JPH05209100A - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

塩化ビニル系樹脂組成物

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JPH05209100A
JPH05209100A JP3854392A JP3854392A JPH05209100A JP H05209100 A JPH05209100 A JP H05209100A JP 3854392 A JP3854392 A JP 3854392A JP 3854392 A JP3854392 A JP 3854392A JP H05209100 A JPH05209100 A JP H05209100A
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JP
Japan
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vinyl chloride
chloride resin
styrene
parts
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JP3854392A
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English (en)
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Satoshi Nagata
敏 永田
Osamu Sodeyama
脩 袖山
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Shin Etsu Chemical Co Ltd
Original Assignee
Shin Etsu Chemical Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【目的】本発明は流動性が高いため加工し易く、しかも
耐衝撃性、抗張力、耐熱性等の物性に優れ、表面平滑性
の良好な塩化ビニル系樹脂組成物を提供する。 【構成】この塩化ビニル系樹脂組成物は、A)平均重合
度 700〜2500の塩化ビニル系樹脂 100重量部、B)塩素
化ポリエチレン4〜15重量部、C)ブタジエン・スチレ
ンゴム 0.5〜8重量部およびD)アクリロニトリル・ス
チレン共重合体1〜10重量部からなるものである。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は加工性がよく耐衝撃性に
優れた塩化ビニル系樹脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】多くの塩化ビニル系樹脂では一般に硬質
配合において平均重合度の高い方が抗張力、耐熱性等の
物性の向上すること、また耐衝撃性改質剤の添加は少量
でも大きな効果の得られることが知られている。しかし
重合度が高くなるにつれて加工性が低下し、カレンダー
成形、押出成形、射出成形、ブロー成形等の高速成形で
必要とされる、流動性と表面平滑性に欠けてくる。
【0003】このような流動性と表面平滑性の不足を補
う方法として加工温度を上げる方法があるが、硬質配合
系で塩化ビニル系樹脂の平均重合度が高い場合に、満足
な流動性と表面平滑性の得られる状態にまで温度条件を
高めると、樹脂そのものが熱によって劣化し、本来樹脂
が持っている筈の物性が発揮されなくなる。
【0004】また、成形加工性を改善するために重合度
の低い樹脂を用いると、流動性と表面平滑性は向上する
ものの耐衝撃性が低下するので、さらに多量の改質剤を
混練しなければならず、その結果、耐熱性、抗張力等の
物性も低下する恐れがあった。
【0005】これらの理由により、塩化ビニル系樹脂の
加工性の改善には加工助剤を添加する方法が、また耐衝
撃性の改善には耐衝撃性改質剤としてゴム系重合体を少
量添加する方法が一般に採用されて来た。これらの方法
により温和な加工条件で加工性および流動性が改善さ
