスプレードライされ、非圧
密性の粉末を提供することができる。

【００１６】本発明の１つの態様においては、第一集団
のポリマー粒子、および第二集団のポリマー粒子を含む
新規な粉末耐衝撃性改良剤組成物が提供される。この態
様においては、ポリマー粒子の第一集団および第二集団
の総ゴム重量分率は、９０重量％よりも大きい。この実
施態様においては、第一集団のポリマー粒子の平均粒子
直径は、第二集団のポリマー粒子の平均粒子直径よりも
少なくとも５０％大きい。

【００１７】本発明の他の実施態様においては、水、お
よび、少なくとも第一集団のポリマー粒子および第二集
団のポリマー粒子を含むポリマー粒子を含み、第一集団
と第二集団のポリマー粒子の総ゴム重量分率が、９０重
量％よりも大きい、スプレードライ可能なポリマー粒子
ディスパージョンが提供される。この態様においては、
第一集団のポリマー粒子の平均粒子直径は、第二集団の
ポリマー粒子の平均粒子直径よりも少なくとも５０％大
きい。この態様においては、第一集団と第二集団との間
のサイズ差は、単一の集団を有する耐衝撃性改良剤に比
較して、以下の利点を有する：改良された粉末流動特性
（低い圧密性）、高固形分の可能性（改良されたプロセ
ス効率）、低い水分含量（引き続く水分除去工程におけ
る利点）、および／または低いインプロセス粘度（改良
されたスプレードライ）。

【００１８】本発明の異なる態様においては、組成物の
コア−シェルポリマー粒子の総ゴム重量分率が９０重量
％よりも大きい粉末耐衝撃性改良剤組成物の製造方法が
提供される。この実施態様に包含されるプロセスは、少
なくとも以下の工程を含む。第１に第一集団のポリマー
粒子および第二集団のポリマー粒子を含むポリマー粒子
ディスパージョンが提供される。このポリマー粒子ディ
スパージョンがスプレードライされる。この実施態様で
は、ポリマー粒子の第一集団の平均粒子直径が、第二の
粒子集団の平均粒子直径よりも少なくとも５０％大き
く、第一集団と第二集団のポリマー粒子の総ゴム重量分
率が、９０重量％よりも大きい。

【００１９】本発明のさらなる実施態様においては、マ
トリックス樹脂成分とコア−シェル耐衝撃性改良剤を含
み、耐衝撃性改良剤のコア−シェルポリマー粒子の総ゴ
ム重量分率が、９０重量％よりも大きい、新規なポリマ
ー組成物を提供する。この実施態様においては、ポリマ
ー粒子は第一集団のポリマー粒子と第二集団のポリマー
粒子を有し、第一集団の平均粒子直径は、第二の粒子集
団の平均粒子直径よりも少なくとも５０％大きい。この
場合、第一集団と第二集団との間のサイズ差は、単一の
集団の粒子に比較して、以下の利点を有する：小さな粒
子の集団が多くなると、ダストの問題を生ずることな
く、改良された耐衝撃性特性が観察される；典型的に
は、小さな粒子がより良好な耐衝撃性と加工特性をポリ
マー樹脂に付与する傾向がある。本発明のこれらの実施
態様では、スプレードライ可能なポリマー粒子ディスパ
ージョンは、任意に、流動性改良剤とともにスプレード
ライされ、非圧密性粉末が形成される。

【００２０】９０重量％よりも大きいゴム成分を有する
コア−シェルポリマー粒子を含む、本発明のスプレード
ライ可能なポリマー粒子ディスパージョンを製造するた
めに種々の方法を使用することができる。そのような高
ゴムのスプレードライ可能なディスパージョンを提供す
るための適当な手段の例としては、１つ（第一）の粒子
の集団の粒径が、他（第二）の粒子の集団の粒径よりも
少なくとも５０％大きい場合に、ポリマー粒子の一部と
して、少なくとも２つのサイズの異なるポリマー粒子の
集団を用いることである。より高いゴム含有量が望まし
い場合には、粒子の第一集団の粒径は、第二集団のもの
よりも少なくとも１００％大きく、より典型的には第二
集団のものよりも少なくとも２００％大きく、さらによ
り典型的には第二集団のものよりも少なくとも２５０％
大きい。

【００２１】しかしながら、粒子サイズの差が大きすぎ
る場合には、ある問題が起こることも観察されている。
したがって、本発明を実施する場合、第一の粒子集団の
粒子サイズは典型的には第二の粒子集団よりも１０００
０％以上大きいものではなく；より典型的には第二集団
のものよりも１０００％以上大きいものではなく；さら
により典型的には第二集団のものよりも３００％以上大
きいものではない。これらのサイズの差は耐衝撃性改良
剤として有用なコア−シェルポリマー粒子を調製するの
に好ましい。よく流動する高ゴムのスプレードライ可能
なポリマー粒子ディスパージョンを製造する目的では、
好ましい一態様において、粒子サイズの差は７００％か
ら１０００％の範囲である。

【００２２】本発明はディスパージョンの特定の固形分
重量分率を必要としないが、２５重量％よりも大きなポ
リマー濃度を有する場合に、特定のプロセス上のおよび
経済上の利点が得られることが観察されている。本発明
を実施する場合、ディスパージョンの固形分の重量分率
は典型的には少なくとも２５重量％であり、より典型的
には少なくとも４０重量％であり、さらにより典型的に
は少なくとも５０重量％である。同様に、固形分重量分
率は典型的には７５重量％以下であり、より典型的には
６５重量％以下である。

【００２３】粒子サイズが異なる２つのポリマー集団の
組み合わせについては、３つの主な変数、すなわち、大
集団「モード」の重量百分率、大モードの粒子サイズお
よび小モードの粒子サイズが存在する。直径比（ＤＲ）
は大モードの直径（Ｄｌａｒｇｅ）を小モードの直径
（Ｄｓｍａｌｌ）で割ったものに等しい。理論的な観点
から、充填密度を最大にするためのＤＲ最適値は、７か
ら１０の範囲である。

【００２４】充填因子が０．６３９であるランダムに充
填された理想的な単一モード球体と比較して、ＤＲが１
０である大モードと小モード球体の組合せの充填因子は
０．８３５になり、無限大のＤＲでは充填因子は０．８
７０になる。したがって、約１０を越えてＤＲがさらに
増加すると充填密度は限界まで増加する。

【００２５】大モードおよび小モードポリマー粒子の最
大充填因子を得るためには、大ポリマー粒子の重量百分
率は約７３．５％でなければならない。この値は理想的
な系については単に充填効果を最大にするものである
が、大ポリマー粒子の重量百分率はポリマー粒子により
求められる性質により変化する。例えば、耐衝撃性改良
剤は粒子サイズが小さいほどポリマー樹脂によりよい耐
衝撃性を提供する傾向があり、したがって大耐衝撃性改
良剤ポリマー粒子の重量百分率は７３．５％未満である
のが最も良い。

【００２６】加えて、３またはそれ以上のポリマー粒子
の集団の組合せ「多集団」（粒子サイズが異なる）はさ
らに充填フラクションを、２つのポリマー粒子集団につ
いて理論値の８７％を越えて増大させる。２集団系にお
ける間隙はさらに小さな粒子によりさらに充填され得る
ので、ポリマー粒子の「多集団」においてはさらなる増
加が期待される。

【００２７】本発明の粉末耐衝撃性改良剤を、ポリマー
粒子ディスパージョンをスプレードライすることにより
提供する場合、ポリマー粒子ディスパージョンの粘度は
２０００センチポイズ以下であるべきであり、典型的に
は１７５０センチポイズ以下、より典型的には１５００
センチポイズ以下、さらにより典型的には１２５０セン
チポイズ以下である。これらの粘度はブルックフィール
ド粘度計、３０ｒｐｍで＃３スピンドルを使用して測定
される。２０００センチポイズよりも大きな粘度を有す
るポリマー粒子ディスパージョンは、水性液体の添加な
どにより適当に希釈され、２０００センチポイズ以下に
粘度が下げられる。同様に、剪断安定性を改良するため
に、界面活性剤をポリマー粒子ディスパージョンに添加
することもできる。平均粒子直径が５０％相違する２つ
のポリマー粒子集団を使用することにより、ポリマー粒
子の１つの集団を有するものに比較して、非常に低い粘
度が提供される。すなわち、本発明のポリマーディスパ
ージョンはポリマー粒子の１つの集団を有するものに比
較して、非常に低い粘度を有し、より高いポリマー粒子
重量分率において容易にスプレードライすることができ
る。

