JP2001172458A - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 少ないグラフト共重合体の含有量で、優れた
成形加工性を有し、表面特性が良好で、耐衝撃性に優れ
る成形物を与えることができる塩化ビニル系樹脂組成物
を提供する。 【解決手段】 耐衝撃強化剤としてグラフト共重合体を
含有する塩化ビニル系樹脂組成物。該グラフト共重合体
が、１，３−ブタジエンと、これと共重合可能なビニル
系単量体とを含有する単量体または単量体混合物とを
（共）重合させてなるブタジエン系ゴム重合体に、硫酸
エステル型界面活性剤及びスルホン酸型界面活性剤の少
なくとも一種のアニオン界面活性剤の存在下、アルキル
基の炭素数が１〜４のメタクリル酸アルキルエステル
と、これと共重合可能なビニル系単量体とを含有する単
量体または単量体混合物をグラフト重合させてなり、そ
の体積平均粒子径が８０ｎｍを超え１４０ｎｍ以下であ
る。かつ、該グラフト共重合体と塩化ビニル系樹脂とを
含有する塩化ビニル系樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐衝撃強化剤とし
てグラフト共重合体を含有する塩化ビニル系樹脂組成物
に関し、さらに詳しくは、耐衝撃性と成形性とが共に優
れた塩化ビニル系樹脂組成物に関する。本発明の塩化ビ
ニル系樹脂組成物は、押出成形性に優れているため、押
出成形用樹脂材料として特に好適である。

【０００２】

【従来の技術】塩化ビニル系樹脂は、難燃性、耐候性、
耐薬品性等の諸特性に優れているが、耐衝撃性に劣ると
いう欠点を有している。そのため、塩化ビニル系樹脂
に、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂（Ａ
ＢＳ樹脂）やメチルメタクリレート−ブタジエン−スチ
レン樹脂（ＭＢＳ樹脂）などを耐衝撃強化剤として配合
することにより耐衝撃性を改善している。一般に、これ
らの耐衝撃強化剤は、ジエン系ゴムに、スチレン、メチ
ルメタクリレート、アクリロニトリルなどのビニル系単
量体をグラフト重合してなるグラフト共重合体である。
グラフト共重合体の多くは、ジエン系ゴムラテックス中
で少なくとも一種のビニル系単量体を乳化重合すること
により合成されている。これらのグラフト共重合体は、
通常、ジエン系ゴムをコアとし、ビニル系単量体の
（共）重合体をシェルとするコア・シェル構造を有する
重合体粒子である。

【０００３】塩化ビニル系樹脂に耐衝撃強化剤としてグ
ラフト共重合体を配合した塩化ビニル系樹脂組成物は、
耐衝撃性が改善されているものの、各分野での要求性能
に適合するように、諸特性のさらなる改善が求められて
おり、そのため、従来から様々な提案がなされている。
例えば、塩化ビニル系樹脂組成物を高度の耐衝撃性が要
求される分野に適合させるために、グラフト共重合体中
のジエン系ゴムの含有量を高めたり、グラフト共重合体
の粒子径を大きくしたりする方法が提案されている（例
えば、特開平５−２６２９４５号公報）。しかしなが
ら、このような方法を採用すると、成形機内での樹脂温
度が高くなったり、押出機のトルクが増大したり、さら
には、溶融樹脂の粘弾性の増大に起因して、押出成形物
に偏肉や波打ちが生じやすくなる。

【０００４】これとは反対に、粒子径の小さなグラフト
共重合体を配合することにより、塩化ビニル系樹脂組成
物の加工性、流動性、耐衝撃性、抗張力等を改善する方
法が提案されている。特開平６−３２２２０９号公報に
は、平均粒子径０．０８μｍ（８０ｎｍ）以下のジエン
系ゴムラテックスにビニル系単量体をグラフト重合して
なるＭＢＳ樹脂やＡＢＳ樹脂などを配合した塩化ビニル
系樹脂組成物が提案されている。該公報には、平均粒子
径の小さなラテックスから得られたＭＢＳ樹脂またはＡ
ＢＳ樹脂は、塩化ビニル系樹脂の一次粒子（１〜２μ
ｍ）の界面に存在して、塩化ビニル系樹脂の一次粒子を
保持する機能を持ち、その結果、耐衝撃性と抗張力とが
共に改善され、押出成形性も改善されると説明されてい
る。しかしながら、単に平均粒子径が０．０８μｍ以下
のＭＢＳ樹脂やＡＢＳ樹脂を配合した塩化ビニル系樹脂
組成物では、実際には、塩化ビニル系樹脂の一次粒子の
保持が困難であり、加工温度幅が狭く、流動性が低下
し、押出成形物の表面平滑性も悪化するという問題があ
った。

【０００５】平均粒子径が小さなグラフト共重合体を用
いた場合の前記問題を解決するために、特開平９−２２
１５７５号公報には、数平均粒子径が０．１μｍ以下
で、粒子径分布が１．３以下のグラフト共重合体を配合
した塩化ビニル系樹脂組成物が提案されている。該公報
には、微小な平均粒子径であって、かつ粒子径分布が狭
いグラフト共重合体を塩化ビニル系樹脂に配合すること
により、塩化ビニル系樹脂の一次粒子を保持する機能が
高まり、優れた耐衝撃性と良好な流動性を示す塩化ビニ
ル系樹脂組成物が得られると説明されている。該公報の
各実施例には、ジエン系ゴムラテックス（固形分７５重
量部）の存在下にビニル系単量体２５重量部をグラフト
重合したグラフト共重合体を、塩化ビニル系樹脂１００
重量部に対して、７重量部配合した塩化ビニル系樹脂組
成物が示されている。

