JP2017511422A - 熱可塑性配合物での高ゴム衝撃改質剤の使用 - Google Patents

Abstract

熱可塑性組成物は、熱可塑性樹脂（例えば、ＰＶＣ）と、熱可塑性樹脂の１００重量部当たり４．０部未満のコア−シェル衝撃改質剤であって、少なくとも９０％のゴム含有量を有する衝撃改質剤とを含む。コア−シェル衝撃改質剤組成物は、コア−シェル衝撃改質剤粒子の９２重量％超であるゴム含有量を有するコア−シェル衝撃改質剤粒子を含む。熱可塑性組成物から製造される製品がまた開示される。

Description

本発明は、高ゴム含有量のコア−シェル衝撃改質剤、熱可塑性配合物、特にポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）配合物でこの衝撃改質剤を使用する方法、及びそれらの方法によって製造される製品に関する。

ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）は、フィルム、羽目板、シート、パイプ、窓枠、柵材料、甲板用材及び管材料などの用途に広く使用されている。ＰＶＣはそれ自体脆く、様々な最終用途向けに好適な衝撃強度を有さないことが多い。この欠点を克服するために、ＰＶＣは多くの場合、それが衝撃で破損する傾向がより少ないように衝撃改質剤とブレンドされる。

公知の衝撃改質剤としては、コア−シェル衝撃改質剤及び塩素化ポリエチレン（ＣＰＥ）が挙げられる。コア−シェル衝撃改質剤は、比較的ハードな「シェル」（例えば、ポリ（メチルメタクリレート））によって取り囲まれた比較的ソフトなゴム状「コア」（例えば、ポリブタジエン）を含有する。総コア−シェルポリマー粒子を基準とするゴム状相の重量百分率は典型的には、シェルカバレージの強度を損なうことを回避するために９０重量パーセントを超えなかった。コア−シェル衝撃改質剤の一般的な低費用代替品は、塩素化ポリエチレン（ＣＰＥ）である。例えば、米国特許第３，００６，８８９号明細書において、ＰＶＣとブレンドされた塩素化ポリエチレンが開示されている。歴史的には、ＣＰＥは、コア−シェル衝撃改質剤と同等の性能を達成するために増加したローディングレベルで使用された。しかし、ＣＰＥ技術の最近の進歩は、より低い費用でコア−シェル衝撃改質剤のローディングレベルと同等のローディングレベルでＣＰＥを使用することを可能にした。

多くの場合に、製造業者は、コア−シェル衝撃改質剤が多くの利点を提供し、例えば、コア−シェル衝撃改質剤は潤滑剤として作用することができ、かつ、それらは優れた衝撃効率、耐候性、及び広範囲のブレンディング及び押出条件にわたっての加工性を有する（例えば、それらは、溶融時間などの、配合又はブレンディングプロセス中の様々なパラメータを調整するより多くの柔軟性を製造業者に提供する）ため、それらのＰＶＣ樹脂での使用についてＣＰＥからコア−シェル衝撃改質剤へ切り替えることを好むであろう。コア−シェル衝撃改質剤の利点にもかかわらず、ＣＰＥがそのより低い費用のために一般に使用されてきた。様々な方法が、例えば、米国特許第５，３３８，８０３号明細書及び欧州特許出願欧州特許出願公開第０，３４３，６５７号明細書でＰＶＣ樹脂におけるＣＰＥの衝撃強度を向上させるために提案されてきた。しかし、製造業者が熱可塑性配合物、特にＰＶＣ配合物においてＣＰＥをコア−シェル衝撃改質剤で置き替えることを可能にする費用効率が高い組成物及び方法が依然として必要とされている。

本発明の実施形態は、製造業者が熱可塑性配合物、特にＰＶＣ配合物においてＣＰＥをコア−シェル衝撃改質剤で費用効果的に置き替えることを可能にする組成物及び方法に関する。本発明の実施形態はまた、そのような方法によって製造される製品に関する。

本発明の実施形態は、熱可塑性樹脂（例えば、ＰＶＣ樹脂）と、熱可塑性樹脂の１００重量部当たり４．０部未満（例えば、１．０部〜３．０部又は１．５部〜２．５部）のコア−シェル衝撃改質剤であって、少なくとも９０重量％（例えば、９０重量％〜９６重量％又は９２重量％〜９５重量％）のゴム含有量を有する衝撃改質剤とを含む、それらから本質的になる、又はそれらからなる熱可塑性組成物に関する。好ましい実施形態によれば、本組成物から形成された製品は、組成物であって、それがコア−シェル衝撃改質剤の代わりに熱可塑性樹脂の１００部当たり少なくとも３．５部のＣＰＥを含むことを除いて同一である組成物から形成された製品の正規化平均耐衝撃性に等しいか、又はそれよりも大きい正規化平均耐衝撃性を有する。特定の実施形態によれば、組成物は、（ｉ）少なくとも１つの安定剤、（ｉｉ）少なくとも１つの潤滑剤、（ｉｉｉ）少なくとも１つの加工助剤、（ｉｖ）少なくとも１つの無機充填材、及び（ｖ）それらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの追加の原料をさらに含む。

本発明の実施形態はまた、熱可塑性樹脂（例えば、ＰＶＣ樹脂）を、熱可塑性樹脂の１００部当たり４．０部未満（例えば、１．０部〜３．０部又は１．５部〜２．５部）のコア−シェル衝撃改質剤とブレンドする工程であって、コア−シェル衝撃改質剤が少なくとも９０％（例えば、９０重量％〜９６重量％又は９２重量％〜９５重量％）のゴム含有量を有する、工程から本質的になる、又はそれからなる、熱可塑性組成物を製造する方法に関する。特定の実施形態によれば、本方法は、少なくとも１つの追加の原料を、熱可塑性樹脂及びコア−シェル衝撃改質剤とブレンドする工程をさらに含み、少なくとも１つの原料が、（ｉ）少なくとも１つの安定剤、（ｉｉ）少なくとも１つの潤滑剤、（ｉｉｉ）少なくとも１つの加工助剤、（ｉｖ）少なくとも１つの無機充填材、及び（ｖ）それらの組み合わせからなる群から選択される。