【００２８】本発明において、より大きなサイズのポリ
マー粒子集団は、典型的には平均粒子直径が１０ｎｍか
ら５０００ｎｍの範囲である。より典型的には、大サイ
ズの集団は平均粒子直径が５０ｎｍから１５００ｎｍの
範囲であり；更により好ましくは、１００ｎｍから１０
００ｎｍであり；さらにより好ましくは３００ｎｍから
６００ｎｍである。

【００２９】耐衝撃性改良剤として有用な添加剤を提供
するためには、小集団の平均粒子直径は約１００ｎｍか
ら１５０ｎｍの粒子サイズを有するのが好ましい。小集
団の重量分率を最大にすることが耐衝撃性を向上させる
のに望ましい。特に粒子の固体濃度が５０％以下である
場合に、小モードの耐衝撃性改良剤粒子の平均粒子直径
は約１００ｎｍから１２０ｎｍの範囲であるのが最も望
ましいことが多い。６５％のより高い固形分（重量％）
で、小集団の平均粒子直径は約２２５ｎｍから２７５ｎ
ｍの範囲である。したがって、５０％固形分の大集団は
約３００ｎｍから３５０ｎｍの範囲であるのが最も望ま
しい。６５％の濃度で、大集団の平均粒子直径は最も典
型的には５００ｎｍから６００ｎｍの範囲である。

【００３０】任意に本発明の耐衝撃性改良剤は、加工助
剤として有用なポリマー粒子を含むことができる。典型
的には、加工助剤は２５℃より高いガラス転移温度
（「Ｔｇ」）を示すポリマー組成物を有する。典型的に
は、加工助剤は約１００００００ｇ／モルより大きい分
子量（「ＭＷ」）を有するポリマー組成物を有する。よ
り典型的には、加工助剤は約３００００００ｇ／モルよ
り大きい分子量を有する。ある用途においては、たとえ
ばＰＶＣ発泡体を調製する場合には、加工助剤は約６０
０００００より大きな分子量を有することができる。

【００３１】任意に、本発明の耐衝撃性改良剤は、以下
のような他のプラスチック添加剤を含むことができる：
ワックス；顔料；不透明剤；剥離クレイ；トナー；帯電
防止剤；金属；難燃剤；熱安定剤；補助安定剤；酸化防
止剤；セルロース材料；他の耐衝撃性改良剤；加工助
剤；潤滑加工助剤；内部滑剤；外部滑剤；オイル；レオ
ロジー改良剤；パウダーフロー助剤；メルトフロー助
剤；分散助剤；ＵＶ安定剤；可塑剤；フィラー；光学改
良剤；表面粗さ改良剤；表面化学改良剤；接着性改良
剤；表面硬化剤；相溶化剤；拡散バリヤー改良剤；剛化
剤；柔軟剤；離型剤；加工改良剤；発泡剤；断熱材；熱
導体；絶縁体；導電体；生分解剤；帯電防止剤；内部用
離型剤；カップリング剤；難燃剤；煤煙抑制剤；防滴
剤；着色剤、およびこれらの組み合わせなど。これらの
任意のプラスチック添加剤は、粉末の後ブレンド、コス
プレードライ、および共凝集などの種々の粉末プロセス
により、本発明のスプレードライされた粉末に引き続い
て添加することができる。

【００３２】本明細書において用いられる「寸法的（ｄ
ｉｍｅｎｓｉｏｎａｌｌｙ）」とは、粒子のサイズおよ
び／または形状を意味する。その形状に関しては、耐衝
撃性改良剤のコア−シェルポリマー粒子を構成する粒子
は典型的には球状である。しかしながら、これらは任意
の適当な形態であることができる。さまざまな形状のコ
ア−シェルポリマー粒子は、ポリマー粒子技術分野で公
知のプロセスにより調製することができる。このような
粒子の適当な形状の例としては：ゴム状コア／硬質シェ
ル不均質粒子、硬質シェル／ゴム状コア粒子、より複雑
な（例えば三段、硬質／軟質／硬質；四段軟質／硬質／
軟質／硬質など）形態を有する粒子；アスペクト比が
１：１より大きな楕円体粒子；ラズベリー形粒子；多ロ
ーブ形粒子；ダンベル形粒子；凝集した粒子；二裂粒
子；中空球粒子などが挙げられる。

【００３３】本発明を実施する場合に、コア−シェルポ
リマー粒子のゴム成分の重量％は９０重量％より大き
く、典型的には少なくとも９２重量％であり、より典型
的には少なくとも９３重量％であり、さらにより典型的
には少なくとも９４重量％である。コア−シェルポリマ
ー粒子のゴム成分の重量％は１００重量％未満であり、
典型的には９８重量％以下であり、より典型的には９６
重量％以下である。重量％は耐衝撃性改良剤のポリマー
粒子の合計重量に基づく。

【００３４】非圧密性である本発明の耐衝撃性改良剤粉
末を調製するために、コア−シェルポリマー粒子ディス
パージョンを流動性改良剤とともにスプレードライする
ことが好ましい。本発明の非圧密性耐衝撃性改良剤粉末
中の流動性改良剤の重量％は、典型的には１．５重量％
より大きく、より典型的には２重量％より大きく、さら
により典型的には３重量％より大きい。同様に、粉末耐
衝撃性改良剤中の流動性改良剤の重量％は、１０重量％
以下であり、より典型的には８重量％以下であり、さら
により典型的には５重量％以下である。上記の重量％
は、ポリマー粒子と流動性改良剤とを含有する耐衝撃性
改良剤の合計重量に基づく。ディスパージョンをスプレ
ードライするために１以上の流動性改良剤が使用される
場合には、上記の流動性改良剤の重量％は、使用される
すべての流動性改良剤の合計重量％である。

【００３５】９０重量％のゴム含有量を有する本発明の
コア−シェルポリマー粒子は、本発明により耐衝撃性改
良剤粉末を調製するために、典型的には流動性改良剤を
必要としない。しかし、非圧密性である耐衝撃性改良剤
粉末を調製するために、本発明のコア−シェルポリマー
粒子ディスパージョンは、少なくとも１．５重量％の流
動性改良剤とともにスプレードライされることができ
る。高いゴム含有量を有する耐衝撃性改良剤は、典型的
にはより大きな最低量の流動性改良剤を必要とする。９
１−９３重量％のゴム含有量のコア−シェルポリマー粒
子は、典型的には少なくとも２重量％の流動性改良剤を
必要とし、９４重量％のゴム含有量のコア−シェルポリ
マー粒子は、典型的には少なくとも２．５重量％の流動
性改良剤を必要とし、９５−９６重量％のゴム含有量の
コア−シェルポリマー粒子は、典型的には少なくとも４
重量％の流動性改良剤を必要とし、１００重量％のゴム
含有量のコア−シェルポリマー粒子は、典型的には少な
くとも８重量％の流動性改良剤を必要とする。上記の重
量％は、ポリマー粒子と流動性改良剤とを含有する耐衝
撃性改良剤の合計重量に基づく。

【００３６】多量の流動性改良剤は、所望の改良された
乾燥および流動特性を達成するための助けとなるが、多
すぎる流動性改良剤は典型的には耐衝撃性改良効果を減
少される。したがって、非圧密性粉末が所望の場合に
は、最低量の流動性改良剤のみを加えることが望まし
い。典型的には、非圧密性粉末は、非圧密性でない粉末
よりも、より望ましい。

【００３７】スプレードライは種々の設計の任意のもの
で行うことができる。コア−シェルポリマー粒子ディス
パージョンは、ホイールまたはノズルにより霧化され、
乾燥ガスが霧化室の頂部または底部から導入されること
ができる。乾燥ガスは典型的には加熱された空気または
窒素であり、出口温度と乾燥ガスのウェットバルブ温度
との間の粉末温度を提供する。本発明のアクリル−コア
−シェルポリマー組成物については、自由流動性粉末を
提供するために、粉末温度は８０℃未満に維持され、典
型的には６５℃未満、より典型的には５５℃未満に維持
される。同様に、自由流動性粉末を効果的な生産速度で
提供するためには、粉末温度は２０℃より高く維持さ
れ、典型的には３０℃より高く、より典型的には４０℃
より高い温度に維持される。