れ、ゴム系の添加剤のため衝撃性も改善できると考えら
れてきた。
【0006】しかし、特開昭50-88170号公報には塩化ビ
ニルグラフト重合体90〜99重量部に、メチルメタクリレ
ートおよび/またはアクリロニトリル、スチレンおよび
アクリル酸アルキルエステルよりなる共重合体、アクリ
ロニトリル・ブタジエン・スチレン(以下、ABSとす
る)共重合体樹脂、塩素化ポリエチレンの内の少なくと
も一種の高分子物を1〜10重量部添加してなる樹脂組成
物が記載されていて、これによれば耐衝撃性の改善は認
められるが、流動性と表面平滑性は改善されない。
【0007】同様に特開昭50- 142661号公報では塩化ビ
ニルの平均重合度は 400〜1500までがよいとされてい
て、この組成物の耐衝撃性は高いものの、流動性と表面
平滑性は改善されない。さらに特公昭48-57846号および
特開昭60- 179443号の両公報の記載もまた同様である。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明者らは上
記の相反する性質である加工性(特に流動性と表面平滑
性)と物性(特に耐衝撃性と抗張力)を同時に充たすに
はどうすればよいか鋭意検討した結果、塩化ビニル系樹
脂に塩素化ポリエチレンを加えることにより耐衝撃性を
改善し、ブタジエン・スチレンゴム(以下SBRとす
る)を加えることで流動性と表面平滑性を改善し、アク
リロニトリル・スチレン(以下ASとする)共重合体を
加えることで抗張力を改善できることを見出し本発明を
完成させた。
【0009】したがって、本発明の目的は流動性が高い
ため加工しやすく、しかも耐衝撃性、抗張力、耐熱性等
の物性に優れ、表面平滑性が良好な塩化ビニル系樹脂組
成物を提供するものである。
【0010】
【課題を解決するための手段】本発明による塩化ビニル
系樹脂組成物は、A)平均重合度 700〜2500の塩化ビニ
ル系樹脂 100重量部、B)塩素化ポリエチレン4〜15重
量部、C)ブタジエン・スチレンゴム 0.5〜8重量部お
よびD)アクリロニトリル・スチレン共重合体1〜10重
量部からなるもので、より好ましくは、B成分としての
塩素化ポリエチレンが塩素含有率25〜50重量%のもので
あり、C成分としてのSBRがスチレン−ブタジエン−
スチレンのブロック共重合体であってスチレンとブタジ
エンを重量比20:80〜50:50の割合で含有し、さらにD
成分としてのAS共重合体が10〜35重量%のアクリロニ
トリルを含有するものである。
【0011】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
塩化ビニル系樹脂組成物において、A成分として使用さ
れる塩化ビニル系樹脂は平均重合度が 700〜2500、好ま
しくは1000〜1700のものである。これが 700未満のもの
は耐衝撃強度、耐熱性などが劣り、また2500を超えるも
のでは成形加工時の溶融樹脂温度を高くしないと加工性
が悪く、それによる高温のため熱劣化が著しくなって樹
脂の本来持っている物性が損なわれるようになる。
【0012】この塩化ビニル系樹脂にはポリ塩化ビニル
樹脂、塩化ビニル−マレイミド共重合体、エチレン−塩
化ビニル共重合体などの塩化ビニル系共重合体、および
塩素化ポリ塩化ビニルなどが例示されるが、これらの内
ではとくにポリ塩化ビニル樹脂が好ましい。
【0013】本発明の樹脂組成物において、B成分とし
て使用される塩素化ポリエチレンは塩素含有率25〜50重
量%のものが好ましい。これが25重量%未満のものはゴ
ム弾性に乏しく耐衝撃性に劣り、50重量%を超えるもの
は柔らかくなりすぎて耐熱性や抗張力の低下をもたら
す。
【0014】この塩素化ポリエチレンは前記塩化ビニル
系樹脂 100重量部に対し4〜15重量部、好ましくは5〜
13重量部の割合で使用されるが、これが4重量部未満で
は耐衝撃性の改良効果が得られず、15重量部を超えると
耐熱性、抗張力、加工性などの諸物性が低下するため好
ましくない。
【0015】本樹脂組成物においてC成分として使用さ
れるSBRはスチレン−ブタジエン−スチレンのS−B
−S型のブロック共重合体であることが望ましく、この