本発明の実施形態はまた、例えば、パイプ、フローリング、発泡体、羽目板、柵材料、パネル用材、甲板用材、キャップストック、窓枠、又はドア枠の形態での上記の熱可塑性組成物を含む製品に関する。

本発明は、製造業者が熱可塑性配合物においてＣＰＥをコア−シェル衝撃改質剤で費用効果的に置き替えることを可能にする組成物及び方法を提供する。本出願人は、コア−シェル衝撃改質剤が、ゴム含有量が少なくとも９０重量％である場合に特に、可能であると以前に考えられていたものよりも低いローディングレベルで、熱可塑性配合物、特にＰＶＣ配合物に含まれ得ることを発見した。低下したローディングレベルのコア−シェル衝撃改質剤（例えば、ＰＶＣ樹脂の１００部当たり４．０部未満のコア−シェル衝撃改質剤）入りの本出願人の熱可塑性配合物は、従来のローディングレベルの配合物と比べて同等の又は改善された衝撃性能を実証することが分かった。本出願人は、コア−シェル衝撃改質剤のゴム含有量を、シェルカバレージを損なうことなく、以前に公知のものよりも高い、例えば、９２重量％ゴム含有量よりも高いレベルまで増加させ得ることをさらに発見した。これらの発見は、費用効率が同様に高く、かつ機械的性能を損なうことなくＣＰＥのローディングレベルの何分の一かで使用することができる性能効率の高いコア−シェル衝撃改質剤を本出願人がもたらすことを可能にした。他の利点の中で、コア−シェル衝撃改質剤はまた、ＣＰＥと比べてより幅広い加工条件幅を提供する。

本発明の一態様は、熱可塑性樹脂（好ましくはＰＶＣ樹脂）と、熱可塑性樹脂の１００重量部当たり４．０部未満のコア−シェル衝撃改質剤であって、少なくとも９０重量％のゴム含有量を有する衝撃改質剤とを含む、それらから本質的になる、又はそれらからなる熱可塑性組成物に関する。好ましい実施形態によれば、本組成物で形成された製品は、組成物であって、それがコア−シェル衝撃改質剤の代わりに熱可塑性樹脂の１００部当たり少なくとも３．５部のＣＰＥを含むことを除いて同一である組成物で形成された製品の正規化平均耐衝撃性と同等の、又はそれよりも大きい正規化平均耐衝撃性（１ミル当たりの平均破損エネルギー）を有する。正規化平均耐衝撃性（１ミル当たりの平均破損エネルギー）は、例えば、熱可塑性組成物を成形してシートにし、及び各押出組成物の正規化平均破損エネルギー（正規化耐衝撃性）を計算するためにＡＳＴＭ Ｄ ４２２６、手順Ａを用いる落槍衝撃を行うことによって測定され得る。他の好適な方法（例えば、ＡＳＴＭ Ｄ ２５６）が代わって用いられてもよい。組成物は、組成物を押し出して約４０ミルの厚さのシートにすることによって（例えば、６インチｆｌｅｘ−ｌｉｐシートダイのＢｒａｂｅｎｄｅｒ円錐二軸スクリュー押出機に組成物を添加し、ゾーン１、１７２℃；ゾーン２、１７６℃；ゾーン３、１８３℃；ダイ １８２℃；スクリュースピード、３５ｒｐｍ；及び５５のフィーダー設定の押出機設定で組成物を押し出すことによって）成形されてシートになってもよい。あるいは、組成物は、（１）３分のミル時間、１９０℃でミルにかけ（ここで、スピード＝２５ｒｐｍ、摩擦（第１ロールと第２ロールとの間のスピード比）＝１．２０、ギャップ＝０．３６インチ）；バンディング後３０秒毎にミルで材料をカットし、折り畳んでミックスすること；（２）シートをミルから取り出し、シートを６×６平方へ折り畳み、それをアルミニウムシートの７×７×０．１２５インチ枠へセットすること；（３）５トンでの低圧で２分、２５トンでの高圧で３分、１９５℃で圧力をかけること；（４）冷却プレスに移すこと；（５）低圧で３．５分間冷却することによって成形されてシートになってもよい。

コア−シェル衝撃改質剤は、内側エラストマーコア（本明細書ではゴムコアとも言われる）と、内側エラストマーコア上に位置する少なくとも１つの外側熱可塑性シェルとを有する粒子の形態にある。本明細書で用いる場合、コア−シェル衝撃改質剤粒子の「ゴム含有量」は、粒子の総重量を基準とする粒子中のゴムコアの重量パーセントを意味する。特定の実施形態によれば、コア−シェル衝撃改質剤の粒度は一般に１μｍ未満；例えば、約５０ｎｍ〜約１，０００ｎｍ、又は約５０ｎｍ〜約５００ｎｍ、又は約８０ｎｍ〜約７００ｎｍ、最も好ましくは約９０ｎｍ〜約３５０ｎｍである。粒度は、例えば、ＮｉＣｏｍｐ（登録商標）Ｍｏｄｅｌ ３８０ ＺＬＳで測定されてもよい。コア−シェルポリマー粒子は典型的には球形状であるが、それらは、任意の好適な形状を有することができる。好ましい実施形態では、熱可塑性組成物に含まれるコア−シェル改質剤粒子は、同等の又は実質的に同等の平均粒径を有する（すなわち、組成物は、異なる平均粒径を有する２つ以上の集団のコア−シェル改質剤粒子を含まない）。

特定の実施形態によれば、コア−シェル衝撃改質剤は、少なくとも９０重量％、又は少なくとも９０．５重量％、又は少なくとも９１重量％、又は少なくとも９１．５重量％、又は少なくとも９２重量％、又は少なくとも９２．５重量％、又は少なくとも９３重量％、又は少なくとも９３．５重量％、又は少なくとも９４重量％、又は少なくとも９４．５重量％、又は少なくとも９５重量％のゴム含有量を有する。代わりの実施形態によれば、コア−シェル衝撃改質剤は、９０重量％〜９７重量％、又は９０重量％〜９６．５重量％、又は９０重量％〜９６重量％、又は９０重量％〜９５．５重量％、又は９０重量％〜９５重量％、又は９１重量％〜９７重量％、又は９１重量％〜９６．５重量％、又は９１重量％〜９６重量％、又は９１重量％〜９５．５重量％、又は９１重量％〜９５重量％、又は９２重量％〜９７重量％、又は９２重量％〜９６．５重量％、又は９２重量％〜９６重量％、又は９２重量％〜９５．５重量％、又は９２重量％〜９５重量％のゴム含有量を有する。好ましい実施形態によれば、コア−シェル衝撃改質剤は、９０重量％〜９６重量％、又は９２重量％〜９５重量％のゴム含有量を有する。本発明のコア−シェル衝撃改質剤はゴムコアと少なくとも１つの外側熱可塑性シェル（本明細書に記載されるような）とを含み；それ故、それらは、１００重量％未満（例えば９９重量％未満、又は９８重量％未満、又は９７重量％未満、又は９６重量％未満）の「ゴム含有量」を有する。