【００３８】スプレードライプロセスにおいては、任意
に流動性改良剤が霧化室内に、ポリマー粒子と流動性改
良剤との合計に基づいて所望の重量％を与えるような割
合で、別のガス流れにより霧化室内に吹き込まれること
ができ、または霧化室内に供給されることができる。流
動性改良剤は典型的には、０．００５から１０ミクロン
の範囲の粒径を有する不活性な粒状物質である。有機お
よび無機流動性改良剤のどちらも本発明において使用す
ることができる。多くの適当な流動性改良剤が商業的に
利用することができる。有機流動性改良剤としては、典
型的には、スプレードライ条件温度よりも高い軟化温度
を有する硬いポリマー粒子（たとえばポリメチルメタア
クリレート）があげられる。セルロース繊維、木材およ
びナッツシェルのような植物産品からの粉末も、流動性
改良剤として加えることができる。好適な無機流動性改
良剤としては、典型的には種々の組成物があげられ、た
とえばガラスビーズ；金属、炭酸カルシウム、アルミナ
３水塩、マイカ、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウ
ム；タルク；アルミナシリケートのようなクレイ；セラ
ミック；沈殿アモルファスシリカ；溶融シリカ；珪藻
土；二酸化チタンのような顔料があげられる。ステアリ
ン酸被覆および非被覆の両者の炭酸カルシウム流動性改
良剤が典型的に使用される。「アンチブロッキング剤」
または「フィラー」として知られる種々の粒状組成物
も、流動性改良剤として有用である。流動性改良剤が化
学的に不活性であり、実質的にプロセス条件におけるプ
ラスチック組成物中に一般に見いだされる他のすべての
成分と非反応性であることが望ましい。

【００３９】本発明のスプレードライされた粉末は、少
なくとも１０ミクロン、典型的には少なくとも２５ミク
ロン、より典型的には少なくとも５０ミクロン、さらに
より典型的には少なくとも１００ミクロンの平均粒子直
径を有する。本発明のスプレードライされた粉末は最大
１０００ミクロン、典型的には最大７５０ミクロン、よ
り典型的には最大５００ミクロン、さらにより典型的に
は最大２５０ミクロンの平均粒子直径を有する。１００
０ミクロンよりも大きな粉末粒子は、典型的には好まし
くなく、実質的に粉末耐衝撃性改良剤製品からフィルタ
ーにより除かれる。本発明のスプレードライされた粉末
は、自由流動性および低いダストにより特徴付けられ
る。典型的には、これらの粉末特性は、水分含量が１５
重量％未満、典型的には１０重量％未満、より典型的に
は５重量％未満、さらにより典型的には３重量％未満、
最も典型的には１重量％未満の時に達成される。

【００４０】本発明の１つの変法には、１以上の他の公
知のプラスチック添加剤組成物を、粉末または水性形態
で加えることが含まれる。これらの添加剤は任意に組成
物に、最終のスプレードライ工程の前に、間に、または
その後に、高速ミキサー、ブレンダー、ニーダー、押出
機、流動乾燥床などの標準的な装置を使用してブレンド
することができる。熱可塑性プラスチック配合物中に典
型的にブレンドされる他の成分、たとえば潤滑剤、熱安
定剤、ワックス、染料、顔料、フィラーなどが、水性溶
液、液体、粉末またはペレットの形態で、上記の混合手
段を使用して混合されることができる。

【００４１】本発明で使用されるコア−シェルポリマー
粒子の２またはそれ以上の集団は、ポリマー化学の分野
で公知の多くの方法により提供することができる。１つ
の方法としては、たとえばエマルション重合により調製
され、それぞれが独自の粒径を有する別個のポリマー粒
子ディスパージョンをブレンドすること、および、あら
かじめ重合された粒子の集団の存在下に第二の粒子の集
団をその場（ｉｎ−ｓｉｔｕ）で形成することがあげら
れる。他の方法では、フリーラジカルエマルション重合
手法において、プロセス中の異なるポイントにおいてポ
リマーシードを提供し、コア−シェルポリマー粒子の２
以上の集団を提供することを含む。

【００４２】本明細書で提供されるポリマー粒子ディス
パージョンの製造方法において、ポリマー粒子の重量％
は、典型的には少なくとも２５重量％、より典型的には
少なくとも４０重量％、さらにより典型的には少なくと
も５０重量％である。本明細書で提供されるポリマー粒
子ディスパージョンの製造方法において、ポリマー粒子
の重量％は、典型的には７５重量％以下、より典型的に
は６５重量％以下、さらにより典型的には６０重量％以
下である。

【００４３】コア−シェルポリマー粒子の２以上の集団
は、第二または引き続くポリマー粒子の集団が、第一ま
たは先立つ集団の存在下に作られる、エマルション重合
プロセスによっても提供することができる。手順の例を
以下に記載する。反応混合物中の少なくとも１つのシー
ドポリマー粒子集団で開始し、追加の石けんを加え、モ
ノマー混合物および開始剤の一部を加えて、異なるサイ
ズのポリマー粒子の第二または引き続く集団を形成す
る。次いで、モノマー混合物中の残りのモノマーを重合
し、５０％よりも多く平均粒子直径が異なる少なくとも
２のポリマー粒子の集団を得る。

【００４４】スプレードライ可能なポリマー粒子ディス
パージョンがエマルションの形態である場合、ディスパ
ージョンはさらに界面活性剤、乳化剤、安定剤、イオン
塩、酸または塩基、オリゴマー性物質を含むことができ
る。エマルション形態において、ポリマー粒子は典型的
には、エマルションプロセスにより合成されるか、また
は別の重合プロセスで調製され、その後乳化される。よ
り典型的には、アクリル、ジエン、ビニルハライド、ビ
ニル芳香族、エチレン−ビニルアセテート、およびそれ
らの組み合わせに基づくような種々のエチレン性不飽和
モノマーを使用して、ポリマー粒子はエマルション重合
法により調製される。

【００４５】スプレードライ可能なポリマー粒子ディス
パージョンは、（ａ）ポリマー粒子の第一の集団および
ポリマー粒子の第二の集団を含む水性エマルション重合
反応混合物を提供する工程、および（ｂ）水性エマルシ
ョン重合反応混合物中の１以上のエチレン性不飽和モノ
マーの第一のグループを重合し、ポリマー粒子の集団の
少なくとも１つの平均粒子直径を増大させる工程の少な
くとも２つの工程を必要とするプロセスを使用して提供
することができる。このプロセスは１以上のエチレン性
不飽和モノマーの第一のグループの一部が重合された
後、第一および第二のポリマー粒子の集団の平均粒子直
径が少なくとも５０％異なることを必要とするが、典型
的には平均粒子直径が少なくとも１００％異なり、より
典型的には平均粒子直径が少なくとも２００％異なる。

【００４６】スプレードライ可能なポリマー粒子ディス
パージョンは、前述したプロセスに関連するプロセスを
使用して提供することもできる。この関連したプロセス
は以下の少なくとも２つの工程を必要とする。（ａ）ポ
リマー粒子の第一の集団およびポリマー粒子の第二の集
団を含む水性エマルション重合反応混合物を提供する工
程、および（ｂ）水性エマルション重合反応混合物中の
１以上のエチレン性不飽和モノマーの第一のグループを
重合し、１以上のエチレン性不飽和モノマーの第一のグ
ループの一部が重合された後、ポリマー粒子の第三の集
団を形成する工程。このプロセスは１以上のエチレン性
不飽和モノマーの第一のグループの一部が重合された
後、第一および第二のポリマー粒子の集団の平均粒子直
径が少なくとも５０％異なることを必要とするが、典型
的には平均粒子直径が少なくとも１００％異なり、より
典型的には平均粒子直径が少なくとも２００％異なる。

【００４７】上記のプロセスにおいて、工程（ａ）の水
性エマルション重合反応混合物中のコア−シェルポリマ
ー粒子の第一および第二の集団を、ポリマー粒子の第一
および第二の集団のディスパージョンを混合することに
より提供することができる。この場合、ディスパージョ
ンの混合は、ポリマー粒子の第一および第二の集団の別
個のディスパージョンを混合することにより提供するこ
とができる。上記のプロセスにおいて、工程（ａ）の水
性エマルション重合反応混合物中のポリマー粒子の第一
および第二の集団を、ポリマー粒子の第一および第二の
集団のディスパージョンを混合することにより提供する
ことができる。この場合、ディスパージョンの混合は、
ポリマー粒子の１つの集団を、ポリマー粒子の他の集団
のディスパージョン中に形成することにより提供するこ
とができる。上記のプロセスにおいて、工程（ａ）の水
性エマルション重合反応混合物中のポリマー粒子の第一
および第二の集団は、実質的に同時にポリマー粒子の第
一および第二の集団をディスパージョン中で形成するこ
とにより行われる、ポリマー粒子の第一および第二の集
団のディスパージョンを混合することにより提供され
る。