【０００６】しかしながら、粒子径が小さなグラフト共
重合体において、グラフト共重合体の硬度が不十分にな
るのを避け、かつ塩化ビニル系樹脂との相溶性を確保す
るために、ビニル系単量体のグラフト共重合割合を大き
くして、グラフト共重合体のシェル層の厚みを一定以上
にすると、コアとなるジエン系ゴムの含有量を少なくせ
ざるを得ず、その結果、耐衝撃性を高めるためにグラフ
ト共重合体の配合割合を大きくする必要があった。しか
も、本発明者らの検討結果によれば、該公報の各実施例
に示されているオレイン酸ナトリウムの如きカルボン酸
塩型のアニオン界面活性剤を用いてグラフト重合を行っ
て得られたグラフト共重合体は、塩化ビニル系樹脂との
相溶性に劣り、その結果、グラフト共重合体の少ない配
合割合では十分な耐衝撃性が得られないことが判明し
た。

【０００７】一方、特公平３−４６４９６号公報には、
ブタジエン６５〜８５重量％とスチレン１５〜３５重量
％とを共重合してなるブタジエン系ゴム重合体７５〜８
５重量部を含むラテックスの存在下に、ビニル系単量体
１５〜２５重量部を２段階でグラフト重合させたグラフ
ト共重合体を配合した塩化ビニル系樹脂組成物が開示さ
れている。該塩化ビニル系樹脂組成物は、耐衝撃性、透
明性、耐応力白化性などが高度にバランスし、かつ優れ
た加工性を有している。

【０００８】しかし、該塩化ビニル系樹脂組成物は、例
えば、水道管、電力線保護管、通信線保護管、窓枠等の
用途に使用するには耐衝撃性が不十分である。すなわ
ち、該塩化ビニル系樹脂組成物では、塩化ビニル系樹脂
が有する透明性を損なうことなく、耐衝撃性と耐応力白
化性を改善するために、グラフト共重合体の屈折率を塩
化ビニル系樹脂の屈折率に近づける必要がある。そこ
で、ブタジエン系ゴム重合体中のスチレンの共重合割合
を大きくしているが、それによって、ブタジエン系ゴム
重合体のゴムとしての機能が低下する。また、該グラフ
ト共重合体は、ブタジエン系ゴム重合体の含有量が十分
に大きくない。これらの要因が重なって、高度の耐衝撃
性を有する塩化ビニル系樹脂組成物を得ることができな
い。

【０００９】このように、従来の塩化ビニル系樹脂組成
物は、特に高い耐衝撃性が要求される押出成形物の用途
には不十分なものであり、さらなる改善が求められてい
る。また、経済性の観点から、耐衝撃強化剤の配合割合
の低減に対する要求や、同一の配合量でも耐衝撃性の改
良効果や成形加工性に優れる耐衝撃強化剤に対する要求
は常にあるが、従来のグラフト共重合体では、これらの
要求に十分に応えることができていない。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐衝
撃性と成形性とが共に優れた塩化ビニル系樹脂組成物を
提供することにある。より具体的に、本発明の目的は、
少ないグラフト共重合体の含有量で、優れた成形加工性
を有し、表面特性が良好で、耐衝撃性に優れる成形物を
与えることができる塩化ビニル系樹脂組成物を提供する
ことにある。また、本発明の目的は、上水道管、電力管
保護管、通信管保護管、窓枠等の高い耐衝撃性が要求さ
れる押出成形物の用途において、優れた耐衝撃性を与え
ることができる塩化ビニル系樹脂組成物を経済的に提供
することにある。

【００１１】本発明者らは、前記目的を達成するために
鋭意研究した結果、塩化ビニル系樹脂に配合するグラフ
ト共重合体について、(i) グラフト共重合体の製造時
に、乳化剤として、硫酸エステル型界面活性剤及びスル
ホン酸型界面活性剤からなる群より選ばれる少なくとも
一種のアニオン界面活性剤を使用し、(ii)ブタジエン系
ゴム重合体中のブタジエン単位の割合を高め、(iii) グ
ラフト共重合体中のブタジエン系ゴム重合体の含有量を
高め、(iv)グラフト重合させるビニル系単量体の組成を
選択し、かつ、(v) グラフト共重合体の体積平均粒子径
を特定の範囲内に調整するなどの方法を組み合わせるこ
とにより、前記目的を達成できることを見いだした。

【００１２】グラフト共重合体の製造時に、乳化剤とし
て、硫酸エステル型界面活性剤及びスルホン酸型界面活
性剤からなる群より選ばれる少なくとも一種のアニオン
界面活性剤を使用すると、ブタジエン系ゴム重合体から
なるコアと、ビニル系単量体の（共）重合体からなるシ
ェル層との界面が明瞭となり、かつ、シェル層の厚みが
均一となる。その結果、グラフト共重合体は、そのシェ
ル層の厚みを薄くしても、硬度が不足しないため、凝集
することなく粉体として分離・回収が可能であり、しか
も、体積平均粒子径を８０ｎｍを超え１４０ｎｍ以下と
しても、塩化ビニル系樹脂の一次粒子を保持する十分な
機能を発揮することができる。

【００１３】このようなグラフト共重合体の諸特性は、
塩化ビニル系樹脂組成物をパイプや異形成形物などの押
出成形物に適用する時に特に顕著に現れる。このグラフ
ト共重合体は、マトリックスとなる塩化ビニル系樹脂と
の相溶性に優れているため、ブタジエン系ゴム重合体中
のブタジエン単位の割合を高め、同時に、グラフト共重
合体中のブタジエン系ゴム重合体の含有量を高めること
ができ、耐衝撃強化剤として優れた改良効果を発揮す
る。本発明は、これらの知見に基づいて完成するに至っ
たものである。