場合にはポリスチレン末端ブロックとポリブタジエン中
間ブロックとは互いに非相溶で二相構造を形成する。
【0016】この内、ポリスチレン相は物理的架橋点
(ドメイン)を形成し、加硫ゴムの架橋点の役割を果た
す。ポリブタジエン相は製品にゴム弾性を付与する。S
BRをポリスチレンのガラス転移点(Tg )以上に加熱
すると、ドメインは軟化し、せん断力の下で流動する。
これを冷却すると再びドメインが再現され、この過程は
完全に可逆的に行われる。
【0017】また、スチレンとブタジエンの重量比は2
0:80〜60:40、とくには35:65〜45:55のものが好ま
しい。さらにこれは 200℃、5kg/cm2の荷重でのメルト
インデックスが1g/10分以上、とくには10g/10分以上の
ものが加工時の流動性の点から望ましい。
【0018】このSBRは前記塩化ビニル系樹脂 100重
量部に対し 0.5〜8重量部、好ましくは1〜7重量部の
割合で使用されるが、これによりSBRが塩化ビニル系
樹脂の流動単位(粒径約1〜2μm )を取り囲むように
分散し、流動性および成形品表面の平滑性の著しい改善
に寄与する。これに反し、これが 0.5重量部未満ではこ
れらの改善が見られないばかりでなく加工性も低下し、
8重量部を超えると抗張力、耐熱性などの物性も低下す
る。
【0019】D成分としてのAS共重合体は、アクリロ
ニトリルとスチレンの重量比が10:90〜35:65、とくに
は20:80〜30:70のものが好ましい。この共重合体中の
アクリロニトリルが10重量%未満であると樹脂との相溶
性が低下して分離するおそれがあり、また35重量%を超
えると流動性が低下する原因となる。
【0020】このAS共重合体は前記塩化ビニル系樹脂
100重量部に対し1〜10重量部、好ましくは3〜10重量
部の割合で使用されるが、これが1重量部未満では抗張
力の改良効果が得られず、10重量部を超えると耐衝撃性
と加工性が低下する。
【0021】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、上記
4種類の樹脂成分に加えて、さらに必要に応じて安定
剤、安定助剤、滑剤、無機充てん剤、可塑剤、着色剤、
紫外線吸収剤、抗酸化剤などを添加混合することができ
る。
【0022】安定剤としては一般の塩化ビニル樹脂に配
合されるものであれば特に制限はなく、ラウレート系、
マレート系、メルカプタイド系等の有機スズ安定剤、C
a、Ba、Pb等の金属石けん安定剤、三塩基性硫酸鉛、け
い酸鉛、二塩基性亜りん酸鉛などの鉛安定剤等があり、
単独または2種以上の組み合わせで使用される。
【0023】安定助剤としてはエポキシ化合物等が挙げ
られ、また滑剤としてはパラフィンワックスやポリエチ
レンワックス等の純炭化水素系、パルミチン酸やステア
リン酸等の脂肪酸系、ステアリルアルコール等の脂肪族
アルコール系、脂肪酸とアルコールとのエステル系およ
び脂肪酸と多価アルコールとの部分エステル系等が挙げ
られる。
【0024】無機充てん剤としては炭酸カルシウム、酸
化チタン、タルク等が挙げられるが、これらの内では炭
酸カルシウムが好ましく、重質炭酸カルシウム、軽質炭
酸カルシウムを問わず使用できる。耐衝撃性を重視する
場合は軽質炭酸カルシウムの多量添加が好ましい。
【0025】これらの成分からなる本発明の塩化ビニル
系樹脂組成物は、高速ミキサーなどの通常の手段を用い
て混合し、粉末状またはペレット状にして、カレンダー
成形、押出成形、射出成形、ブロー成形などにより成形
加工されて所望の形状の成形品とすることができる。
【0026】
【実施例】以下、本発明の具体的態様を実施例および比
較例により説明するが、本発明はこの実施例の記載に限
定されるものではない。 実施例1〜9および比較例1〜6.表1および2に示し
た処方の各樹脂成分に、さらに安定剤1重量部、安定助
剤0.7重量部、無機充てん剤6重量部および滑剤 0.5重
量部を加えて混合し、それぞれの混合物を6インチロー
ルを用いて 170℃で5分間混練した後、厚さ 0.8mmのシ
ートを作製した。これを用いて下記の試験を行い、その
結果を表1および2に示した。