特定の実施形態によれば、熱可塑性組成物は、熱可塑性樹脂の１００部当たり４．０部未満、又は熱可塑性樹脂の１００部当たり３．９部未満、又は３．８部未満、又は３．７部未満、又は３．６部未満、又は３．５部未満、又は３．４部未満、又は３．３部未満、又は３．２部未満、又は３．１部未満、又は３．０部未満、又は２．９部未満、又は２．８部未満、又は２．７部未満、又は２．６部未満、又は２．５部未満のコア−シェル衝撃改質剤を含む。例えば、熱可塑性組成物は、熱可塑性樹脂の１００部当たり１．０部〜３．９部、又は１．０部〜３．８部、又は１．０部〜３．７部、又は１．０部〜３．６部、又は１．０部〜３．５部、又は１．０部〜３．４部、又は１．０部〜３．３部、又は１．０部〜３．２部、又は１．０部〜３．１部、又は１．０部〜３．０部、又は１．０部〜３．０部、又は１．０部〜２．９部、又は１．０部〜２．８部、又は１．０部〜２．７部、又は１．０部〜２．６部、又は１．５部〜２．５部、又は１．５部〜３．９部、又は１．５部〜３．８部、又は１．５部〜３．７部、又は１．５部〜３．６部、又は１．５部〜３．５部、又は１．５部〜３．４部、又は１．５部〜３．３部、又は１．５部〜３．２部、又は１．５部〜３．１部、又は１．５部〜３．０部、又は好ましくは１．０部〜３．０部、又は最も好ましくは１．５部〜２．５部のコア−シェル衝撃改質剤を含んでもよい。

好ましい実施形態では、熱可塑性樹脂は、硬質ＰＶＣ用途に使用されるＰＶＣ又はそのアロイである。ＰＶＣ樹脂は好ましくは、４０Ｋ〜１００Ｋの範囲のＫ値、又は２５，０００Ｄａ〜２０００００Ｄａの範囲の重量平均分子量を有する。ＰＶＣのＫ値、Ｍｎ及びＭｗに関する試料分子量当量が次表に提供される。

有用であり得る他の熱可塑性樹脂としては、アルキル（メタ）アクリレートポリマー及びコポリマー、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレンターポリマー、アクリロニトリル／スチレン／アクリレートコポリマー、ポリカーボネート、ポリ（ブチレンテレフタレート）及びポリ（エチレンテレフタレート）などのポリエステル、メタクリレート／ブタジエン／スチレンコポリマー、高衝撃ポリスチレン、アクリロニトリル／アクリレートコポリマー、アクリロニトリル／メチルメタクリレートコポリマー、ポリオレフィン、塩素化ポリ（塩化ビニル）（ＣＰＶＣ）、ポリアミド、ポリエーテルエステルアミド（ＰＥＢＡＸ）、又は上述のポリマーのアロイが挙げられるが、それらに限定されない。熱可塑性ポリマーはまた、１，１−ジクロロエチレン又は１，１−ジフルオロエチレンなどの、ハロゲン化ビニリデンのホモポリマーからなることができる。ポリ乳酸又はポリヒドロキシブチレートなどの、生分解性ポリマーもまた、本発明によって考慮される。

当技術分野で公知の任意のタイプのコア−シェル衝撃改質剤が、本発明に従って使用され得る。例として、コアは、イソプレンホモポリマー又はブタジエンホモポリマー、イソプレン−ブタジエンコポリマー、イソプレンと最大でも９８重量％のビニルモノマーとのコポリマー及びブタジエンと最大でも９８重量％のビニルモノマーとのコポリマーでできていてもよい。ビニルモノマーは、スチレン、アルキルスチレン、アクリロニトリル、アルキル（メタ）アクリレート、ブタジエン又はイソプレンであってもよい。コア−シェルコポリマーのコアは、完全に又は部分的に架橋していてもよい。少なくとも二官能性モノマーが、コアの成長中に添加されてもよく、これらのモノマーは、ブチレンジ（メタ）アクリレート及びトリメチロールプロパントリメタクリレートなどの、ポリオールのポリ（メタ）アクリルエステルから選択されてもよい。他の二官能性モノマーは、例えば、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ビニルアクリレート、ビニルメタクリレート及びトリアリルシアヌレートである。コアはまた、不飽和カルボン酸の酸無水物、不飽和カルボン酸及び不飽和エポキシドなどの不飽和官能性モノマーを、重合中にコモノマーとしてそれへ導入することによって、グラフトすることによって又は架橋させることができる。例として、無水マレイン酸、（メタ）アクリル酸及びグリシジルメタクリレートが挙げられてもよい。架橋はまた、モノマー、例えばジエンモノマーの固有の反応性を用いることによって実施されてもよい。

例として、シェルは、スチレンホモポリマー、アルキルスチレンホモポリマー若しくはメチルメタクリレートホモポリマー、又は少なくとも７０重量％の上記モノマーの１つと、他の上のモノマー、別のアルキル（メタ）アクリレート、酢酸ビニル及びアクリロニトリルから選択される少なくとも１つのコモノマーとを含むコポリマーでできていてもよい。シェルは、不飽和カルボン酸の酸無水物、不飽和カルボン酸及び不飽和エポキシドなどの不飽和官能性モノマーを、重合中にコモノマーとしてそれへ導入することによって、グラフトすることによって又は官能化させることができる。例えば、無水マレイン酸、（メタ）アクリル酸 グリシジルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート及びアルキル（メタ）アクリルアミドが挙げられてもよい。例として、ポリスチレンシェルを有するコア−シェルコポリマー及びＰＭＭＡシェルを有するコア−シェルコポリマーが挙げられてもよい。シェルはまた、マレイミドとの共重合によるか第一級アミンでのＰＭＭＡの化学変性によるかのどちらかによって、イミド官能基を含有してもよい。２つのシェル（ポリスチレンでできた１つ及びＰＭＭＡでできた、外側上の、他のもの）を有するコア−シェルコポリマーもまたある。