【００１４】

【課題を解決するための手段】かくして、本発明によれ
ば、塩化ビニル系樹脂と耐衝撃強化剤としてグラフト共
重合体とを含有する塩化ビニル系樹脂組成物において、 [I] 該グラフト共重合体が、(1) １，３−ブタジエン８
５〜１００重量％と、これと共重合可能なビニル系単量
体０〜１５重量％とを含有する単量体または単量体混合
物とを（共）重合させてなるブタジエン系ゴム重合体
(A) ８５〜９５重量％に、(2) 硫酸エステル型界面活性
剤及びスルホン酸型界面活性剤からなる群より選ばれる
少なくとも一種のアニオン界面活性剤の存在下、(3) ア
ルキル基の炭素原子数が１〜４のメタクリル酸アルキル
エステル３０〜１００重量％と、これと共重合可能なそ
の他のビニル系単量体０〜７０重量％とを含有する単量
体または単量体混合物(B) ５〜１５重量％をグラフト重
合させてなる、(4) 体積平均粒子径(Dv)が８０ｎｍを超
え１４０ｎｍ以下のグラフト共重合体(C) であり、か
つ、 [II]該グラフト共重合体(C) １〜１５重量％と塩化ビニ
ル系樹脂８５〜９９重量％とを含有することを特徴とす
る塩化ビニル系樹脂組成物が提供される。

【００１５】

【発明の実施の形態】（１）ブタジエン系ゴム重合体 本発明で用いるグラフト共重合体においては、被グラフ
ト重合体として、１，３−ブタジエン８５〜１００重量
％と、これと共重合可能なビニル系単量体０〜１５重量
％とを含有する単量体または単量体混合物とを（共）重
合させてなるブタジエン系ゴム重合体(A) が使用され
る。

【００１６】ビニル系単量体としては、スチレン、α−
メチルスチレンなどの芳香族ビニル系単量体；アクリル
酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘ
キシル、メタクリル酸などの（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステル系単量体；アクリロニトリル、メタクリロニ
トリルなどの不飽和ニトリル系単量体；などを挙げるこ
とができる。これらの中でも、アクリル酸ブチルなどの
アクリル酸アルキルエステル系単量体が好ましい。ブタ
ジエン系ゴム重合体の重合に際し、ジビニルベンゼン、
メタクリル酸アリル、ジメタクリル酸エチレングリコー
ル、１，３−ブチレンジメタクリレートなどの多官能性
単量体を適宜使用することができる。また、ｔ−ドデシ
ルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタンなどの連鎖
移動剤を用いることもできる。

【００１７】ブタジエン系ゴム重合体は、Ｆｏｘの式な
どで求められる見掛けのガラス転移温度（Ｔｇ）が−４
０℃以下のものであることが好ましい。ブタジエン系ゴ
ム重合体は、１，３−ブタジエン９０〜１００重量％と
ビニル系単量体０〜１０重量％との（共）重合体である
ことが好ましく、多くの場合、１，３−ブタジエンのホ
モポリマーにより低温強度などの点で良好な結果を得る
ことができる。

【００１８】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物をパイプ
や異形成形物などの押出成形物の成形用途に使用する場
合には、透明性を必要としないことが多いので、通常の
ＭＢＳ樹脂で行われる屈折率調整のためのジエン系ゴム
へのスチレンの導入は、必ずしも必要ではない。強度面
からは、スチレンなどの芳香族ビニル系単量体の共重合
割合は、できるだけ少なくした方がよく、好ましくは０
〜１０重量％、より好ましくは０〜５重量％、特に好ま
しくは０重量％である。

【００１９】ブタジエン系ゴム重合体は、公知の重合法
によって得ることができるが、特に乳化重合によって容
易に得ることができる。乳化重合によりブタジエン系ゴ
ム重合体を合成する場合には、乳化剤は特に制限される
ことはなく、脂肪酸型界面活性剤、ロジン石鹸、硫酸エ
ステル型界面活性剤、スルホン酸型界面活性剤などの一
種以上を用いることができるが、硫酸エステル型界面活
性剤及び／またはスルホン酸型界面活性剤を用いること
が、グラフト重合を円滑かつ経済的に進める上で好まし
い。

【００２０】（２）界面活性剤 本発明では、グラフト重合を硫酸エステル型界面活性剤
及びスルホン酸型界面活性剤からなる群より選ばれる少
なくとも一種のアニオン界面活性剤の存在下で行う。こ
れらの特定の界面活性剤を乳化剤として使用することに
より、ブタジエン系ゴム重合体からなるコアと、ビニル
系単量体の（共）重合体からなるシェル層との界面が明
瞭となり、かつ、シェル層の厚みが均一となる。

【００２１】硫酸エステル型界面活性剤としては、ヘプ
チル硫酸エステルナトリウム、デシル硫酸エステルナト
リウム、ラウリル硫酸エステルナトリウム、テトラデシ
ル硫酸エステルナトリウム、ヘキサデシル硫酸エステル
ナトリウム、オクタデシル硫酸エステルナトリウムなど
のアルキル硫酸エステルアルカリ金属塩；POE(1)ドデシ
ルエーテル硫酸エステルナトリウム、POE(3)ドデシルエ
ーテル硫酸エステルナトリウム、POE(5)ドデシルエーテ
ル硫酸エステルナトリウム、POE(10) ドデシルエーテル
硫酸エステルナトリウム、ポリオキシプロピレン(1) PO
E(1)ドデシルエーテル硫酸エステルナトリウム、ポリオ
キシプロピレン(3) POE(5)ドデシルエーテル硫酸エステ
ルナトリウム、ポリオキシプロピレン(5) POE(3)ドデシ
ルエーテル硫酸エステルナトリウム、POE(1)ヘキサデシ
ルエーテル硫酸エステルナトリウム、POE(1)オクタデシ
ルエーテル硫酸エステルナトリウムなどのアルキルエー
テル硫酸エステルアルカリ金属塩；２−（Ｎ−カプリノ
イルアミノ）エチル硫酸エステルナトリウム、２−（Ｎ
−ラウロイルアミノ）エチル硫酸エステルナトリウム、
２−（Ｎ−ミリストイルアミノ）エチル硫酸エステルナ
トリウムなどのアミノエチル硫酸エステルアルカリ金属
塩；などを挙げることができる。