【００４８】ポリマー粒子の２つの集団が存在するこれ
らのプロセスにおいて、両者の集団のサイズが工程
（ｂ）の間に増大することができる。同様に、ポリマー
粒子の第三の集団が形成される態様においては、ポリマ
ー粒子の第一および第二の集団の少なくとも１つのサイ
ズが工程（ｂ）の間に増大することができる。しかし、
ポリマー粒子の第三の集団が形成される間に、ポリマー
粒子の第一および第二の集団の両者のサイズが工程
（ｂ）の間に増大することも可能である。これは石けん
を追加して第二のモードを作った後に、追加の石けんを
加えてポリマー粒子の第三の集団を作ることにより達成
することができる。

【００４９】本発明において使用されるコア−シェルポ
リマー粒子ディスパージョンを提供するための他のプロ
セスにおいては、３以上のポリマーシード粒子が、反応
混合物に提供されることができる。１つの特定の実施態
様においては、第三のポリマーシード粒子が最初の２つ
に加えられる。ポリマー粒子の多集団も、さらに多くの
ポリマーシード粒子を使用して調製することができる。
したがって、２集団および３集団のコア−シェルポリマ
ー粒子ディスパージョンを、ポリマー粒子の第一および
第二集団の少なくとも１つは実質的に工程（ｂ）中にサ
イズが大きくならないようにして提供することができ
る。これは、ポリマー粒子の１つがモノマーで溶解され
ない様にすること、たとえば高度に架橋したポリマー粒
子を提供するか、またはポリマータイプをモノマーと溶
解しない様に選択する、により提供される。別法とし
て、１つのシード集団における重合速度は第二のシード
集団におけるよりも実質的に速い場合は、（速度論的理
由から）第二の集団はこれらの条件下で典型的には成長
しない。

【００５０】さらに、３集団プロセスにおいて、ポリマ
ー粒子の第一および第二集団のいずれも工程（ｂ）中に
サイズが典型的には大きくならない。前記のように、サ
イズが大きくならないポリマー粒子の２集団を提供する
ことが可能であるが、過剰の石鹸を添加することによ
り、さらにサイズが大きくなり得る１またはそれ以上の
モードが得られる。別法として、２つの異なるモードに
おいて独立した重合が起こるように、独立したモードを
大きな膨潤した粒子および小さなエマルジョンポリマー
粒子を用いて調製することができる。ポリマー粒子のさ
まざまな集団を提供するための、成長するポリマー粒子
と成長しないポリマー粒子の他の組合せが考えられる。

【００５１】２および３粒子集団を有するスプレードラ
イ可能なポリマー粒子ディスパージョンのこれらの製造
法のいずれにおいても、総ポリマー粒子重量に基づくポ
リマー粒子の第一集団の重量分率は少なくとも５重量％
であり、典型的には少なくとも１０重量％であり、より
典型的には少なくとも１５重量％であり、さらに典型的
には少なくとも２０重量％である。同様に、総ポリマー
粒子重量に基づくポリマー粒子の第二集団の重量分率は
少なくとも５重量％であり、典型的には少なくとも１０
重量％であり、より典型的には少なくとも１５重量％で
あり、さらに典型的には少なくとも２０重量％である。
典型的には、小さい方の集団の重量分率は、総ポリマー
粒子重量に基づいて少なくとも２０重量％である。典型
的には、小さい方の集団の重量分率は、総ポリマー粒子
重量に基づいて最大６０重量％である。

【００５２】２または３の粒子集団を有するスプレード
ライ可能なポリマー粒子ディスパージョンにおいて、第
一集団および第二集団のポリマー粒子の化学組成は実質
的に同じであってもまたは異なっていてもよい。それら
は物理的にも実質的に同じであっても、異なっていても
よい。物理的違いの例は、エチレン性不飽和モノマー
は、Ｆｏｘ式によるＴｇが異なるポリマーを形成するこ
とである。典型的には、ゴム状ポリマーは２５℃未満の
Ｔｇを有する。２５℃より低いポリマーＴｇを提供する
ために、典型的なモノマーとしては：Ｃ１からＣ１８ア
ルキルアクリレート、例えばブチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート；ジ
エンモノマー；ビニルアセテートモノマー；およびその
コポリマーが挙げられる。

【００５３】本発明において使用されるコア−シェルポ
リマーでは、外側のポリマー相を形成するために使用さ
れるエチレン性不飽和モノマーは、Ｆｏｘ式によるＴｇ
が少なくとも２５℃であるポリマーを形成する。これは
硬いポリマーを形成するための典型的な特徴である。２
５℃より高いＴｇについては、典型的なモノマーとして
は：Ｃ１−Ｃ４アルキルメタクリレート：ビニル芳香族
モノマー；アクリロニトリルモノマー、およびそのコポ
リマーなどが挙げられる。当業者らは、本発明で使用さ
れるコア−シェルポリマー粒子集団の１またはそれ以上
の具体例において、「硬質」対「軟質」、および「脆
性」対「ゴム状」ポリマー相を調製する目的で、種々の
エチレン性不飽和モノマーをさまざまな比において組み
合わせることができる。

【００５４】２または３の粒子集団を製造するためのプ
ロセスにおいて、１またはそれ以上のエチレン性不飽和
モノマーの第二群を、少なくとも第一および第二のポリ
マー粒子集団の存在下で重合して第一および第二のポリ
マー粒子の集団の表面付近にポリマーを提供することを
含む第三の工程（ｃ）を含むことができる。この追加の
工程において、１またはそれ以上のエチレン性不飽和モ
ノマーの第二群は、１またはそれ以上のエチレン性不飽
和モノマーの第一群と同一であるかまたは異なっていて
もよい。さまざまな性質の耐衝撃性改良剤において、た
とえばコアゴム状物における架橋度；ポリマーシェルの
下にある相、例えばコアとのグラフト結合度；ポリマー
シェルの分子量；およびモルホロジー（例えば、シェル
または粒子のコア中への拡散）を制御する。この追加の
工程において、１またはそれ以上のエチレン性不飽和モ
ノマーの第一群の少なくとも一部が重合した後に、１ま
たはそれ以上のエチレン性不飽和モノマーの第二群を重
合させる。本発明で使用されるコア−シェルポリマー粒
子を調製するために、コア、シェル、共重合体相（ｉｎ
ｔｅｒｐｏｌｙｍｅｒ ｐｈａｓｅ）、モノマー、クロ
スリンカー、およびグラフトリンカーの任意の組合せが
可能である。

【００５５】エチレン性不飽和モノマーの第二群が重合
するこれらの態様において、モノマーの第一群の本質的
にすべてが重合した後にモノマーの第二群を重合させる
ことは本発明に含まれる。この工程はモルホロジーの制
御に有用である。本発明で使用されるスプレードライ可
能なポリマー粒子ディスパージョンの調製において、モ
ノマーの第一群はゴム状コアポリマーを形成し、モノマ
ーの第二群は硬質シェルポリマーを形成することは本発
明の範囲に含まれる。ゴム状コアモノマーとしては、例
えばアルキルアクリレートが挙げられる。ゴム状コアモ
ノマーはまた、モノマーに基づいて１％から５％の量に
おいて１またはそれ以上のクロスリンカーを含むことが
できる。ゴム状モノマーがジエンモノマーを含む場合に
は、ジエンモノマーは自己架橋する傾向があるので、ク
ロスリンカーは必要がない。このような自己架橋は、当
該分野で公知のように反応条件および反応後条件に依存
する。硬質シェルモノマーは、具体例として、メチルメ
タクリレートおよびスチレンを含むことができる。

