JPH11199733A - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 成形加工性が改良された塩化ビニル系樹脂組
成物の開発。 【解決手段】 塩化ビニル系樹脂に、ポリテトラフルオ
ロエチレンおよび炭素数５〜３０のアルキル（メタ）ア
クリレート系ポリマーからなるポリテトラフルオロエチ
レン含有混合粉体を配合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、塩化ビニル系樹脂
組成物に関し、より詳しくは成形加工性が改良された塩
化ビニル系樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から塩化ビニル系樹脂は、安価で物
理的特性に優れることから各種成形品として広く使用さ
れている。しかしながら、塩化ビニル系樹脂は、成形加
工時には一般に粘弾性体であり、その加工性に際しては
粘性および弾性の影響を大きく受ける。粘性について
は、塩化ビニル系樹脂自体の分子量や添加剤により調整
できるが、弾性については、樹脂自体に依存して調整す
ることが困難である。したがって、成形法によっては、
成形加工温度領域で弾性が低すぎるために、射出成形、
ブロー成形、および真空成形等が困難となる場合が多
い。

【０００３】そのため、塩化ビニル系樹脂に改質剤とし
て種々の樹脂を配合して加工性を改良する方法が提案さ
れている。例えば、特公昭４０−５３１１号公報には、
塩化ビニル系樹脂に改質剤としてアクリル樹脂を配合す
ることにより、良好な外観が得られることが開示されて
いる。しかしながら、上記方法において改質剤の添加に
より、塩化ビニル系樹脂に対して、押出成形、射出成
形、ブロー成形、真空成形および発泡成形において一応
の改良が見られるものの、少量の添加では、加工性改良
効果は不十分である。また、改質剤の多量の添加は、成
形品の耐熱性、耐衝撃性等の物性を低下させる欠点があ
る。

【０００４】また、特開平５−１１７４７２号公報に
は、塩化ビニル系樹脂に改質剤としてポリテトラフルオ
ロエチレンを配合することにより、加工時に高度な弾性
を示し加工性が改良される事も提示されている。しかし
ながら、ポリテトラフルオロエチレンは、一般に熱可塑
性樹脂に対して分散性が不良であり、特開平５−２１４
１８４号公報や特開平６−３０６２１２号公報に記載さ
れているように単純にブレンドするだけでは均一に分散
せずに、成形体の表面外観が著しく低下するという欠点
を有している。

【０００５】また、特開平７−３２４１４７号公報の方
法によっても剪断力ですべてのポリテトラフルオロエチ
レンを繊維化するのは困難であり、繊維化したポリテト
ラフルオロエチレンもマトリックス樹脂中で凝集してし
まい均一な組成物は得られない。

【０００６】すなわち、これらの方法では、いずれもポ
リテトラフルオロエチレンのマトリックス樹脂中での分
散性に問題があり、上記の有用な性質を発現するために
は多量のポリテトラフルオロエチレンを必要とする上
に、成形体の表面外観を損なうという欠点があった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
テトラフルオロエチレンの塩化ビニル系樹脂中での分散
性を高め、成形体の表面外観を損なうことなく塩化ビニ
ル系樹脂の成形加工性が改良された塩化ビニル系樹脂組
成物を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、ポリテトラフルオ
ロエチレンと炭素数５〜３０のアルキル（メタ）アクリ
レートとを含む樹脂組成物を塩化ビニル系樹脂に配合す
ることにより成形体の表面外観を損なうことなく塩化ビ
ニル系樹脂の成形加工性が向上することを見出し、本発
明に到達した。

【０００９】すなわち本発明は、ポリテトラフルオロエ
チレン（Ａ）および炭素数５〜３０のアルキル（メタ）
アクリレート系ポリマー（Ｂ）からなるポリテトラフル
オロエチレン含有混合粉体と塩化ビニル系樹脂からなる
塩化ビニル系樹脂組成物にある。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明で使用するポリテトラフル
オロエチレン含有混合粉体において、ポリテトラフルオ
ロエチレン（Ａ）については特に制限がなく、テトラフ
ルオロエチレンを主成分とする単量体を公知の方法で重
合せしめることにより得られるものである。ポリテトラ
フルオロエチレンの特性を損なわない範囲で、共重合成
分として、ヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフル
オロエチレン、フルオロアルキルエチレン、パーフルオ
ロアルキルビニルエーテル等の含フッ素オレフィンやパ
ーフルオロアルキル（メタ）アクリレート等の含フッ素
アルキル（メタ）アクリレートを含むことができる。共
重合成分の含量は、テトラフルオロエチレンに対して１
０重量％以下であることが好ましい。

【００１１】本発明で使用するポリテトラフルオロエチ
レン含有混合粉体において、炭素数５〜３０のアルキル
（メタ）アクリレート系ポリマー（Ｂ）は、炭素数５〜
３０のアルキル（メタ）アクリレートを含む単量体をラ
ジカル重合あるいはイオン重合等により重合せしめるこ
とにより得られるものである。