【0027】使用した各成分および試験方法の詳細は下
記の通りである。 (成 分) ・ポリ塩化ビニル系樹脂(表中、PVCと略す): TK- 600 (信越化学工業社製、ポリ塩化ビニル、平均重合度 600) TK- 800 ( 〃 、 〃 、 〃 800) TK-1000 (信越化学工業社製、ポリ塩化ビニル、平均重合度1000) TK-1700 ( 〃 、 〃 、 〃 1700) TK-3000 ( 〃 、 〃 、 〃 3000)
【0028】・塩素化ポリエチレン: エラスレン301A(昭和電工社製、塩素含有率30重量%) ・S B R: TRKX-138S(シェル化学社製、スチレン−ブタジエン−ス
チレンブロック共重合体、スチレン:ブタジエン=40:
60、 200℃、5kg/cm2でのメルトインデックス:50g/10
分) ・AS共重合体: FD(ダイセル化学工業社製、アクリロニトリル:スチレ
ン=23:77)
【0029】・安 定 剤:T-17MJ(勝田化工社製、有
機すず安定剤) ・安定助剤:ステアリン酸カルシウム ・無機充てん剤:白艶華CCR(白石カルシウム社製、
炭酸カルシウム) ・滑 剤:AC-6A (アライドケミカル社製、ポリエ
チレンワックス)
【0030】(試験方法) ・耐衝撃性試験:前述した厚さ 0.8mmのシートを4枚重
ね合わせてプレスし、厚さ3mmのシートとしてJIS K-71
10に基づいて測定した。 ・耐熱性試験:前述した厚さ 0.8mmのシートを4枚重ね
合わせてプレスし、厚さ3mmのシートとしてJIS K-7206
に基づいてビカット軟化点を測定し、耐熱性の目安とし
た。 ・流動性試験:高化式フローテスター(島津製作所製)
を用いて 200℃における荷重 200kgで測定した。 ・抗張力試験:前述した厚さ 0.8mmのシートを2枚重ね
合わせてプレスし、厚さ1mmのシートとしてJIS K-7113
に基づいて測定した。 なお、上記において厚さ3mmのシートを得るには予熱6
分、加圧4分でプレスし、厚さ1mmのシートを得るには
予熱5分、加圧3分でプレスした。
【0031】・表面平滑性:高化式フローテスター(前
出)よりの押出し物の表面を観察して下記の基準で評価
した。 1‥視認できる程度に表面がザラザラしていて光沢がな
い。 2‥視認できるほどではないが表面がザラザラしていて
光沢がない。 3‥表面の一部がザラザラしていて光沢がない。 4‥表面の大部分がツルツルしていて光沢がある。 5‥表面全体がツルツルしていて光沢がある。
【0032】
【表1】
【0033】
【表2】
【0034】
【発明の効果】本発明によれば、流動性が高いため加工
し易く、しかも耐衝撃性、抗張力、耐熱性等の物性に優
れ、表面平滑性の良好な塩化ビニル系樹脂が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 9:06 25:12) (C08L 27/06 23:28 25:12 53:02)

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】A)平均重合度 700〜2500の塩化ビニル系
    樹脂 100重量部、B)塩素化ポリエチレン4〜15重量
    部、C)ブタジエン・スチレンゴム 0.5〜8重量部およ
    びD)アクリロニトリル・スチレン共重合体1〜10重量
    部からなる塩化ビニル系樹脂組成物。
  2. 【請求項2】塩素化ポリエチレンが、塩素含有率25〜50
    重量%のものである請求項1記載の塩化ビニル系樹脂組
    成物。
  3. 【請求項3】ブタジエン・スチレンゴムが、スチレン−
    ブタジエン−スチレンのブロック共重合体であって、ス
    チレンとブタジエンを重量比20:80〜60:40の割合で含
    有する請求項1記載の塩化ビニル系樹脂組成物。
  4. 【請求項4】アクリロニトリル・スチレン共重合体が、
    10〜35重量%のアクリロニトリルを含有する請求項1記
    載の塩化ビニル系樹脂組成物。
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