JPH06313085A - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】本発明は流動性が高いため加工し易く、しかも
表面が平滑で耐衝撃性等の物性に優れた成形品を与え
る、塩化ビニル系樹脂組成物を提供する。 【構成】この塩化ビニル系樹脂組成物は、Ａ）平均重合
度 700〜2500の塩化ビニル系樹脂 100重量部、Ｂ）アク
リロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂４〜15重量
部、Ｃ）エチレン−酢酸ビニル共重合体 0.5〜８重量部
およびＤ）アクリロニトリル−スチレン共重合体１〜10
重量部からなるものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は加工性がよく耐衝撃性に
優れた成形品を与える塩化ビニル系樹脂組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】多くの塩化ビニル系樹脂では一般に硬質
配合において平均重合度の高い方が抗張力、耐熱性等の
物性の向上すること、また耐衝撃性改質剤の添加は少量
でも大きな効果の得られることが知られている。しかし
重合度が高くなるにつれて加工性が低下し、カレンダー
成形、押出成形、射出成形、ブロー成形などの高速成形
で必要とされる、流動性と表面平滑性に欠けてくる。こ
のような流動性と表面平滑性の不足を補う方法として加
工温度を上げる方法があるが、硬質配合系で塩化ビニル
系樹脂の平均重合度が高い場合に、満足な流動性と表面
平滑性の得られる状態にまで温度条件を高めると、樹脂
そのものが熱によって劣化し、本来樹脂が持っている筈
の物性が発揮されなくなる。また、成形加工性を改善す
るために重合度の低い樹脂を用いると、流動性と表面平
滑性は向上するものの耐衝撃性が低下するので、さらに
多量の改質剤を混練しなければならず、その結果、耐熱
性、抗張力等の物性も低下する恐れがあった。

【０００３】これらの理由により塩化ビニル系樹脂の加
工性の改善には加工助剤を添加する方法、また耐衝撃性
の改善には耐衝撃性改質剤としてゴム系重合体を少量添
加する方法が一般に採用されて来た。これらの方法によ
り温和な加工条件で加工性および流動性が改善され、ゴ
ム系の添加剤のため衝撃性も改善できると考えられてき
た。しかし、特開昭50-88170号公報には塩化ビニルグラ
フト重合体90〜99重量部に、メチルメタクリレートおよ
び／またはアクリロニトリル、スチレン並びにアクリル
酸アルキルエステルよりなる共重合体、アクリロニトリ
ル−ブタジエン−スチレン（以下、ＡＢＳとする）樹
脂、塩素化ポリエチレンの内の少なくとも一種の高分子
物を１〜10重量部添加してなる樹脂組成物が記載されて
いて、これによれば耐衝撃性の改善は認められるが、流
動性と表面平滑性は改善されていない。同様に、特開昭
50−142661号公報では塩化ビニルの平均重合度は 400〜
1500までがよいとされていて、この組成物の耐衝撃性は
高いものの流動性と表面平滑性は改善されていない。さ
らに特公昭48-57846号および特開昭60−179443号の両公
報の記載もまた同様である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明者らは上
記の相反する性質である加工性（特に流動性と表面平滑
性）と物性（特に耐衝撃性）を同時に充たすにはどうす
ればよいか鋭意検討した結果、塩化ビニル系樹脂に、こ
れとの相溶性の少ないアクリロニトリル−スチレン（以
下ＡＳとする）共重合体とエチレン−酢酸ビニル（以下
ＥＶＡとする）共重合体とを加えることで流動性を改善
し、ＡＢＳ樹脂を加えることにより耐衝撃性を改善でき
ることを見出し、本発明に到達した。すなわち、本発明
は流動性が高くて加工しやすく、しかも表面が平滑で耐
衝撃性等の物性に優れた成形品を与える、塩化ビニル系
樹脂組成物を提供することを目的とするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明による塩化ビニル
系樹脂組成物は、Ａ）平均重合度 700〜2500の塩化ビニ
ル系樹脂 100重量部、Ｂ）ＡＢＳ樹脂４〜15重量部、
Ｃ）ＥＶＡ共重合体 0.5〜８重量部およびＤ）ＡＳ共重
合体１〜10重量部からなるもので、より好ましくは、Ｂ
成分としてのＡＢＳ樹脂がグラフト重合タイプであって
ブタジエンを40〜80重量％含有し、Ｃ成分としてのＥＶ
Ａ共重合体がエチレンと酢酸ビニルのブロック共重合体
であってエチレンと酢酸ビニルを重量比40：60〜70：30
の割合で含有し、さらにＤ成分としてのＡＳ共重合体が
10〜35重量％のアクリロニトリルを含有するものであ
る。