本発明に従って使用されてもよいタイプのコア−シェル衝撃改質剤の非限定的な例としては、ブタジエン及びスチレンのコポリマーを含むコアと、ポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）を含むシェルとを典型的には有する、メタクリレート−ブタジエン−スチレンコポリマー（ＭＢＳ）；アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー（ＡＢＳ）；又はアクリルコア（例えば、ブチルアクリレート若しくは２−エチルヘキシルアクリレート）とＰＭＭＡシェルとを典型的には有する、アクリル衝撃改質剤（ＡＩＭ）が挙げられる。

別の実施形態によれば、熱可塑性組成物は、少なくとも１つの安定剤をさらに含む。コア−シェル衝撃改質剤を含む熱可塑性配合物での使用に好適な任意の安定剤が、本発明の組成物に含まれてもよい。代表的な安定剤は当技術分野で公知である。非限定的な例としては、モノ−、ジ−、トリ−アルキルスズ／有機スズ、カルシウム／亜鉛安定剤、鉛安定剤、硫酸塩、炭酸塩、フェネート、カルボキシレ−ト、メルカプチドなどがあり又はなしで、バリウム／カドミウムが挙げられる。組成物に含まれる安定剤の量は特に限定されない。特定の実施形態によれば、組成物は、熱可塑性樹脂の１００重量部当たり０．１〜１０．０部の安定剤、又は０．２〜７．５部の安定剤、又は０．２５〜５．０部の安定剤を含む。

別の実施形態によれば、熱可塑性組成物は、少なくとも１つの潤滑剤をさらに含む。コア−シェル衝撃改質剤を含む熱可塑性配合物での使用に好適な任意の潤滑剤が、本発明の組成物に含まれてもよい。代表的な潤滑剤は当技術分野で公知である。非限定的な例としては、ステアリン酸カルシウム、脂肪酸、脂肪酸塩、エステル（例えば、ポリオール、脂肪アルコールの）、エチレンビスステアリン酸アミド（ＥＢＳ）、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス（例えば、ポリエチレンワックス酸化物）、ＯＰＥワックス、フィッシャー−トロプシュワックスなどが挙げられる。組成物に含まれる潤滑剤の量は特に限定されない。特定の実施形態によれば、組成物は、熱可塑性樹脂の１００重量部当たり０．１〜５．０部の潤滑剤、又は０．１〜４．０部の潤滑剤、又は０．１〜３．０部の潤滑剤を含む。

本発明の別の実施形態によれば、熱可塑性組成物は、少なくとも１つの加工助剤（すなわち、少なくとも１つの線状の、非コア／シェル加工助剤）をさらに含む。異なるタイプの加工助剤が、異なる方法で、熱可塑性組成物、特にＰＶＣ組成物に影響を及ぼすことは当技術分野で公知である。例えば、いくつかの加工助剤は、熱可塑性組成物（例えば、ＰＶＣ組成物）の溶解に役立つが、他のものは、溶融強度を追加するか又は潤滑を提供する。加工助剤は単独では、ＰＶＣ組成物の機械的特性を典型的には変えないが、それらは、剪断加熱効率を高め、それによってＰＶＣの溶解を改善させ得る。加工助剤の包含は多くの場合、熱可塑性組成物の衝撃性能を改善するが、加工助剤は、組成物に含まれる衝撃改質剤から分離する（すなわち、加工助剤はそれ自体、本質的に衝撃改質剤ではない）。熱可塑性配合物、特にコア−シェル衝撃改質剤を含むＰＶＣ配合物での使用に好適な任意の加工助剤が、本発明の組成物に含まれてもよい。代表的な加工助剤は当技術分野で公知である。非限定的な例としては、Ｐｌａｓｔｉｓｔｒｅｎｇｔｈ（登録商標）５３０、５５０、５５１、５５２、５５７、５５９、５７６、７７０及びＬ１０００（Ａｒｋｅｍａ，Ｉｎｃ．から入手可能）などの、アクリル加工助剤が挙げられる。

特定の実施形態によれば、衝撃改質剤及び加工助剤は、衝撃改質剤及び加工助剤の水性エマルジョン、懸濁液又はスラリーの共粉末化によって形成された均質ブレンドとして熱可塑性組成物に添加される。それらは、例えば、噴霧乾燥、凝固、凍結凝固又は他の公知の方法によって、一緒にブレンドされてもよい。そのような方法の非限定的な例は、本明細書に参照により援用される、米国特許第８，３７８，０１３号明細書及び米国特許出願公開第２０１１／０３０５８６２号明細書に記載されている。一実施形態によれば、本発明のＰＶＣ組成物は、一緒に共噴霧乾燥させられた衝撃改質剤と少なくとも１つの加工助剤とを含む。

組成物に含まれる加工助剤の量は特に限定されない。特定の実施形態によれば、組成物は、熱可塑性樹脂の１００重量部当たり０．１〜１０．０部の加工助剤、又は０．１〜７．５部の加工助剤、又は０．１〜５．０部の加工助剤、又は０．１〜２．５部の加工助剤を含む。

本発明の別の実施形態によれば、熱可塑性組成物は、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ₃）などの、少なくとも１つの無機充填材をさらに含む。コア−シェル衝撃改質剤を含む熱可塑性（例えば、ＰＶＣ）配合物での使用に好適な任意の無機充填材が、本発明の組成物に含まれてもよい。代表的な無機充填材は当技術分野で公知である。非限定的な例としては、細かくした天然炭酸カルシウム（ＧＣＣ）、沈澱炭酸カルシウム（ＰＣＣ）、ナノサイズのＰＣＣ（ＮＰＣＣ）、シリカ（ヒュームド又は沈澱）、粘土、モンモリロナイト（ナノ粘土）、ゼオライト、パーライトなどが挙げられる。組成物に含まれる無機充填材の量は特に限定されない。特定の実施形態によれば、組成物は、熱可塑性樹脂の１００部当たり０．１〜４０．０部の無機充填材、又は０．１〜３５．０部の無機充填材、又は０．１〜３０．０部の無機充填材、又は０．１〜２５．０部の無機充填材、又は０．１〜２０．０部の無機充填材、又は０．１〜１５．０部の無機充填材、又は０．１〜１０．０部の無機充填材、又は０．１〜５．０部の無機充填材、又は０．１〜２．５部の無機充填材を含む。