【００５６】コア／シェルタイプのポリマー粒子を製造
するため、第一群が完全に重合する前に、モノマーの第
二群を反応混合物に添加することができ、したがって第
一および第二群からの両モノマーが反応混合物中に同時
に存在させることができる。この状況において、モノマ
ーの第二群は必ずしも第一群からの未重合モノマーと共
重合する必要はなく、モノマーの第二群の少なくとも一
部が、モノマーの第一群からの未重合モノマーの一部と
共重合するのが望ましいことが多い。同様に、モノマー
の第二群の少なくとも一部が、モノマーの第一群からの
未重合モノマーの実質的に全部と共重合するのが望まし
いことが多い。このプロセスは、当業界で公知のよう
に、モノマーの反応比を比較することにより、分離コポ
リマー、交互コポリマー、ブロックコポリマー、または
ランダムコポリマーのいずれかを調製するために制御す
ることができる。

【００５７】スプレードライ可能なポリマー粒子ディス
パージョンがエマルジョン形態である一具体例に関し
て、リアクタント（例えば、モノマー、イニシエータ
ー、乳化剤、および任意の連鎖移動剤など）を典型的に
はリアクター中液体メディア（例えば、水性メディア）
と組み合わせて混合物を形成する。その後、および／ま
たは同時に、混合物を液体メディアの存在下で反応させ
る。リアクタントをゆっくり（セミバッチプロセスにお
けるように徐々に）、時間をかけて、連続して、または
「ショット」（バッチ）としてすばやくリアクター中に
添加することができる。ポリマー粒子を調製するための
乳化重合技術は、典型的には適当なリアクター中で行わ
れ、この中で、リアクタント（モノマー、イニシエータ
ー、乳化剤、ｐＨ緩衝剤、塩、酸、塩基、任意の連鎖移
動剤など）を適当に組合せ、混合し、水性メディア中で
反応させ、熱が反応領域内外に伝達される。

【００５８】スプレードライ可能なポリマー粒子ディス
パージョンがエマルジョン形態であるさらなる具体例に
おいて、プロセスは、少なくとも以下の工程を含む。ま
ず、第一および第二のポリマー粒子集団を含む水性乳化
重合反応混合物を得る。反応混合物中に提供されるこれ
らのポリマー粒子を乳化重合分野の技術者らは「ポリマ
ーシード粒子」、「シード粒子」、または単に「シー
ド」と称する。一工程において形成されるポリマー粒子
はさらに別の工程においてシード粒子として用いること
ができることも当業者には公知である。次に、１または
それ以上のエチレン性不飽和モノマーの第一群を水性エ
マルジョン中で重合させ：ポリマー粒子の第一および第
二集団の平均粒子直径が互いに少なくとも５０％異なる
ようにする。ポリマー粒子集団が反応混合物中に生じた
後、ポリマー粒子集団の一方または両方の「グローアウ
ト（ｇｒｏｗ ｏｕｔ）」のためにモノマーを続いて添
加する。本発明において、両シード粒子集団が「グロー
アウト」する場合、このグローアウトは同時または異な
る時点で起こると考えられる。

【００５９】ポリマーシードのグローアウトの方法は当
業界で一般的である。これらの方法は、１０ｎｍから１
５００ｎｍの範囲の粒子サイズを有するポリマー粒子の
調製に有用である。典型的には、反応混合物に添加され
るとすぐにモノマーの重合を開始する条件でモノマーお
よびイニシエーターを反応混合物に添加する。典型的に
は、ポリマー粒子サイズはシードサイズの増加に伴って
増加する。したがって、シードサイズが１０ｎｍから１
５００ｎｍまで変化し得る。この態様において、シード
サイズは典型的には少なくとも３０ｎｍ、より典型的に
は少なくとも５０ｎｍ、最も典型的には少なくとも７０
ｎｍであり、最も典型的には少なくとも１００ｎｍであ
る。

【００６０】本発明のスプレードライ可能なポリマー粒
子ディスパージョンを提供する一例は、１つのポリマー
シードと過剰の石鹸を反応混合物中に提供して、モノマ
ーの添加により、第二のポリマー粒子集団が形成される
ものである。この例において、第二のポリマー粒子集団
を形成するのに必要な過剰の石鹸の量は、石鹸の種類、
およびミセルを形成するための反応メディアの条件によ
って異なる。モノマーおよびイニシエーターを反応混合
物中に連続してまたは同時に添加することにより、第二
のポリマー粒子集団が形成される。この後、前記のよう
な１またはそれ以上のさらなる「グローアウト」工程を
行う。さらなるシード粒子集団を提供するさらなる工程
と、それに続くグローアウトも本発明の範囲に含まれる
と考えられる。

【００６１】さらなる具体例は、２またはそれ以上のサ
イズのシードが提供され、その後に膨潤プロセスがある
場合である。２またはそれ以上のサイズのシードは前記
のようにして得ることができる。膨潤プロセスは、典型
的には乳化モノマー、またはモノマーの混合物を水性反
応メディア中に存在するシード粒子に添加することを含
み、シード粒子がモノマーで膨潤した後にポリマーを形
成する。イニシエーターは典型的にはモノマー混合物中
に存在するか、または反応混合物にその後添加される。
次に、モノマーを膨潤後重合させる。このプロセスによ
り、平均ポリマー直径の上限はない。

【００６２】２つのポリマーシード粒子集団を形成する
さらなる具体例は、１つのモードのポリマーシード粒子
を部分的に凝集（当業界で一般的なように「ミクロアグ
ロメレート」）させることにより得られる。この例にお
いて、シード粒子は異なる程度で凝集し、これにより多
モードのシード粒子集団が形成される。このようなミク
ロアグロメレーション（ｍｉｃｒｏａｇｇｌｏｍｅｒａ
ｔｉｏｎ）工程は、典型的にはポリマー粒子固形分が４
０％未満であることを必要とするが、このようなミクロ
アグロメレートしたシード粒子にさらなる膨潤および／
またはグローアウト工程を行うと、固体分率が少なくと
も４０％であるスプレードライ可能なポリマー粒子ディ
スパージョンが形成される。

【００６３】粒子サイズが異なる２つのポリマー粒子集
団の組合せの調製は、サイズおよび／または組成が異な
る２つのシードを用いて得ることができる。粒子の最終
サイズはシードの出発サイズおよび出発組成に依存す
る。シードが同じ組成であるならば、これらは典型的に
は「マスアップテーク（ｍａｓｓ ｕｐｔａｋｅ）」と
同じような速度で成長および／または膨潤する。「マス
アップテーク」とは、追加のモノマーおよび／またはポ
リマーから生じるポリマー粒子の質量の増加を意味す
る。

【００６４】マスアップテークの程度は、当業者に一般
的なポリマーの熱力学則にしたがって評価できる。例え
ば、シード組成が異なる場合、マスアップテークの速度
は一般に異なる。シードは同じ組成であるが、異なるサ
イズである場合、より大きなシード粒子は一般にマスア
ップテーク中大きいままである。同様に、シード中のポ
リマーの分子量が増加すると、一般に最終ポリマー粒子
が小さくなる。一般に、ポリマー粒子サイズを制御する
これらおよび他のガイドラインは当業者に一般的なポリ
マー熱力学の原則および反応速度論にしたがって平衡膨
張度の計算から評価できる。

【００６５】典型的には、１００ｎｍから５００００ｎ
ｍまでの範囲の粒子サイズは、膨潤プロセスを用いて得
ることができる。より典型的には、１０００ｎｍから５
０００ｎｍまでの範囲のポリマー粒子は膨潤プロセスに
より容易に調製される。１またはそれ以上のこれらの方
法を組み合わせて、本発明のスプレードライ可能なポリ
マー粒子ディスパージョンを調製することができる。当
業者らは、この明細書を読むと彼らの要求に最もよくあ
った特定のプロセスを容易に決定することができるであ
ろう。

【００６６】スプレードライ可能なポリマー粒子ディス
パージョンがエマルジョン形態であるさらなる具体例に
おいて、プロセスは少なくとも以下の工程を含む。ま
ず、ポリマー粒子の第一集団および第二集団を含む水性
乳化重合反応混合物が提供される。次に、１またはそれ
以上のエチレン性不飽和モノマーの第一群を水性エマル
ジョン中で重合させて、第三のポリマー粒子集団が形成
される。第三の集団は、前記態様において記載したよう
に過剰のせっけんを添加することにより形成され、シー
ド粒子が形成されるか、またはこれらは別々に添加する
ことができる。第一、第二および／または第三のポリマ
ー粒子集団の膨潤および／またはグローアウトの工程は
前記態様に記載されている手順に従う。