【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
塩化ビニル系樹脂組成物において、Ａ成分として使用さ
れる塩化ビニル系樹脂は平均重合度が 700〜2500、好ま
しくは1000〜1700のものである。この平均重合度が 700
未満のものは耐衝撃強度、耐熱性などが劣り、また2500
を超えるものは成形加工時の溶融樹脂温度を高くしない
と加工性が悪く、それによる高温のための熱劣化が著し
くなって樹脂の本来持っている物性が損なわれるように
なる。この塩化ビニル系樹脂にはポリ塩化ビニル樹脂、
塩化ビニル−マレイミド共重合体、エチレン−塩化ビニ
ル共重合体などの塩化ビニル系共重合体および塩素化ポ
リ塩化ビニルなどが例示されるが、これらの内ではとく
にポリ塩化ビニル樹脂が好ましい。

【０００７】本発明の樹脂組成物において、Ｂ成分とし
て使用されるＡＢＳ樹脂は、グラフト重合タイプであっ
てブタジエンを40〜80重量％含有するものが好ましい。
これが80重量％を超えると、耐衝撃性はよいが、流動性
や抗張力を低下させる原因となり、40重量％未満では耐
衝撃性を改善することができなくなる。このＡＢＳ樹脂
は上記塩化ビニル系樹脂 100重量部に対して４〜15重量
部の割合で使用されるが、これが４重量部未満では耐衝
撃性の改良効果が得られず、また15重量部を超えると耐
熱性、抗張力、加工性などの諸特性が低下するため好ま
しくない。

【０００８】本樹脂組成物においてＣ成分として使用さ
れるＥＶＡ共重合体は、ハードセグメントにポリエチレ
ン、ソフトセグメントにポリ酢酸ビニルを持ったブロッ
ク共重合体であって、エチレンと酢酸ビニルの重量比が
40：60〜70：30のものが好ましい。このＥＶＡ共重合体
は塩化ビニル系樹脂 100重量部に対して 0.5〜８重量部
の割合で使用されるが、これが 0.5重量部未満では成形
加工時における流動性や成形品表面の平滑性が改善され
ず、８重量部を超えると耐熱性、抗張力が低下するので
好ましくない。なお、これを１重量部以上添加すること
により、塩化ビニル系ポリマーの流動単位（約１〜２μ
ｍ粒径）を取り囲むように分散し、流動性と表面平滑性
の著しい改善に寄与する。

【０００９】Ｄ成分としてのＡＳ共重合体は、アクリロ
ニトリルとスチレンの重量比が10：90〜35：65、とくに
は20：80〜25：75のものが好ましい。この共重合体中の
アクリロニトリルが10重量％未満であると樹脂との相溶
性が低下して分離するおそれがあり、また35重量％を超
えると流動性が低下する原因となる。このＡＳ共重合体
は塩化ビニル系樹脂 100重量部に対し１〜10重量部、と
くには３〜10重量部の割合で使用されるが、これが１重
量部未満では抗張力、耐熱性の改良効果が得られず、10
重量部を超えると耐衝撃性、加工性の低下を招く恐れが
ある。

【００１０】本発明の樹脂組成物には、さらに必要に応
じて、安定剤、安定化助剤、滑剤、無機充填剤、離型
剤、着色剤、紫外線吸収剤、抗酸化剤などの各種添加剤
を加えることができる。安定剤は一般の塩化ビニル樹脂
に配合されるものであれば特に制限はなく、二塩基性ス
テアリン酸鉛、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カ
ルシウム、ステアリン酸亜鉛などの金属石けん安定剤、
ジブチルすずラウレート、ジオクチルすずマレート、ジ
ブチルすずジラウリルメルカプタイドなどの有機スズ安
定剤、三塩基性硫酸鉛、けい酸鉛、二塩基性亜りん酸鉛
などの鉛安定剤などが挙げられ、これらは単独または２
種以上の組み合わせで使用される。安定化助剤としては
エポキシ化合物、滑剤としてはポリエチレンワックス、
脂肪酸アミド、高級アルコール、脂肪酸と多価アルコー
ルとのエステルなど、無機充てん剤としては炭酸カルシ
ウム、酸化チタン、タルクなど、とくには軽質炭酸カル
シウムなどが挙げられる。

【００１１】このようにして得られた本発明の塩化ビニ
ル系樹脂組成物は、高速ミキサーなどの通常の手段を用
いて混合し、粉末状またはペレット状にして、カレンダ
ー成形、押出成形、射出成形、ブロー成形などにより成
形加工されて所望の形状の成形品とすることができる。