特定の実施形態によれば、衝撃改質剤及び無機充填材は、衝撃改質剤及び無機充填材の水性エマルジョン、懸濁液又はスラリーの共粉末化によって形成された均質ブレンドとして熱可塑性組成物に添加される。均質ブレンドは、加工助剤をさらに含んでもよい（すなわち、均質ブレンドは、衝撃改質剤と、無機充填材と加工助剤とを含んでもよい）。成分は、例えば、噴霧乾燥、凝固、凍結凝固又は他の公知の方法によって、一緒にブレンドされてもよい。上で述べたように、そのような方法の非限定的な例は、米国特許第８，３７８，０１３号明細書及び米国特許出願公開第２０１１／０３０５８６２号明細書に記載されている。一実施形態によれば、本発明のＰＶＣ組成物は、一緒に共噴霧乾燥させられた衝撃改質剤と、少なくとも１つの無機充填材とを含む。別の実施形態によれば、本発明のＰＶＣ組成物は、一緒に共噴霧乾燥させられた衝撃改質剤と、少なくとも１つの加工助剤と、少なくとも１つの無機充填材とを含む。

追加の実施形態によれば、熱可塑性組成物は、熱可塑性（例えば、ＰＶＣ）樹脂と、熱可塑性樹脂の１００重量部当たり４．０部未満のコア−シェル衝撃改質剤（ここで、コア−シェル衝撃改質剤は少なくとも９０重量％のゴム含有量を有する）と、少なくとも１つの低Ｔｇ加工助剤（例えば、Ｐｌａｓｔｉｓｔｒｅｎｇｔｈ（登録商標）５７６）と、少なくとも１つの無機充填材とを含む、それらから本質的になる、又はそれらからなる。低Ｔｇ加工助剤は、ＰＶＣ組成物中の無機充填材（例えば、炭酸カルシウム）の含有量が増やされることを可能にする、より速い溶解を促進し得る。本明細書で用いる場合、低Ｔｇ加工助剤は、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８（示差走査熱量測定法によるポリマーの遷移温度（Ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ ｂｙ Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ））によってＤＳＣにより測定されるように９０℃未満のＴｇを有する加工助剤である。

熱安定剤、内部及び外部潤滑剤、溶融強度添加剤、他の充填材、可塑剤、流動助剤、発泡剤、及び／又は顔料（例えば、二酸化チタン）などの、他の任意選択の添加剤がまた、本発明の熱可塑性組成物に含まれてもよい。組成物に含まれる添加剤の量は特に限定されない。特定の実施形態によれば、組成物は、熱可塑性樹脂の１００部当たり０．１〜４０．０部の添加剤、又は０．１〜３０．０部の添加剤、又は０．１〜２０．０部の添加剤、又は０．１〜１５．０部の添加剤、又は０．１〜１０．０部の添加剤、又は０．１〜５．０部の添加剤、又は０．１〜２．５部の添加剤、又は０．１〜１．０部の添加剤を含む。

特定の実施形態によれば、熱可塑性組成物は、熱可塑性樹脂（好ましくはＰＶＣ）と、熱可塑性樹脂の１００部当たり４．０部未満（例えば、１．０〜３．０部、又は１．５〜２．５部）のコア−シェル衝撃改質剤と、任意に少なくとも１つの安定剤と、任意に少なくとも１つの潤滑剤と、任意に少なくとも１つの加工助剤と、任意に少なくとも１つの無機充填材と、任意に少なくとも１つの追加タイプの添加剤とを含み、それらから本質的になり、又はそれらからなり、ここで、コア−シェル衝撃改質剤は少なくとも９０％のゴム含有量を有する。好ましい実施形態によれば、熱可塑性組成物は、熱可塑性樹脂（好ましくはＰＶＣ）と、ＰＶＣ樹脂の１００部当たり４．０部未満のコア−シェル衝撃改質剤（少なくとも９０％のゴム含有量の）と、少なくとも１つの加工助剤と、少なくとも１つの無機充填材（例えば、炭酸カルシウム）とを含む、それらから本質的になる、又はそれらからなる。代わりの実施形態によれば、熱可塑性組成物は、熱可塑性樹脂（好ましくはＰＶＣ）と、ＰＶＣ樹脂の１００部当たり４．０部未満のコア−シェル衝撃改質剤（少なくとも９０％のゴム含有量の）と、（ｉ）少なくとも１つの安定剤、（ｉｉ）少なくとも１つの潤滑剤、（ｉｉｉ）少なくとも１つの加工助剤、（ｉｖ）少なくとも１つの無機充填材、及び（ｖ）それらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの追加の原料とを含む、それらから本質的になる、又はそれらからなる。

本発明の追加の実施形態は、（例えば、射出成形、押出成形、カレンダー掛け、ブロー成形、発泡及び熱成形などによって）本発明の熱可塑性組成物から形成される製品を提供する。製品の非限定的な例としては、パイプ、発泡体、羽目板、柵材料、パネル用材、甲板用材、キャップストック、窓枠、ドア枠などが挙げられる。