【００６７】ポリマー粒子集団のこれらの様々な調製法
は、以下の群の１またはそれ以上の液体を含むことがで
きる：モノマー、溶剤、非溶剤、連鎖移動剤、開始剤、
石鹸、緩衝溶液、ポリマー粒子の凝集を防止する安定
剤、クロスリンカー、グラフトリンカー、水性相におけ
る重合を防止する水性相抑制剤。したがって、本発明の
本発明のスプレードライ可能なポリマー粒子ディスパー
ジョンは典型的には１またはそれ以上のこれらの液体を
含む。

【００６８】本発明の範囲内のものとして意図されるポ
リマー粒子組成物の例としては、以下のポリマー組成物
が挙げられる：ジエン、ジエン／ビニル芳香族、または
架橋ジエン／ビニル芳香族モノマー由来のポリマー：
（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル（メタ）アクリレート由来の
ポリマー；（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル（メタ）アクリレ
ート由来のコポリマー（例えば、ブチルアクリレートと
混合された２−エチルヘキシルアクリレート）；コモノ
マー比が異なる（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル（メタ）アク
リレート由来のコポリマー；コモノマー比が異なり、ガ
ラス転移温度が異なる（たとえば高Ｔｇ（７５℃以上）
ポリマーおよび低Ｔｇ（０℃未満）ポリマー）（Ｃ１〜
Ｃ２０）アルキル（メタ）アクリレート由来のコポリマ
ー；エチレン−ビニルアセテート（「ＥＶＡ」）タイプ
のコポリマー；塩素化ポリエチレン（「ＣＰＥ」）；オ
レフィン由来のポリマー；（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル
（メタ）アクリレート由来のコポリマー、および該コポ
リマーＥＶＡまたは塩素化ポリエチレン（「ＣＰＥ」）
またはポリオレフィンとを含むブレンド。

【００６９】ポリマー粒子の異なる組成の具体例は、耐
衝撃性とＵＶ抵抗性のバランスが望まれる場合である。
この場合には、以下のプロセスにより異なる組成物を提
供することができる：ジエン含有耐衝撃性改良剤とアク
リルベースの耐衝撃性改良剤のエマルションブレンド。

【００７０】コア−シェルポリマー粒子の異なるタイプ
の具体例は、第一集団および第二集団が耐衝撃性改良剤
として有用であり、さらなる１以上の集団が加工助剤と
して有用である場合である。種々のポリマー添加剤の組
み合わせは、当業者には容易に構想することができる。
スプレードライ可能なポリマー粒子ディスパージョン
は、耐衝撃性とＵＶ抵抗性のバランスを取るために、ポ
リマー粒子を含むことができる。この場合、異なる組成
は以下のプロセスにより得られる：ジエン由来の耐衝撃
性改良剤とアクリル由来の耐衝撃性改良剤のエマルジョ
ンブレンド。高固形分物を調製する目的で、直径が少な
くとも５０％異なるポリマー粒子の第一および第二集団
を調製するために、直径が異なる２種のジエン誘導ポリ
マーシード粒子で出発することが含まれる。ジエンタイ
プのモノマーを続いてこれらのシード粒子の存在下で重
合させて、ジエン由来のポリマー粒子の第一および第二
集団を形成する。さらなるシード粒子は、ジエン由来の
ポリマー粒子の第一および第二集団を含む反応メディア
に添加されるかまたは、該反応メディア中で形成される
かのいずれかである。続いて、さらなるタイプの１また
はそれ以上のモノマー、例えば（Ｃ１−Ｃ２０）アルキ
ル（メタ）アクリレートの重合はさらなるシード粒子上
または粒子中に形成される。

【００７１】本発明で使用されるスプレードライ可能な
ポリマー粒子ディスパージョンにおいて、追加のプラス
チック添加剤成分を直接添加、乳化、あるいは水または
適当な溶剤中懸濁化剤による懸濁化（所望により剪断応
力を適用）によりポリマー添加剤の粒子ディスパージョ
ン中に容易に組み入れることができる。これらの任意成
分の量は、液体成分の０から１００重量％の範囲であ
り；典型的には０から２０重量％；最も典型的には０か
ら１０重量％の範囲である。乳化安定剤の量は、液体成
分の０から１００重量％の範囲であり；典型的には０か
ら５重量％；最も典型的には０．０１から２重量％の範
囲である。消泡剤の量はディスパージョン中の水の量の
０から１００重量％の範囲であり；典型的には０から１
０重量％；最も典型的には０から５重量％の範囲であ
る。

【００７２】スプレードライ可能なポリマー粒子ディス
パージョンの調製法の一態様において、固体または液体
滑剤を水または他の非溶剤中に界面活性剤と剪断混合を
用いて乳化させることにより、固体または液体滑剤粒子
の分散液をスプレードライ可能なポリマー粒子ディスパ
ージョン中に組み入れることができる。滑剤エマルジョ
ンを次にスプレードライ可能なポリマー粒子ディスパー
ジョン中に混合する。同様の方法で、固体または液体滑
剤を、別の態様としてスプレードライ可能なポリマー粒
子ディスパージョンの１またはそれ以上の他の成分を含
むエマルジョン、ラテックス、分散液、または懸濁液中
に乳化させることができる。一具体例は、２またはそれ
以上のコア−シェルポリマー粒子の集団を含む高固形分
エマルジョン中に界面活性剤を添加し、剪断混合するこ
とにより、滑剤を乳化させることができる。同様に、熱
安定剤はたいてい典型的には水中に溶解しない液体、オ
イル、固体として提供されるので、熱安定剤もこれらの
手順に従って乳化させ、スプレードライ可能なポリマー
粒子ディスパージョンに添加することができる。スプレ
ードライ可能なポリマー粒子ディスパージョンは、安定
剤および潤滑剤を含むことかでき、これらは有機溶剤を
使用して水成分中に加えることができる。安定剤および
滑剤は典型的には水中に溶解しないので、有機溶剤、お
よび／またはこれらの溶解または分散を助ける石鹸を用
いることにより、これらをスプレードライ可能なポリマ
ー粒子ディスパージョンの液体成分中に組み入れること
ができる。この点において、さまざまな溶剤／オイル／
水性相／石鹸の組合わせを用いて、１またはそれ以上の
添加剤、例えば安定剤と滑剤の、スプレードライ可能な
ポリマー粒子ディスパージョンの水成分中の分散液また
は溶液を提供することができる。

【００７３】本発明の耐衝撃性改良剤粉末は、たとえ
ば、マトリックス樹脂成分およびコア−シェル耐衝撃性
改良剤成分を含む新規なポリマー組成物の調製をはじめ
として、種々の方法で使用することができる。本発明の
ブレンドはマトリックス樹脂と本発明の耐衝撃性改良剤
粉末を含み、耐衝撃性改良剤の樹脂に対する重量比率は
１：９９から９９：１の範囲である。これらのブレンド
はプラスチック加工の分野で公知のブレンド方法により
容易に調製することができる。たとえば、本発明のプラ
スチック添加剤粉末と熱可塑性プラスチック樹脂粉末ま
たはペレットとを、押出機を使用して溶融加工すること
によりブレンドすることができる。

【００７４】本発明のブレンドは、添加剤と樹脂の比率
が３：９７から３０：７０の範囲であるときに、本質的
に耐衝撃性が改良された熱可塑性プラスチックとして有
用である。本発明のブレンドは多量の本発明の粉末とブ
レンドされて、本発明の本発明の耐衝撃性改良剤が濃縮
されたペレットを調製することができる。本発明のブレ
ンドは公知のプラスチック加工装置を使用してブレン
ド、押出、およびペレット化の工程により、ペレットに
加工することもできる。そのようなペレットは本発明の
耐衝撃性改良剤粉末と１以上の樹脂を、粉末と樹脂との
重量比率が１０：９０から８０：２０の範囲で容易に含
むことができる。本発明のブレンドはたとえば、カレン
ダーされたシート、熱成形されたシート、射出成形され
た物品、ブロー成形された物品、押し出し成形された物
品などの、多くの用途を有する。耐衝撃性改良剤の屈折
率が透明樹脂の屈折率と注意深く一致させられた場合、
得られた耐衝撃性改良剤は透明性を必要とする用途にお
いて有用である。