【００２２】スルホン酸型界面活性剤としては、オクチ
ルスルホン酸ナトリウム、デシルスルホン酸ナトリウ
ム、ドデシルスルホン酸ナトリウム、テトラデシルスル
ホン酸ナトリウム、ヘキサデシルスルホン酸ナトリウ
ム、オクタデシルスルホン酸ナトリウムなどのアルキル
スルホン酸アルカリ金属塩；ｎ−ヘキシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、ｎ−ヘプチルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム、ｎ−オクチルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、ｉ−オクチルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ｎ−
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ｉ−デシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム、ｎ−ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、ｉ−デシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム、テトラプロピルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、ｎ−テトラデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、
ｎ−ヘキシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ｎ−オク
タデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのアルキル
ベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩；ドデシルフェニル
エーテルジスルホン酸ジナトリウムなどのアルキルジフ
ェニルジスルホン酸アルカリ金属塩；ドデシルフェニル
エーテルジスルホン酸ナトリウムなどのアルキルフェニ
ルエーテルジスルホン酸アルカリ金属塩；などを挙げる
ことができる。

【００２３】これらの界面活性剤は、それぞれ単独で、
あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
界面活性剤の添加量は、特に限定されないが、少なすぎ
ると界面活性剤の効果が少なくなり、多すぎるとグラフ
ト重合時に新粒子が生成しやすくなる。これらの界面活
性剤の添加量は、グラフト共重合体を構成する単量体の
合計量１００重量部に対して、通常０．１〜１０重量
部、好ましくは０．３〜５重量部である。

【００２４】グラフト重合時に、補助的に、脂肪酸系界
面活性剤、ロジン石鹸、ノニオン界面活性剤等から選ば
れる界面活性剤を併用することもできるが、シェル層の
被覆性の観点から、硫酸エステル系界面活性剤及び／ま
たはスルホン酸系界面活性剤の量よりも少ないことが好
ましい。この点は、ブタジエン系ゴム重合体を硫酸エス
テル系界面活性剤及び／またはスルホン酸系界面活性剤
を用いて合成する場合も同様である。

【００２５】（３）グラフト重合とグラフト共重合体 本発明では、ブタジエン系ゴム重合体(A) ８５〜９５重
量％に、硫酸エステル型界面活性剤及びスルホン酸型界
面活性剤からなる群より選ばれる少なくとも一種のアニ
オン界面活性剤の存在下、アルキル基の炭素原子数が１
〜４のメタクリル酸アルキルエステル３０〜１００重量
％と、これと共重合可能なその他のビニル系単量体０〜
７０重量％とを含有する単量体または単量体混合物(B)
５〜１５重量％をグラフト重合させて、体積平均粒子径
(Dv)が８０ｎｍを超え１４０ｎｍ以下のグラフト共重合
体を製造する。

【００２６】グラフト重合は、一段階以上で行われ、各
段の単量体は同一組成であっても異なる組成であっても
よく、各段の単量体を一括して添加しても連続的に添加
してもよく、あるいはこれらを組み合わせてもよい。ブ
タジエン系ゴム重合体の重合及びグラフト重合に用いら
れる重合開始剤は、レドックス系のものでもよいし熱分
解型のものでもよい。

【００２７】ブタジエン系ゴム重合体(A) の割合が少な
すぎると、耐衝撃性付与効果が十分ではなく、従来のＭ
ＢＳ樹脂やアクリル系強化剤などの耐衝撃強化剤を用い
た場合と同程度の耐衝撃性の水準となる。逆に、グラフ
ト重合させる単量体または単量体混合物(B) の割合が少
なすぎると、生成するグラフト共重合体を粉体として分
離・回収することが困難となったり、グラフト共重合体
と塩化ビニル系樹脂との相溶性が低下してグラフト共重
合体の分散性が悪化し、成形物の外観や耐衝撃性を損な
ったりする。ブタジエン系ゴム重合体(A) と単量体また
は単量体混合物(B) との割合は、好ましくは、ブタジエ
ン系ゴム重合体(A) ８６〜９０重量％と単量体または単
量体混合物(B) １０〜１４重量％である。

【００２８】アルキル基の炭素原子数が１〜４のメタク
リル酸アルキルエステルとしては、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタ
クリル酸ブチルなどを挙げることができる。これらの中
でも、グラフト共重合体の粉体としての分離・回収性や
塩化ビニル系樹脂との相溶性の観点から、メタクリル酸
メチルが好ましい。

【００２９】その他のビニル系単量体としては、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、
アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル
などのアクリル酸アルキルエステル；メタクリル酸ヘキ
シルなどのアルキル基の炭素原子数が５以上のメタクリ
ル酸アルキルエステル；スチレン、α−メチルスチレン
などの芳香族ビニル系単量体；アクリロニトリル、メタ
クリロニトリルなどの不飽和ニトリル系単量体；アクリ
ル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸など
の不飽和カルボン酸系単量体；マレイミド、Ｎ−フェニ
ルマレイミドなどのマレイミド系単量体；などを挙げる
ことができる。

【００３０】これらの単量体または単量体混合物(B) の
重合により生成する重合体のＦｏｘの式などによる見掛
けのガラス転移温度（Ｔｇ）は、５０℃以上であること
が、生成するグラフト共重合体の粉体としての分離・回
収や塩化ビニル系樹脂との相溶性の観点から好ましい。
単量体または単量体混合物(B) の組成割合は、好ましく
は、アルキル基の炭素原子数が１〜４のメタクリル酸ア
ルキルエステル５０〜１００重量％と、これと共重合可
能なその他のビニル系単量体０〜５０重量％である。

【００３１】グラフト重合に際して、ジビニルベンゼ
ン、ジメタクリル酸エチレングリコール、１，３−ブチ
レンジメタクリレート、メタクリル酸アリル、トリアリ
ルイソシアヌレートなどの多官能性単量体を適宜使用す
ることができる。また、グラフト重合に際し、ｎ−オク
チルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタンなどの連
鎖移動剤を用いることができる。