本発明の追加の態様は、熱可塑性組成物及び本明細書に記載される製品の製造方法に関する。熱可塑性組成物は、均一な配合物が得られるまでブレンドされる成分のドライブレンドとして一般に、当技術分野で公知の任意の方法によって調合され、及び従来の溶融加工技術（例えば、射出成形、押出成形、カレンダー掛け、ブロー成形、発泡及び熱成形など）によって成形されて製品になり得る。一実施形態によれば、熱可塑性組成物の製造方法は、熱可塑性樹脂（好ましくはＰＶＣ樹脂）を、ＰＶＣ樹脂の１００部当たり４．０部未満（例えば、１．０〜３．０部、又は１．５〜２．５部）のコア−シェル衝撃改質剤であって、少なくとも９０％（例えば、９０重量％〜９６重量％、又は９２重量％〜９５重量％）のゴム含有量を有する衝撃改質剤とブレンドする工程を含む、それから本質的になる、又はそれからなる。本方法は、少なくとも１つの追加の原料を、熱可塑性樹脂及びコア−シェル衝撃改質剤とブレンドする工程であって、少なくとも１つの原料が、（ｉ）少なくとも１つの安定剤、（ｉｉ）少なくとも１つの潤滑剤、（ｉｉｉ）少なくとも１つの加工助剤、（ｉｖ）少なくとも１つの無機充填材、及び（ｖ）それらの組み合わせからなる群から選択される、工程をさらに含んでもよい。本方法は、熱可塑性組成物を押し出して物品（例えば、パイプ、フローリング、発泡体、羽目板、柵材料、パネル用材、甲板用材、キャップストック、窓枠、ドア枠など）を形成する工程をさらに含んでもよい。

コア−シェル衝撃改質剤のゴムコア重量分率が増加するにつれて、外側ポリマーシェルの重量分率、厚さ、及び硬度がそれに応じて低下する傾向がある。シェルが余りにも薄くなる場合、それは、ゴムコアを十分にカバーしないであろう。不適切なシェルカバレージは、ポリマーブレンドにおける衝撃強度の低下などの、問題につながり得る。本発明の別の態様は、組成物中のコア−シェル衝撃改質剤粒子の９２重量％超、又は９３重量％超、又は９４重量％超であるゴム含有量を有するコア−シェル衝撃改質剤粒子を含む、それから本質的になる、又はそれからなるコア−シェル衝撃改質剤組成物に関する。他の実施形態によれば、コア−シェル衝撃改質剤粒子は、コア−シェル衝撃改質剤粒子の９２．５重量％〜９７重量％、又は９３重量％〜９６重量％、又は９４重量％〜９６重量％、又は約９５重量％のゴム含有量を有する。本明細書に考察されるように、当技術分野で公知の任意のタイプのコア−シェル衝撃改質剤；例えば、メタクリレート−ブタジエン−スチレンコポリマー（ＭＢＳ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー（ＡＢＳ）、又はアクリル衝撃改質剤（ＡＩＭ）が、本発明に従って使用されてもよい。

好ましい実施形態によれば、コア−シェル衝撃改質剤粒子は、同等の又は実質的に同等の平均粒径を有する（すなわち、組成物は、異なる平均粒径を有する２つ以上の集団のコア−シェル衝撃改質剤粒子を含まない）。これは、第１集団の粒子の平均粒径が第２集団の粒子の平均粒径よりも少なくとも５０パーセント大きい、２つの別個の集団で提供される、米国特許第６，６３９，０１２号明細書に記載されているコア−シェル衝撃改質剤に反している。本発明に従って、コア−シェル衝撃改質剤粒子は、異なる平均粒径を有する２つの集団の粒子の代わりに、単一集団の粒子を生成するために（米国特許第６，６３９，０１２号明細書に記載されているような、バッチ法の代わりに）半連続法によって好ましくは製造される。

本発明の別の実施形態によれば、コア−シェル衝撃改質剤組成物は、少なくとも１つの加工助剤をさらに含む。本明細書に考察されるように、コア−シェル衝撃改質剤を含む熱可塑性配合物での使用に好適な任意の加工助剤が、本発明の組成物に含まれてもよい。代表的な加工助剤は当該技術分野で公知である。非限定的な例としては、Ｐｌａｓｔｉｓｔｒｅｎｇｔｈ（登録商標）５３０、５５０、５５１、５５２、５５７、５５９、５７６、７７０及びＬ１０００（Ａｒｋｅｍａ，Ｉｎｃ．から入手可能）などの、アクリル加工助剤が挙げられる。特定の実施形態によれば、コア−シェル衝撃改質剤組成物は、組成物中のコア−シェル衝撃改質剤粒子の９２重量％超（例えば、９３重量％超、９４重量％超、９２．５重量％〜９７重量％、９３重量％〜９６重量％、９４重量％〜９６重量％、又は約９５重量％）であるゴム含有量を有するコア−シェル衝撃改質剤粒子と、少なくとも１つの加工助剤とを含む、それらから本質的になる、又はそれらからなる。本明細書に記載されるように、加工助剤は、（例えば、コア−シェル衝撃改質剤と加工助剤とを共噴霧乾燥させることによる）コア−シェル衝撃改質剤との均質ブレンドで提供されてもよい。

本発明の別の実施形態によれば、コア−シェル衝撃改質剤組成物は、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ₃）などの、少なくとも１つの無機充填材をさらに含む。本明細書に考察されるように、コア−シェル衝撃改質剤を含むＰＶＣ配合物での使用に好適な任意の無機充填材が、本発明の組成物に含まれてもよい。本明細書に記載されるように、無機充填材は、（例えば、コア−シェル衝撃改質剤と無機充填材とを共噴霧乾燥させることによる）コア−シェル衝撃改質剤との均質ブレンドで提供されてもよい。代表的な無機充填材は当技術分野で公知である。特定の実施形態によれば、コア−シェル衝撃改質剤組成物は、組成物中のコア−シェル衝撃改質剤粒子の９２重量％超（例えば、９３重量％超、９４重量％超、９２．５重量％〜９７重量％、９３重量％〜９６重量％、９４重量％〜９６重量％、又は約９５重量％）であるゴム含有量を有するコア−シェル衝撃改質剤粒子と、少なくとも１つの無機充填材と、任意に少なくとも１つの加工助剤とを含む、それらから本質的になる、又はそれらからなる。

熱安定剤、内部及び外部潤滑剤、溶融強度添加剤、他の充填材、流動助剤、ならびに／又は顔料などの、他の任意選択の添加剤がまた、本発明のコア−シェル衝撃改質剤組成物に含まれてもよい。一実施形態によれば、コア−シェル衝撃改質剤組成物は、組成物中のコア−シェル衝撃改質剤粒子の９２重量％超（例えば、９３重量％超、９４重量％超、９２．５重量％〜９７重量％、９３重量％〜９６重量％、９４重量％〜９６重量％、又は約９５重量％）であるゴム含有量を有するコア−シェル衝撃改質剤粒子と、任意に少なくとも１つの無機充填材と、任意に少なくとも１つの加工助剤と、少なくとも１つの任意選択の添加剤とを含む、それらから本質的になる、又はそれらからなる。コア−シェル衝撃改質剤組成物に含まれる各成分の量は特に限定されない。特定の実施形態によれば、組成物は、組成物の総重量を基準として、５０重量％〜９９重量％のコア−シェル衝撃改質剤粒子と、１重量％〜５０重量％の少なくとも１つの加工助剤と、０重量％〜５０重量％の少なくとも１つの無機充填材と、０重量％〜２０重量％の少なくとも１つの添加剤とを含む。