【００７５】本発明の耐衝撃性改良剤は典型的には、ポ
リ塩化ビニル（ＰＶＣ）、および塩素化ＰＶＣ（ＣＰＶ
Ｃ）にブレンドされ、耐衝撃強度を改良する。本発明の
耐衝撃性改良剤は、ＰＶＣ製品の耐衝撃強度と耐候性が
必要とされる、ＰＶＣサイディング、窓用異形材、およ
び他の外装建造物製品の製造に特に有用である。ＰＶＣ
配合物中に、樹脂１００部に対して４から２０部（ｐｈ
ｒ）の範囲で本発明の耐衝撃性改良剤が存在する場合
に、耐衝撃性改良剤はＰＶＣサイディングを製造するた
めに有用である。

【００７６】耐衝撃性改良剤粉末はＰＶＣ以外の多くの
樹脂、たとえばアルキル（メタ）アクリレート、芳香族
ビニル（たとえばスチレン）、および／または（メタ）
アクリロニトリル、ポリ（エチレンテレフタレート）ま
たはポリ（ブチレンテレフタレート）などの芳香族ポリ
エステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリアセタ
ール、およびポリオレフィンなどのポリマーおよびコポ
リマーに基づく熱可塑性プラスチックをはじめとする多
くの樹脂に、ブレンドすることができる。耐衝撃性改良
剤はこれらの熱可塑性プラスチック樹脂の１以上の種々
のブレンドおよびアロイと混合することができる。その
ようなブレンドの用途はさまざまであるが、ビニルサイ
ディングおよび窓用異形材のような建築および構造物に
使用される物品、機器またはコンピューターの操作パネ
ルまたはハウジング、ドアパネルまたはバンパーなどの
自動車用部品などがあげられる。耐衝撃性改良剤は熱硬
化性樹脂と混合することもできる。

【００７７】実施例 実施例においては以下の略号が使用される。 ＭＭＡ＝メチルメタアクリレート ＢＡ＝ブチルアクリレート ＳＬＳ＝ラウリル硫酸ナトリウム（２８％） ＡＬＭＡ＝アリルメタアクリレート ｔ−ＢＨＰ＝ｔ−ブチルヒドロペルオキシド ＳＳＦ＝ホルムアルデヒドスルホキシレートナトリウム ＮａＰＳ＝過硫酸ナトリウム Ｎａ_２ＳＯ_４＝硫酸ナトリウム ＤＩＷ＝脱イオン水 ｗｔ％＝モノマー総量に対する重量％ ｐｐｍ＝モノマー総量に対するｐｐｍ ｎｍ＝ナノメートル ℃＝摂氏

【００７８】実施例１ 以下の手順により、９０重量％よりも多いポリブチルア
クリレートゴム状成分を有するスプレードライ可能なポ
リマー粒子ディスパージョンが調製された。攪拌機、熱
電対、並びに加熱および冷却手段を有する反応器内でエ
マルション重合反応が行われた。反応器に、５５℃の１
５６２部のＤＩＷ、および１２６０部の架橋したポリブ
チルアクリレートポリマーシードディスパージョン（平
均粒子直径２３０ｎｍ、固形分５０．８重量％）を加え
た。反応器内容物は窒素で３０分、スパージされた。ス
パージ後、１００部のＤＩＷで希釈された１．４部の酒
石酸を反応器に加えた。ただちに、７０．３部のＳＬＳ
（２８％）を反応器に加えた。ＳＬＳチャージの後に窒
素スイープがされた。２２３１．７部のＤＩＷ、１１
７．１部のＳＬＳ、６３２１．１部のＢＡ、４４．６部
のＡＬＭＡを含むモノマーエマルションがつくられた。
５０℃で、反応器に８９３．６部のモノマーエマルショ
ンが加えられた。この最初のモノマーエマルションのチ
ャージの後、１．１２部のｔ−ＢＨＰが加えられ、反応
が開始された。反応温度は６０℃に上昇し、さらに１５
分間、バッチをピーク温度に保持した。この最初のモノ
マーエマルションのチャージの後、６５．１部のＳＬ
Ｓ、および２４８．５部のＤＩＷが残りのモノマーエマ
ルションに加えられた。反応器内容物は５３℃に冷却さ
れ、ついで１２９５．２部のモノマーエマルションの第
２のチャージが反応器に加えられた。ただちに、２．０
８部のｔ−ＢＨＰが加えられ、反応が開始された。反応
温度は７５℃以上に上昇し、さらに１５分間、バッチを
ピーク温度に保持した。保持の後、２１５５部のＤＩＷ
で希釈された２０部の硫酸ナトリウムが反応器に加えら
れた。この添加の後、反応器は４５℃に冷却され、つい
で２２２０．６部のモノマーエマルションが反応器に加
えられた。ただちに、３．５７部のｔ−ＢＨＰが加えら
れ、反応が開始された。反応温度は上昇し、ピーク温度
は８５℃を越えた。さらに１５分間、バッチをピーク温
度に保持した。反応器内容物は５５℃に冷却され、残り
のモノマーエマルション（２１３８．３部）が反応器に
加えられた。ただちに、３．４３部のｔ−ＢＨＰが加え
られ、反応が開始された。反応温度は上昇し、ピーク温
度は８０℃を越えた。バッチをピーク温度に３分間保持
した。３分後、４８．２部のＤＩＷで希釈された１．１
６部のｔ−ＢＨＰと１．０１部のＳＳＦが反応器に加え
られた。反応器内容物はさらに３０分間、同じ温度に保
持された。

【００７９】２６０．３部のＤＩＷ、１５．６部のＳＬ
Ｓ、および４４７．２部のＭＭＡを含む第２のモノマー
エマルションがつくられた。３０分の保持の後、反応器
内容物は５３℃に冷却された。５３℃で、第２のモノマ
ーエマルションが全部反応器に加えられた。ただちに、
５２部のＤＩＷで希釈された０．９部のＳＳＦと、つづ
いて０．９部のＮａＰＳが反応器に加えられ、反応が開
始された。バッチ温度は５５℃に上昇した。窒素スイー
プがピーク温度で停止された。反応器内容物はさらに６
０分間、ピーク温度で保持された。反応器は４０℃に冷
却され、反応器内容物は４００ミクロンのフィルターを
通してろ過された。ポリマー粒子ディスパージョンの最
終固形分は４９重量％であった。キャピラリー ハイド
ロダイナミック フロー フラクショネイション（ＣＨ
ＤＦ）を使用して、平均粒子直径とコア−シェルポリマ
ー粒子ディスパージョンの２つのポリマー集団の重量％
を測定した。ポリマー粒子の第一集団および第二集団の
平均粒子直径は、それぞれ３３０ｎｍおよび１１０ｎｍ
であった。ポリマー粒子の合計に基づく、ポリマー粒子
の第一集団および第二集団の重量％は、それぞれ３５％
および６５％であった。得られたコア−シェルポリマー
は９４重量％の内側ゴム相、および６重量％の外側硬質
ポリマー相を有していた。

【００８０】実施例２ 上記のポリマー粒子ディスパージョンを４６．９重量％
の固形分に希釈し、４．０から４．５重量％の、平均粒
子直径が６０から９０ｎｍのＭｕｌｔｉｆｌｅｘ ＭＭ
Ｕｌｔｒａｆｉｎｅ Ｐ炭酸カルシウム（Ｗｈｉｔａ
ｋｅｒ、Ｃｌａｒｋ ａｎｄ Ｄａｎｉｅｌｓ、Ｓｏｕ
ｔｈ Ｐｌａｉｎｆｉｅｌｄ、ＮＪ）を使用して、スプ
レードライした。スプレーノズルを取り付けたタワース
プレードライヤーが以下の操作条件で使用され、粉末温
度はほぼ４９℃とされた。ノズル圧力：１５５０ｐｓｉ
（１０．６ＭＰａ）、エマルション供給速度：１８０６
部／時、粉末速度：８００部／時、流動性改良剤が粉末
としてドライヤーに供給され、エマルションスプレーと
接触したときに雲（ｃｌｏｕｄ）を形成するようにし
た、流動性改良剤の供給速度は最終の耐衝撃性改良剤粉
末中の流動性改良剤が４．０から４．５重量％となるよ
うに維持された。２３０ミクロンの平均粒子直径と、３
２５ｇ／Ｌの粉末密度を有する自由流動性の耐衝撃性改
良剤粉末が得られた。非圧密性の粉末であることが、手
で圧搾した時に、得られた粉末が互いに固着して１つの
固まりにならないことにより確認された。