【００３２】グラフト共重合体(C) の体積平均粒子径(D
v)は、８０ｎｍを超え１４０ｎｍ以下、好ましくは９０
〜１４０ｎｍ、より好ましくは１０２〜１３０ｎｍであ
り、多くの場合、１０５〜１２０ｎｍの範囲で優れた結
果を得ることができる。グラフト共重合体の体積平均粒
子径が大きすぎると、既存の高耐衝撃パイプ用ＭＢＳ樹
脂やアクリル系強化剤と同様な耐衝撃性しか発現しなく
なるので、好ましくない。グラフト共重合体の体積平均
粒子径が小さすぎると、グラフト重合によって重合され
る成分の厚み（シェル厚）が薄くなり、生成グラフト共
重合体の粉体としての分離・回収が困難となったり、グ
ラフト共重合体と塩化ビニル系樹脂との相溶性が低下し
て、グラフト共重合体の分散性が悪化したりするので、
好ましくない。また、グラフト共重合体は、塩化ビニル
系樹脂の一次粒子を保持しつつ、塩化ビニル系樹脂の溶
融を均一に促進するために、粒子径分布が狭いほどよ
く、体積平均粒子径(Dv)と数平均粒子径(Dn)との比(Dv/
Dn) で表される粒子径分布が１．３以下であることが好
ましい。

【００３３】グラフト重合後、ラテックスに、必要に応
じて、酸化防止剤、ブロッキング防止剤などの添加剤を
添加し、粉体状のグラフト共重合体として分離・回収す
る。粉体として分離方法は、特に制限されないが、ラテ
ックスに塩化カルシウム等の凝固剤を添加することによ
って、グラフト共重合体を凝析させた後、熱処理し、脱
水・乾燥して分離する方法や、熱風中にグラフト共重合
体ラテックスを霧状に噴霧し乾燥する方法等を挙げるこ
とができる。

【００３４】（４）塩化ビニル系樹脂組成物 本発明の組成物を構成する塩化ビニル系樹脂としては、
塩化ビニルの単独重合体、塩化ビニル８０重量％以上と
塩化ビニルと共重合可能な他の単量体２０重量％以下と
の共重合体、これらの後塩素化物、またはこれらの２種
以上の混合物を挙げることができる。塩化ビニルと共重
合可能な他の単量体としては、例えば、酢酸ビニル、塩
化ビニリデン、エチレン、プロピレン、アクリロニトリ
ル、アクリル酸、アクリル酸アルキルエステル、メタク
リル酸、メタクリル酸アルキルエステルなどを挙げるこ
とができる。

【００３５】塩化ビニル系樹脂の重合度は、用途に応じ
て自由に選択することができ、異なる重合度のものを混
合して使用することもできるが、パイプや異形成形物な
どの押出成形に供する上で、重合度が８００以上である
ことが好ましく、１０００以上であることがより好まし
い。本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、前記グラフト
共重合体(C) １〜１５重量％と塩化ビニル系樹脂８５〜
９９重量％とを含有する樹脂組成物である。塩化ビニル
系樹脂組成物の組成割合は、耐衝撃性と加工性の観点か
ら、グラフト共重合体(C) ２〜１０重量％と塩化ビニル
系樹脂９０〜９８重量％であることが好ましく、グラフ
ト共重合体(C) ３〜８重量％と塩化ビニル系樹脂９２〜
９７重量％であることがより好ましい。

【００３６】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物には、必
要に応じて、例えば、熱安定剤、酸化防止剤、光安定
剤、紫外線吸収剤、耐熱性向上剤、滑剤、充填剤、顔
料、加工助剤、可塑剤などを適宜添加することができ
る。また、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物には、所望
により、その他の耐衝撃強化剤（例えば、ＭＢＳ樹脂、
アクリル系強化剤、塩化ビニルグラフトアクリル樹脂、
塩素化ポリエチレン樹脂等）含有させることができる。
ただし、その他の耐衝撃強化剤に対する本発明のグラフ
ト共重合体(C) の使用割合が小さすぎると、該グラフト
共重合体(C) の特性が十分に発揮され難くなるので、他
の耐衝撃強化剤の使用割合は、グラフト共重合体(C) の
使用割合以下であることが好ましい。

【００３７】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、各成
分をヘンシェルミキサー、リボンブレンダー等の混合機
を用いて均一に攪拌混合することにより得ることができ
る。この樹脂組成物は、そのまま成形加工に供すること
もできるし、ペレット化してから成形加工に供すること
もできる。本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、成形物
の使用用途に応じて、ミキシングロール、射出成形機、
押出機などの加工機械を用いて成形することができる
が、これらのうちでも、特に押出機を用いたパイプや異
形成形物の押出成形に適用すると、耐衝撃性と成形加工
性の改良効果が大きい。

【００３８】

【実施例】以下、合成例、実施例、及び比較例を挙げ
て、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら
の実施例にのみに限定されるものではない。なお、以下
の実施例及び比較例において、「部」及び「％」は、特
に断りのない限り、それぞれ「重量部」及び「重量％」
を表す。物性及び性能の測定法は、以下のとおりであ
る。

【００３９】（１）体積平均粒径と粒子径分布 体積平均粒子径(Dv)は、透過型電子顕微鏡を用いて得ら
れた電子顕微鏡写真を画像解析装置（旭化成製、ＩＰ−
５００ＰＣ）により画像解析して測定した。また、粒子
径分布(Dv/Dn) は、体積平均粒子径(Dv)と、前記と同様
に画像解析して得られた数平均粒子径(Dn)との比を算出
したものである。 （２）衝撃強度 東洋精機製のφ２０ｍｍの２軸コニカル押出機を用い
て、樹脂組成物を３ｍｍ厚の矩形断面成形物に押出成形
した。ＪＩＳ Ｋ−７１１０に準じて、この矩形断面成
形物から切り出した試験片の衝撃強度を２３℃で測定し
た。