本発明の別の実施形態は、熱可塑性樹脂と、本明細書に記載されるようなコア−シェル衝撃改質剤組成物（例えば、組成物中のコア−シェル衝撃改質剤粒子の９２重量％超であるゴム含有量を有するコア−シェル衝撃改質剤粒子と、任意に少なくとも１つの無機充填材と、任意に少なくとも１つの加工助剤と、任意に少なくとも１つの添加剤とを含む、それらから本質的になる、又はそれらからなるコア−シェル衝撃改質剤組成物）とを含む樹脂組成物を提供する。好ましい実施形態では、少なくとも１つの熱可塑性樹脂は、硬質ＰＶＣ用途に使用されるＰＶＣ又はそのアロイである。

本明細書に記載される実施形態は、本発明の例として役立つものであり、それを限定するものではないことを意図する。当業者は、本開示の実施形態及び実施例の修正が本開示の範囲から逸脱することなく行われ得ることを十分理解するであろう。

本発明の実施形態は、用語「含む」及びその変形を用いて上に記載されている。しかし、用語「含む」が、本発明の範囲から逸脱することなく「からなる」及び「から本質的になる」で本明細書に記載される実施形態のいずれかにおいて置き換えられてもよいことは本発明の真意である。特に明記しない限り、本明細書に提供される全ての値は、与えられる出発点及び終点を含めそれらの点まで含む。

以下の実施例は、本発明の実施形態をさらに例示し、本発明の例として役立つものであり、かつ、本発明を限定しないと解釈されるべきである。

本明細書で用いる場合、高分子量加工助剤は、５，０００，０００Ｄａ超の重量平均分子量を有し、中間分子量加工助剤は、約１，０００，０００Ｄａ〜約５，０００，０００Ｄａの分子量を有し、低分子量加工助剤は、１，０００，０００Ｄａ未満の分子量を有する。

本発明のＰＶＣ配合物の実施形態は、以下の成分を含む、それらから本質的になる、又はそれらからなる：
ＰＶＣ樹脂（１００部）
安定剤（０．２５〜５．０部）
下記の潤滑剤パッケージ
１．ステアリン酸カルシウム（０．０〜３．０部）
２．パラフィンワックス（０．０〜３．０部）
３．酸化ポリエチレンワックス（０．０〜３．０部）
コア−シェル衝撃改質剤（０．２５〜３．５部）
加工助剤（０．０〜５．０部）
潤滑加工助剤（０．０〜５．０部）
炭酸カルシウム（０．０〜３５．０部）
二酸化チタン（０．０〜１５部）。

羽目板基材又は棚材料基材の製造に使用され得る本発明の組成物の実施形態は、以下の成分を含む、それらから本質的になる、又はそれらからなる（コア−シェル衝撃改質剤と、加工助剤と、炭酸カルシウムとが、一緒に共噴霧乾燥させられた均質ブレンドとして任意に含まれてもよい）。

窓枠又は羽目板キャップストックの製造に使用され得る本発明の組成物の実施形態は、以下の成分を含む、それらから本質的になる、又はそれらからなる（コア−シェル衝撃改質剤と、加工助剤と、炭酸カルシウムとが、一緒に共噴霧乾燥させられた均質ブレンドとして任意に含まれてもよい）。

羽目板基材の製造に使用され得る本発明の組成物の実施形態は、以下の成分を含む、それらから本質的になる、又はそれらからなる（コア−シェル衝撃改質剤と、加工助剤と、炭酸カルシウムとが、一緒に共噴霧乾燥させられた均質ブレンドとして任意に含まれてもよい）。

下の表１〜３は、それらの表に示されるような、以下の衝撃改質剤、又は衝撃改質剤の組み合わせを除けば同一であるＰＶＣ配合物について押出シートの色及び光沢（表１）、衝撃性能（表２）、ならびに加工時間（表３）を記載する：
Ｄ３０００＝一緒に共噴霧乾燥させられたコア−シェル衝撃改質剤と、加工助剤と、炭酸カルシウムとの均質ブレンド（Ａｒｋｅｍａ，Ｉｎｃ．から入手可能）；
ＰＤ１１３３＝一緒に共噴霧乾燥させられたコア−シェル衝撃改質剤と、加工助剤と、炭酸カルシウムとの均質ブレンド（Ａｒｋｅｍａ，Ｉｎｃ．から入手可能）；
ＣＰＥ＝塩素化ポリエチレン；
Ｐ５３０＝Ｐｌａｓｔｉｓｔｒｅｎｇｔｈ（登録商標）５３０高分子量加工助剤（Ａｒｋｅｍａ，Ｉｎｃ．）；
Ｄ３５０＝９０重量％ゴム含有量のＤｕｒａｓｔｒｅｎｇｔｈ（登録商標）３５０（Ａｒｋｅｍａ，Ｉｎｃ．）アクリル衝撃改質剤；及び
Ｐ５７６＝Ｐｌａｓｔｉｓｔｒｅｎｇｔｈ（登録商標）５７６低Ｔｇ、高分子量加工助剤（Ａｒｋｅｍａ，Ｉｎｃ．）。

下の表１において、以下の省略形が用いられる：
ＩＭ（衝撃改質剤）レベル＝１００部ＰＶＣ樹脂当たりの衝撃改質剤の部数；
ＰＡ（加工助剤）レベル＝１００部ＰＶＣ樹脂当たりの加工助剤の部数；
Ｌ＝Ｈｕｎｔｅｒ Ｌ；
Ａ＝Ｈｕｎｔｅｒ Ａ；
Ｂ＝Ｈｕｎｔｅｒ Ｂ；
Ｙｌ＝黄色度；及び
２０°、６０°、及び８５°＝光沢度。