【００１２】

【実施例】以下、本発明の具体的態様を実施例および比
較例により説明するが、本発明はこれらの記載に限定さ
れるものではない。 実施例１〜９および比較例１〜10．表１および表２に示
した処方で下記の各成分を混合し、それぞれの混合物を
６インチロールを用いて 170℃で５分間混練した後、厚
さ 0.8mmのシートを作製した。これを用いて下記の試験
を行い、その結果を各表に併記した。試験の結果、耐衝
撃性が90kg・cm/cm² 以上、耐熱性が90℃以上、流動性が
25×10^-3ml/sec以上、抗張力が降伏値で470kgf/cm²以
上、破断値で470kgf/cm²以上および表面平滑性が４以上
のすべての値を満足するものをもって合格とした。

【００１３】（試験に使用した成分） ・ポリ塩化ビニル樹脂（表中、ＰＶＣとする）： TK- 600 （信越化学工業社製、平均重合度 600） TK- 800 （ 〃 、 〃 800） TK-1000 （ 〃 、 〃 1000） TK-1700 （ 〃 、 〃 1700） TK-3000 （ 〃 、 〃 3000） ・ＡＢＳ樹脂：G-4 （宇部サイコン社製、グラフト重合
タイプ、ブタジエン含有量：65重量％） ・ＥＶＡ共重合体：ソアブレーンBH（日本合成化学社
製、エチレン／酢酸ビニル［重量比］：45／55） ・ＡＳ共重合体：FD（ダイセル化学工業社製、アクリロ
ニトリル／スチレン［重量比］：23／77） ・安 定 剤：T-17MJ（勝田化工社製、有機すず安定
剤） ・安定助剤：ステアリン酸カルシウム ・無機充填剤：白艶華 CCR（白石カルシウム社製、炭酸
カルシウム） ・滑 剤：AC-6A （アライドケミカル社製、ポリエチ
レンワックス）

【００１４】（試験法） ・耐衝撃性試験：前述した厚さ 0.8mmのシートを４枚重
ね合わせてプレスし、厚さ３mmのシートとし、JIS K-71
10に基づいて測定した。 ・耐熱性試験：前述した厚さ 0.8mmのシートを４枚重ね
合わせてプレスし、厚さ３mmのシートとし、JIS K-7206
に基づいてビカット軟化点（℃）を測定し、耐熱性の目
安とした。 ・流動性試験：高化式フローテスター（島津製作所製）
を用い 200℃における荷重 200kgで測定した。 ・抗張力試験：前述した厚さ 0.8mmのシートを２枚重ね
合わせてプレスし、厚さ１mmのシートとし、JIS K-7113
に基づいて測定した。 なお、上記において厚さ３mmのシートを得るには予熱６
分、加圧４分でプレスし、厚さ１mmのシートを得るには
予熱５分、加圧３分でプレスした。 ・表面平滑性：高化式フローテスターによる押出物の表
面を観察し下記の基準で採点、評価した。 １‥表面全体が視認できる程度にザラザラしていて光沢
がない。 ２‥表面全体が視認できるほどではないがザラザラして
いて光沢がない。 ３‥表面の一部がザラザラしていて光沢がない。 ４‥表面の大部分がツルツルしていて光沢がある。 ５‥表面全体がツルツルしていて光沢がある。

【００１５】

【表１】

【００１６】

【表２】

【００１７】

【発明の効果】本発明による塩化ビニル系樹脂組成物は
流動性が高いため加工し易く、得られる成形品は表面が
平滑で耐衝撃性等の物性に優れたものとなる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 55/02 ＬＭＥ 7308−4Ｊ //(Ｃ０８Ｌ 27/06 55:02 7308−4Ｊ 23:08 7107−4Ｊ 25:12） 9166−4Ｊ

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】Ａ）平均重合度 700〜2500の塩化ビニル系
   樹脂 100重量部、Ｂ）アクリロニトリル−ブタジエン−
   スチレン樹脂４〜15重量部、Ｃ）エチレン−酢酸ビニル
   共重合体 0.5〜８重量部およびＤ）アクリロニトリル−
   スチレン共重合体１〜10重量部からなる塩化ビニル系樹
   脂組成物。
2. 【請求項２】アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン
   樹脂が、グラフト重合タイプであって、ブタジエンを40
   〜80重量％含有する請求項１記載の塩化ビニル系樹脂組
   成物。
3. 【請求項３】エチレン−酢酸ビニル共重合体が、エチレ
   ンと酢酸ビニルのブロック共重合体であって、エチレン
   と酢酸ビニルを重量比40：60〜70：30の割合で含有する
   請求項１記載の塩化ビニル系樹脂組成物。
4. 【請求項４】アクリロニトリル−スチレン共重合体が、
   10〜35重量％のアクリロニトリルを含有する請求項１記
   載の塩化ビニル系樹脂組成物。