【００４０】（３）鏡面光沢度 前記矩形断面成型物の６０°方向の鏡面光沢度〔Ｇｓ
（６０°）〕をＪＩＳＺ−８７４１に準じて、グロスメ
ーターで測定した。樹脂組成物の加工性が悪いと、成形
物に筋が発生したり、金属面との粘着によって表面が荒
れたりして、成形物の平滑性が損なわれ、表面光沢度が
失われる。したがって、表面光沢度は、樹脂組成物の加
工性の指標となる。 （４）押出トルクと樹脂温度 押出成形時の押出機トルクの代用として、押出機の電流
値（Ａ）と、その時の樹脂温度（℃）を測定した。

【００４１】（５）成形物の波打ち 樹脂組成物の粘弾性が強すぎると、押出成形物が波打っ
て、外観が損なわれるので、成形物の波打ちの度合を目
視で観察し、以下の基準で評価した。 ○：成形物の波打ちが少ない、 △：成形物の波打ちがややある、 ×：成形物の波打ちが激しい。

【００４２】［合成例１］ １．ブタジエン系ゴム重合体の重合 撹拌機付耐圧容器に、 ピロリン酸四ナトリウム塩 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ０．１５ 部 硫酸第一鉄 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ０．００５部 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ・・・・・・・・ ０．００８部 ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート ・・・・・・ ０．１ 部 ドデシルフェニルエーテルジスルホン酸ジナトリウム・・ ０．８ 部 蒸留水 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ２００ 部 を仕込み、窒素置換した後で、 ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド ・・・・ ０．２部 ブタジエン ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ８０ 部 アクリル酸n-ブチル ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ６ 部 を添加し、５０℃で２０時間保持し、転化率９７重量
％、体積平均粒子径１０３ｎｍのジエン系ゴムラテック
ス(A-1) を得た。

【００４３】２．グラフト重合 上記で得られたゴムラテックス(A-1) を５０℃に保持し
ながら、 メタクリル酸メチル ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ １３部 アクリル酸エチル ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ １部 を1 時間にわたって添加した。 ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド ・・・・・・・・・・・・・・・・ ０．０５部 ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート ・・・・・・ ０．０５部 を単量体と同時に添加を開始し、３時間にわたって添加
した。さらに、１時間保持して、体積平均粒子径＝１０
７ｎｍ、Ｄｖ／Ｄｎ＝１．１５のグラフト共重合体ラテ
ックス(B-1) を得た。このグラフト共重合体ラテックス
に、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）０．５重量
部を添加した後、１％塩化カルシウム水溶液で凝析を行
い、水洗、脱水、乾燥して、粉体状のグラフト共重合体
(C-1) を得た。

【００４４】［合成例２］ １．ブタジエン系ゴム重合体の重合 表１に記載の単量体を用いた他は、合成例１と同様に重
合して、体積平均粒子径１００ｎｍのジエン系ゴムラテ
ックス(A-2) を得た。 ２．グラフト重合 上記で得られたゴムラテックス(A-2) を５０℃に保持し
ながら、 メタクリル酸メチル ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ５ 部 スチレン ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ４ 部 アクリロニトリル ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ １ 部 ジビニルベンゼン ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ０．１ 部 ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド ・・・・・・・・・・・・・・・・ ０．０５部 ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート ・・・・・・ ０．０５部 を添加し、３時間保持した。さらに、 メタクリル酸メチル ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ４ 部 ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド ・・・・・・・・・・・・・・・・ ０．０５部 ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート ・・・・・・ ０．０５部 を添加した後、３時間保持し、体積平均粒子径＝１０５
ｎｍ、Ｄｖ／Ｄｎ＝１．１８のグラフト共重合体ラテッ
クス(B-2) を得た。このグラフト共重合体ラテックス(B
-2) から、実施例１と同様にして、粉体状のグラフト共
重合体(C-2) を分離・回収した。

【００４５】［合成例３］表１に記載の乳化剤及び単量
体組成を用いた以外は、合成例１と同様にして、ジエン
系ゴムラテックス(A-3) とグラフト共重合体ラテックス
(B-3) を合成し、該ラテックスから粉体状のグラフト共
重合体(C-3) を分離・回収した。

【００４６】［合成例４］表１に記載の乳化剤及び単量
体組成を用いた以外は、合成例１と同様にして、ジエン
系ゴムラテックス(A-4) とグラフト共重合体ラテックス
(B-4) を合成し、該ラテックスから粉体状のグラフト共
重合体(C-4）を分離・回収した。

【００４７】

【表１】

【００４８】（脚注） (1) Ｂｄ：１，３−ブタジエン (2) ＢＡ：アクリル酸ブチル (3) ＳＤＰＳ：ドデシルフェニルエーテルジスルホン酸
ジナトリウム (4) ＭＭＡ：メタクリル酸メチル (5) ＥＡ：アクリル酸エチル (6) Ｓｔ：スチレン (7) ＡＮ：アクリロニトリル (8) ＤＶＢ：ジビニルベンゼン (9) 一括：グラフト単量体成分を一括添加したことを示
す。 (10)連続：グラフト単量体成分を１時間にわたって連続
添加したことを示す。

【００４９】［合成例５］表２に記載の乳化剤及び単量
体組成を用いた以外は、合成例１と同様にして、ジエン
系ゴムラテックス(a-1) とグラフト共重合体ラテックス
(b-1) を合成し、該ラテックスから粉体状のグラフト共
重合体(c-1）を分離・回収した。