【００８１】実施例３ 実施例１のポリマー粒子ディスパージョンは、流動性改
良剤の重量％が２．５重量％にされたことを除き、実施
例２に示されたものと同じ条件でスプレードライされ
た。得られた粉末は自由流動性であったが、非圧密性で
はなかった。

【００８２】実施例４−１２ 実施例１に記載された手順にほぼ沿って、９４重量％の
ゴム含有量を有する、いくつかのスプレードライ可能な
粒子ディスパージョンを調製した。ディスパージョンは
以下の点で異なっている：総粒子固形分の重量％、それ
ぞれの集団の重量分率、およびそれぞれの集団の平均粒
子直径。これらのディスパージョンのそれぞれは、流動
性改良剤を用いずに、自由流動性粉末にスプレードライ
することが可能であった。これらの添加剤は表１に示さ
れる。

【００８３】実施例１３−１４ 実施例１に記載された手順にほぼ沿って、９４重量％の
ゴム含有量を有する、スプレードライ可能な粒子ディス
パージョンを調製した。ディスパージョンを調製するた
めのシード粒子は３３０ｎｍであり、ディスパージョン
は以下の点で異なっている：総粒子固形分の重量％、そ
れぞれの集団の重量分率、およびそれぞれの集団の平均
粒子直径。これらのディスパージョンのそれぞれは、流
動性改良剤を用いずに、自由流動性粉末にスプレードラ
イすることが可能であった。これらのディスパージョン
は表１に示される。

【００８４】実施例１５−２４ 実施例４−１４のスプレードライ可能な粒子ディスパー
ジョンも、実施例２に記載された一般的な手法により、
流動性改良剤とともに耐衝撃性改良剤粉末にスプレード
ライされた。これらの実施例では、流動性改良剤はステ
アリン酸でコーティングされた炭酸カルシウム（Ｗｉｎ
ｎｏｆｉｌ Ｓ）であった。粉末特性の結果は、９４重
量％のゴム含有量を有する非圧密性の耐衝撃性改良剤粉
末を提供するために必要とされる流動性改良剤の量は、
１．６重量％よりも多いことを示している。これらの実
施例のいくつかにおいては、アクリル加工助剤エマルシ
ョンが、ディスパージョンとブレンドされ、一緒にスプ
レードライされた。追加の界面活性剤（ＳＬＳ）がディ
スパージョンに加えられ（ディスパージョンの総重量に
基づく重量％）、スプレードライの間の剪断力安定性を
保証した。これらの結果は表２に示される。

【００８５】

【表１】

【００８６】［ａ］ ブルックフィールド粘度計で、３
０ＲＰＭ、＃３スピンドルで測定された。 ［ｂ］実施例１０，１１および１２の混合物について粘
度が測定された。 ［ｃ］実施例１３および１４の混合物について粘度が測
定された。

【００８７】

【表２】

【００８８】［ａ］２段ポリマー粒子の加工助剤ディス
パージョンは、米国特許第３８３３６８６号の実施例１
の手順にしたがって調製された。ただし、１段目の組成
は６０％ＭＭＡと４０％ＥＡ、２段目の組成はＭＭＡ；
１段目と２段目の重量比は１：３；平均粒子直径は２５
０ｎｍ；粒子ディスパージョンの固形分は５４％。ＧＰ
Ｃにより測定されたＭｗは１２０万ｇ／ｍｏｌ。ＤＳＣ
により測定されたポリマー全体のＴｇは９７℃。この加
工助剤の１ＰＨＲが、固形分に基づいて、７ＰＨＲのコ
ア−シェルポリマーとスプレードライの前にブレンドさ
れた。 ［ｂ］２段ポリマー粒子の加工助剤ディスパージョン
は、米国特許第３８３３６８６号に開示された手順にし
たがって調製された。ただし、１段目の組成は５５％Ｍ
ＭＡ、３５％ＥＡ、１０％のＢＭＡ、２段目の組成は８
８％ＭＭＡ、６％ＥＡ、６％ＢＭＡ；１段目と２段目の
重量比は１：３；平均粒子直径は１７０ｎｍ；粒子ディ
スパージョンの固形分は４８％。ＧＰＣにより測定され
たＭｗは３２０万ｇ／ｍｏｌ。ＤＳＣにより測定された
ポリマー全体のＴｇは９０℃。この加工助剤の０．７８
ＰＨＲが、固形分に基づいて、７ＰＨＲのコア−シェル
ポリマーとスプレードライの前にブレンドされた。

【００８９】耐衝撃性試験 実施例１５−２４により調製された耐衝撃性改良剤粉末
が、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）と７ＰＨＲでブレンドさ
れ、表３の配合のマスターバッチを得た。上記の混合物
を混合して成形して得られた片を、ＢＳＩシャルピー法
により、種々の試験温度において、１つの片当たり１０
のバーを使用して、耐衝撃性を試験した。片は、市販の
耐衝撃性改良剤粉末を使用して調製された同様の片に比
較して、同等ないし良好な耐衝撃強度を示した。

【００９０】

【表３】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 チュエン−シュヨン・チョウ アメリカ合衆国ペンシルバニア州19002, アンブラー，キングズリー・コート・1208 (72)発明者 カレン・ケーシー アメリカ合衆国ペンシルバニア州19438, ハーレーズビル，キャンドルウッド・ウエ イ・416 (72)発明者 ジョゼフ・ロバート・アダモ アメリカ合衆国ペンシルバニア州18964, スーダートン，アレンタウン・ロード・ 381 (72)発明者 ファンウェン・ゼン アメリカ合衆国ニュージャージー州08502, ベル・ミード，ハドナット・レーン・48 Ｆターム(参考） 4F070 AA32 AB08 AC16 AE30 CB02 CB13 DA34 DC11 4J002 BC02W BD03W BF02W BG04W BN07X BN12X BN14X DE206 FD206

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ｉ）（ａ）ポリマー粒子の第一集団、お
   よび（ｂ）ポリマー粒子の第二集団を含み、 ポリマー粒子の第一集団の平均粒子直径が、第二の粒子
   集団の平均粒子直径よりも少なくとも５０％大きく、第
   一集団と第二集団のポリマー粒子の総ゴム重量分率が、
   ９０重量％よりも大きい、ポリマー粒子ディスパージョ
   ンを提供し、（ＩＩ）該ポリマー粒子ディスパージョン
   をスプレードライする、 ことを含む、粉末耐衝撃性改良剤の製造方法。
2. 【請求項２】 ポリマー粒子の第一集団が１０ｎｍから
   ５０００ｎｍの範囲の平均粒子直径を有する、請求項１
   記載の粉末耐衝撃性改良剤の製造方法。
3. 【請求項３】 ポリマー粒子の第一集団が１００ｎｍか
   ら１０００ｎｍの範囲の平均粒子直径を有する、請求項
   ２記載の粉末耐衝撃性改良剤の製造方法。
4. 【請求項４】 ポリマー粒子の第一集団（ａ）の平均粒
   子直径が、粒子の第二集団（ｂ）の平均粒子直径より
   も、少なくとも１００％大きい、請求項１記載の粉末耐
   衝撃性改良剤の製造方法。
5. 【請求項５】 ポリマー粒子ディスパージョンが、工程
   （ＩＩ）で流動性改良剤とともにスプレードライされ
   る、請求項１記載の粉末耐衝撃性改良剤の製造方法。
6. 【請求項６】 流動性改良剤の量が、粉末耐衝撃性改良
   剤の合計量に基づいて、１．５重量％よりも多い、請求
   項５記載の粉末耐衝撃性改良剤の製造方法。
7. 【請求項７】 第一集団と第二集団のポリマー粒子の総
   ゴム重量分率が、１００％未満である、請求項６記載の
   粉末耐衝撃性改良剤の製造方法。
8. 【請求項８】 ポリマー粒子ディスパージョンの総重量
   に基づいて、ポリマー粒子が合計して５０重量％よりも
   多い量で存在する、請求項１記載の粉末耐衝撃性改良剤
   の製造方法。
9. 【請求項９】 ポリマー粒子の第二集団がエマルション
   重合プロセスにより提供され、ポリマー粒子の第二集団
   がポリマー粒子の第一集団の存在下で作られる、請求項
   ８記載の粉末耐衝撃性改良剤の製造方法。
10. 【請求項１０】 粒子ディスパージョンの粘度が２００
    ０センチポイズ未満である、請求項１記載の粉末耐衝撃
    性改良剤の製造方法。