ＡＳＴＭ Ｄ ４２２６、手順Ａを用いる落槍衝撃試験を、下に示される各押出組成物の正規化平均破損エネルギー（正規化平均耐衝撃性）を測定するために行った。

下の表２において、以下の省略形が用いられる：
ＩＭ（衝撃改質剤）レベル＝１００部ＰＶＣ樹脂当たりの衝撃改質剤の部数；
ＰＡ（加工助剤）レベル＝１００部ＰＶＣ樹脂当たりの加工助剤の部数；
ＭＦＥ＝平均破損エネルギー；
厚さ＝フィルムの厚さ（ミル単位での）；
ＭＦＥ／ミル＝１ミル当たりの平均破損エネルギー。

表２のデータは、１００部ＰＶＣ樹脂当たり４部未満のコア−シェル衝撃改質剤を含有するＰＶＣ配合物が、１００部ＰＶＣ樹脂当たり４．０部ＣＰＥを含有するＰＶＣ配合物と比べてより高い１ミル当たりの平均破損エネルギー（ＭＦＥ）値を提供できることを実証する。例えば、試料１５（３．０部コア−シェル衝撃改質剤）、試料１８（２．０部コア−シェル衝撃改質剤）、及び試料１９（３．０部コア−シェル衝撃改質剤）が、２．７０のＭＦＥ／ミル値を提供する試料１２（４．０部ＣＰＥ）と比べて、それぞれ２．７６、２．７９及び２．７１のＭＦＥ／ミルを提供した。

下の表３は、ＡＳＴＭ Ｄ２５３８に従ってＢｒａｂｅｎｄｅｒトルクレオメータで行った様々なローディングレベルでの添加剤組み合わせを示す。この分析において、溶融時間は、圧縮ピークと溶融ピークとの間のデルタとして測定し、溶融トルクは、溶融ピークの高さとして測定し、平衡トルク（ＥＱトルク）は、トルク／温度グラフの勾配がゼロであるときの溶融後のトルクとして測定した。嵩密度は、ＡＳＴＭ Ｄ１８９５を用いて測定した。

Claims (19)

1. 熱可塑性樹脂と；
   前記熱可塑性樹脂の１００部当たり４．０部未満のコア−シェル衝撃改質剤であって、少なくとも９０％のゴム含有量を有する衝撃改質剤と
   を含む、熱可塑性組成物。
2. 前記熱可塑性樹脂がＰＶＣである、請求項１に記載の熱可塑性組成物。
3. 前記コア−シェル衝撃改質剤が、メタクリレート−ブタジエン−スチレンコポリマー（ＭＢＳ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー（ＡＢＳ）、アクリルコア／シェルポリマー（ＡＩＭ）、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載の熱可塑性組成物。
4. 前記熱可塑性樹脂の１００部当たり１．０部〜３．０部の前記コア−シェル衝撃改質剤を含む、請求項１に記載の熱可塑性組成物。
5. 前記熱可塑性樹脂の１００部当たり１．５部〜２．５部の前記コア−シェル衝撃改質剤を含む、請求項１に記載の熱可塑性組成物。
6. 前記コア−シェル衝撃改質剤が、９０重量％〜９６重量％のゴム含有量を有する、請求項１に記載の熱可塑性組成物。
7. 前記コア−シェル衝撃改質剤が、９２重量％〜９５重量％のゴム含有量を有する、請求項１に記載の熱可塑性組成物。
8. 前記組成物から形成された製品が、組成物であって、それが前記コア−シェル衝撃改質剤の代わりに前記熱可塑性樹脂の１００部当たり少なくとも３．５部のＣＰＥを含むことを除いて同一である組成物から形成された製品の正規化平均耐衝撃性に等しいか、又はそれよりも大きい正規化平均耐衝撃性を有する、請求項１に記載の熱可塑性組成物。
9. （ｉ）少なくとも１つの安定剤、（ｉｉ）少なくとも１つの潤滑剤、（ｉｉｉ）少なくとも１つの加工助剤、（ｉｖ）少なくとも１つの無機充填材、及び（ｖ）それらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの追加の原料をさらに含む、請求項１に記載の熱可塑性組成物。
10. パイプ、フローリング、発泡体、羽目板、柵材料、パネル用材、甲板用材、キャップストック、窓枠、又はドア枠の形態での請求項１に記載の熱可塑性組成物を含む物品。
11. 熱可塑性樹脂を、前記熱可塑性樹脂の１００部当たり４．０部未満のコア−シェル衝撃改質剤とブレンドする工程であって、前記コア−シェル衝撃改質剤が少なくとも９０％のゴム含有量を有する、工程を含む、熱可塑性組成物を製造する方法。
12. 少なくとも１つの追加の原料を、前記熱可塑性樹脂及び前記コア−シェル衝撃改質剤とブレンドする工程をさらに含む、請求項１１に記載の方法であって、前記少なくとも１つの原料が、（ｉ）少なくとも１つの安定剤、（ｉｉ）少なくとも１つの潤滑剤、（ｉｉｉ）少なくとも１つの加工助剤、（ｉｖ）少なくとも１つの無機充填材、及び（ｖ）それらの組み合わせからなる群から選択される、方法。
13. 前記熱可塑性組成物を押し出して物品を形成する工程をさらに含む、請求項１１に記載の方法。
14. パイプ、フローリング、発泡体、羽目板、柵材料、パネル用材、甲板用材、キャップストック、窓枠、又はドア枠の形態にある、請求項１３に記載の方法に従って製造される物品。
15. 前記熱可塑性樹脂がＰＶＣである、請求項１１に記載の方法。
16. 前記熱可塑性樹脂を、前記熱可塑性樹脂の１００部当たり１．０部〜３．０部の前記コア−シェル衝撃改質剤とブレンドする工程を含む、請求項１１に記載の方法。
17. 前記コア−シェル衝撃改質剤が９０重量％〜９６重量％のゴム含有量を有する、請求項１１に記載の方法。
18. 前記コア−シェル衝撃改質剤が９２重量％超であるゴム含有量を有する、請求項１に記載の熱可塑性組成物。
19. 前記コア−シェル衝撃改質剤が９３重量％〜９７重量％のゴム含有量を有する、請求項１に記載の熱可塑性組成物。