【００５０】［合成例６］表２に記載の乳化剤及び単量
体組成を用いた以外は、合成例１と同様にして、ジエン
系ゴムラテックス(a-2) とグラフト共重合体ラテックス
(b-2) を合成したところ、体積平均粒子径＝７０ｎｍ、
Ｄｖ／Ｄｎ＝１．２２のグラフト共重合体ラテックス(b
-2) が得られた。しかしながら、該ラテックスからグラ
フト共重合体(c-2) を分離・回収しようとしたが、かた
まりとなって、粉体として回収できなかった。したがっ
て、このグラフト共重合体(c-2) については、後述の樹
脂組成物の加工性試験及び性能試験は、行わなかった。

【００５１】［合成例７］表２に記載の乳化剤及び単量
体組成を用いた以外は、合成例１と同様にして、ジエン
系ゴムラテックス(a-3) とグラフト共重合体ラテックス
(b-3) を合成し、該ラテックスから粉体状のグラフト共
重合体(c-3）を分離・回収した。

【００５２】［合成例８］表２に記載の乳化剤及び単量
体組成を用いた以外は、合成例１と同様にして、ジエン
系ゴムラテックス(a-4) とグラフト共重合体ラテックス
(b-4) を合成したところ、体積平均粒子径＝１０５ｎ
ｍ、Ｄｖ／Ｄｎ＝１．１６のグラフト共重合体ラテック
ス(b-4) が得られた。しかしながら、該ラテックスから
グラフト共重合体(c-4) を分離・回収しようとしたが、
かたまりとなって、粉体として回収できなかった。した
がって、このグラフト共重合体(c-4) については、後述
の樹脂組成の加工性試験及び性能試験は、行わなかっ
た。

【００５３】［合成例９］合成例２のゴムラテックス(A
-2) を抜き出し、固形分として１０部を種粒子として用
い、撹拌機付耐圧容器に、 ピロリン酸四ナトリウム塩 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ０．１５ 部 硫酸第一鉄 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ０．００５部 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ・・・・・・・・ ０．００８部 ゴムラテックス(A-2) （固形分として） ・・・・・・・・・・・・ １０ 部 蒸留水 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ２００ 部 を仕込み、７０℃とし、窒素置換した後、 ブタジエン ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ７６部 オレイン酸カリウム ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ １部 を７時間にわたって添加し、ブタジエンの添加と同時
に、 ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド ・・・・・・・・・・・・・・・・ ０．２部 ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート ・・・・・・ ０．２部 の添加を開始し１５時間にわたって添加し、さらに５時
間保持して、転化率９７％、体積平均粒子径１８７ｎｍ
のジエン系ゴムラテックス(a-5) を得た。以下、表２に
記載の単量体成分を用いて、合成例２のグラフト共重合
体(C-2) と同様にして、体積平均粒子径＝１９５ｎｍ、
Ｄｖ／Ｄｎ＝１．１０のグラフト共重合体ラテックス(b
-9) を合成し、次いで、該ラテックスから粉体状のグラ
フト共重合体(c-5) を分離・回収した。

【００５４】

【表２】

【００５５】（脚注） (1) Ｂｄ：１，３−ブタジエン (2) Ｓｔ：スチレン (3) ＢＡ：アクリル酸ブチル (4) ｔ−ＤＭ：ｔ−ドデシルメルカプタン (5) ＳＤＰＳ：ドデシルフェニルエーテルジスルホン酸
ジナトリウム (6) ＯＬＫ：オレイン酸カリウム (7) ＭＭＡ：メタクリル酸メチル (8) ＥＡ：アクリル酸エチル (9) ＡＮ：アクリロニトリル (10)ＤＶＢ：ジビニルベンゼン (11)一括：グラフト単量体成分を一括添加したことを示
す。 (12)連続：グラフト単量体成分を１時間にわたって連続
添加したことを示す。

【００５６】［実施例１］合成例１で得られた粉体状の
グラフト共重合体(C-1) 、塩化ビニル系樹脂（呉羽化学
工業製、Ｓ９０１Ｋ）、アルキル錫メルカプト化合物
（勝田化工製、ＫＭ５５）、ステアリン酸カルシウム
（日東化成工業製、Ｃａ−Ｓｔ）、エステル系滑剤（理
研ビタミン製、ＳＬ−０２）、酸化ポリエチレン系滑剤
（三井石油化学製、Ｈｉ−Ｗａｘ２２０ＭＰ）、酸化チ
タン（レジノカラー工業製、ＤＰ−３Ｔ−５５）、カー
ボンブラック（コロンビアカーボン製、ＮｅｏＳｐｅｃ
ｔｒａＭａｒｋ II）を用いて、以下の配合処方でヘン
シェルミキサーに投入し、撹拌しながら１１５℃まで昇
温して、均一に混合された塩化ビニル系樹脂組成物を調
製した。 ＜配合処方＞ グラフト共重合体 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ４．５ 部 塩化ビニル樹脂 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ９５．５ 部 アルキル錫メルカプト化合物 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ０．８ 部 ステアリン酸カルシウム ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ０．５ 部 エステル系滑剤 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ０．８ 部 酸化ポリエチレン系滑剤 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ０．１ 部 酸化チタン ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ０．１ 部 カーボンブラック ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ０．０２５部 このようにして得られた樹脂組成物を押出成形し、物性
及び性能を評価した。結果を表３に示す。

【００５７】［実施例２〜４及び比較例１〜５］合成例
２〜９で得られた各グラフト共重合体を用いたこと以外
は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調製し、同一条
件で押出成形して、物性及び性能を評価した。結果を表
３に示す。ただし、比較例２及び４では、合成例６及び
８で説明したとおり、グラフト共重合体を粉体状として
分離・回収できなかったので、物性及び性能の評価は行
わなかった。

【００５８】［比較例６］グラフト共重合体に代えて、
市販の高強度ＭＢＳ樹脂（呉羽化学工業製、ＢＴＡ７５
１；体積平均粒子径＝２２０ｎｍ）を用いたたこと以外
は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調製し、同一条
件で押出成形して、物性及び性能を評価した。結果を表
３に示す。

【００５９】［比較例７］グラフト共重合体に代えて、
市販の代表的な透明用ＭＢＳ樹脂（呉羽化学工業製、Ｂ
ＴＡ７１２；体積平均粒子径＝１１５ｎｍ）を用いたた
こと以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調製
し、同一条件で押出成形して、物性及び性能を評価し
た。結果を表３に示す。

【００６０】

【表３】

【００６１】（脚注） (*1)市販の高強度ＭＢＳ樹脂（呉羽化学工業製、ＢＴＡ
７５１；体積平均粒子径＝２２０ｎｍ） (*2)市販の透明用ＭＢＳ樹脂（呉羽化学工業製、ＢＴＡ
７１２；体積平均粒子径＝１１５ｎｍ）

【００６２】＜考察＞表３の結果よりわかるとおり、本
発明の実施例１〜４の塩化ビニル系樹脂組成物は、良好
な耐衝撃性と優れた加工性とを有している。これに対し
て、比較例１は、ジエン系ゴム部に多量のスチレンが共
重合された透明用途の既存ＭＢＳ樹脂の範疇に入るグラ
フト共重合体を用いた場合であり、耐衝撃性が著しく劣
る。比較例２は、体積平均粒子径を８０ｎｍ以下に小さ
くしたグラフト共重合体を用いた場合であるが、ジエン
系ゴムのコアを被覆するシェル層の厚みが薄くなったた
めに、グラフト共重合体を粉体として分離することがで
きず、樹脂組成物としての評価ができなかった。

【００６３】比較例３は、特開平９−２２１５７５号公
報の実施例２のグラフト共重合体を模したグラフト共重
合体を用いた場合であり、乳化剤としてオレイン酸ナト
リウムを使用し、グラフト共重合体中のジエン系ゴムの
含有量も少ないので、グラフト共重合体の配合割合が小
さい配合処方では、耐衝撃性が著しく劣る。比較例４
は、オレイン酸カリウムを乳化剤として用いて合成した
グラフト共重合体を用いた以外は、実施例４と同様であ
るが、シェル層によるジエン系ゴムのコアの被覆が十分
でないために、グラフト共重合体を粉体として分離する
ことができず、樹脂組成物としての評価ができなかっ
た。

【００６４】比較例５は、実施例２のグラフト共重合体
中のジエン系ゴム部の含有量を増やし、体積平均粒子径
をシード重合によって大きくしたグラフト共重合体を用
いた場合であり、耐衝撃性は優れてるものの、押出機ト
ルクと樹脂温度が高く、成形物の波打ちも著しく、加工
性に劣っている。比較例６は、合成グラフト共重合体の
代わりに、市販の代表的なＭＢＳ樹脂の中でも高強度を
発現させるためにジエン系ゴムが多く含有されているＢ
ＴＡ７５１（呉羽化学工業製）を用いた例であるが、グ
ラフト共重合体中のジエン系ゴムの含有量がいまだ十分
ではなく、体積平均粒子径も大きいために、耐衝撃性が
不十分である。比較例７は、合成グラフト共重合体の代
わりに、市販の代表的な透明用ＭＢＳ樹脂の中でも強度
を発現させるためにスチレン共重合ジエン系ゴムを多く
含有するＢＴＡ７１２（呉羽化学工業製）を用いた例で
あるが、本発明のグラフト共重合体と比べてジエン系ゴ
ムの含有量が少なく、かつ、ジエン系ゴムに含まれるス
チレン量も多いので、耐衝撃性が著しく劣る。

【００６５】

【発明の効果】本発明によれば、耐衝撃性と成形性とが
共に優れた塩化ビニル系樹脂組成物が提供される。本発
明によれば、少ないグラフト共重合体の含有量で、優れ
た成形加工性を有し、表面特性が良好で、耐衝撃性に優
れる成形物を与えることができる塩化ビニル系樹脂組成
物が提供される。本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、
例えば、上水道管、電力管保護管、通信管保護管、窓枠
等の高い耐衝撃性が要求される押出成形物の用途に特に
好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ２９Ｋ 9:00 Ｂ２９Ｋ 9:00 27:06 27:06 33:04 33:04 Ｆターム(参考） 4F207 AA15 AA21 AA41 AA46G AB10 AB11 AR12 KA01 KA17 4J002 BD031 BD041 BD051 BD061 BD071 BD081 BN142 BN162 GL00 4J026 AA17 AA18 AA45 AA46 AA49 AA68 BA05 BA07 BA25 BA27 BA31 BA34 BA35 BA38 BA40 BB03 BB04 DA16 DB16 DB23 FA03 GA09

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 塩化ビニル系樹脂と耐衝撃強化剤として
   グラフト共重合体とを含有する塩化ビニル系樹脂組成物
   において、 [I] 該グラフト共重合体が、 (1) １，３−ブタジエン８５〜１００重量％と、これと
   共重合可能なビニル系単量体０〜１５重量％とを含有す
   る単量体または単量体混合物とを（共）重合させてなる
   ブタジエン系ゴム重合体(A) ８５〜９５重量％に、 (2) 硫酸エステル型界面活性剤及びスルホン酸型界面活
   性剤からなる群より選ばれる少なくとも一種のアニオン
   界面活性剤の存在下、 (3) アルキル基の炭素原子数が１〜４のメタクリル酸ア
   ルキルエステル３０〜１００重量％と、これと共重合可
   能なその他のビニル系単量体０〜７０重量％とを含有す
   る単量体または単量体混合物(B) ５〜１５重量％をグラ
   フト重合させてなる、 (4) 体積平均粒子径(Dv)が８０ｎｍを超え１４０ｎｍ以
   下のグラフト共重合体(C) であり、かつ、 [II]該グラフト共重合体(C) １〜１５重量％と塩化ビニ
   ル系樹脂８５〜９９重量％とを含有することを特徴とす
   る塩化ビニル系樹脂組成物。
2. 【請求項２】 押出成形用樹脂材料である請求項１記載
   の塩化ビニル系樹脂組成物。