【００１２】炭素数５〜３０のアルキル（メタ）アクリ
レートの具体例としては、シクロヘキシル（メタ）アク
リレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、
ノニル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリ
レート、トリデシル（メタ）アクリレート、オクタデシ
ル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレ
ート等を挙げることができる。これらの単量体は単独で
あるいは２種以上混合して用いることができる。特に炭
素数１２〜３０のアルキル（メタ）アクリレート、例え
ばドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）
アクリレートの使用が望ましい。

【００１３】炭素数５〜３０のアルキル（メタ）アクリ
レートと共重合可能な単量体としては、例えば、スチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−ク
ロルスチレン、ｏ−クロルスチレン、ｐ−メトキシスチ
レン、ｏ−メトキシスチレン、２，４−ジメチルスチレ
ン、α−メチルスチレン等のスチレン系単量体；メチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、
ブチル（メタ）アクリレート等の炭素数１〜４のアルキ
ル（メタ）アクリレート系単量体；アクリロニトリル、
メタクリロニトリル等のシアン化ビニル系単量体；ビニ
ルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル等のビニルエ
ーテル系単量体；酢酸ビニル、酪酸ビニル等のカルボン
酸ビニル系単量体；エチレン、プロピレン、イソブチレ
ン等のオレフィン系単量体；ブタジエン、イソプレン、
ジメチルブタジエン等のジエン系単量体等を挙げること
ができる。炭素数５〜３０のアルキル（メタ）アクリレ
ートとこれら共重合可能な単量体との分率は、炭素数５
〜３０のアルキル（メタ）アクリレート／共重合可能な
単量体＝１以上で、炭素数５〜３０のアルキル（メタ）
アクリレートが主成分であることが望ましい。

【００１４】本発明で使用するポリテトラフルオロエチ
レン含有混合粉体は、上記ポリテトラフルオロエチレン
（Ａ）と上記炭素数５〜３０のアルキル（メタ）アクリ
レート系ポリマー（Ｂ）とを含有し、（Ｂ）／（Ａ）の
重量比が０．２以上であることが好ましく、より好まし
くは０．５以上である。これは、（Ｂ）／（Ａ）の重量
比が０．２未満ではポリテトラフルオロエチレンの分散
性が低下する恐れがあるためである。

【００１５】本発明で使用するポリテトラフルオロエチ
レン含有混合粉体中のポリテトラフルオロエチレンの量
は、０．０５〜４０重量％であることが好ましい。これ
は、０．０５重量％未満では塩化ビニル系樹脂組成物を
成形する際の充分な溶融張力が得られず、また、４０重
量％を超えるとポリテトラフルオロエチレンの分散性が
低下する恐れがあるためである。

【００１６】本発明で使用されるポリテトラフルオロエ
チレン含有混合粉体は、粒子径が０．０５〜１．０μｍ
であるポリテトラフルオロエチレン粒子水性分散液と炭
素数５〜３０のアルキル（メタ）アクリレート系ポリマ
ー粒子水性分散液とを混合して凝固またはスプレードラ
イする方法により粉体として得ることができる（製法
１）。また、粒子径が０．０５〜１．０μｍであるポリ
テトラフルオロエチレン粒子水性分散液と炭素数５〜３
０のアルキル（メタ）アクリレート系ポリマー粒子水性
分散液とを混合した分散液中で、さらにエチレン性不飽
和結合を有する単量体を重合した後に凝固またはスプレ
ードライする方法によっても粉体として得ることができ
る（製法２）。

【００１７】本発明で使用されるポリテトラフルオロエ
チレン粒子水性分散液は、テトラフルオロエチレンを主
成分とする単量体を乳化重合せしめたものであり、本発
明においては、市販のものを用いることができる。その
具体例としては、例えば、旭ＩＣＩフロロポリマー社製
のフルオンＡＤ−１、フルオンＡＤ−９３６、ダイキン
工業（株）製のポリフロンＤ−１、ポリフロンＤ−２、
三井デュポンフロロケミカル社製のテフロン３０Ｊ等を
挙げることができる。

【００１８】また、本発明で使用される炭素数５〜３０
のアルキル（メタ）アクリレート系ポリマー粒子水性分
散液は、上記炭素数５〜３０のアルキル（メタ）アクリ
レートを含む単量体を公知の乳化重合法、あるいはミニ
エマルション重合法などにより重合せしめることにより
得ることができる。

【００１９】本発明で使用するポリテトラフルオロエチ
レン含有混合粉体を上記の製法２で製造する場合におい
て、粒子径が０．０５〜１．０μｍであるポリテトラフ
ルオロエチレン粒子水性分散液と炭素数５〜３０のアル
キル（メタ）アクリレート系ポリマー粒子水性分散液と
を混合した分散液中で、さらに重合させるのに用いられ
るエチレン性不飽和結合を有する単量体としては、特に
制限されないが、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−
メチルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ｏ−クロルスチ
レン、ｐ−メトキシスチレン、ｏ−メトキシスチレン、
２，４−ジメチルスチレン、α−メチルスチレン等のス
チレン系単量体；メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、
２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル
（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリ
レート、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレ
ート系単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリル
等のシアン化ビニル系単量体；ビニルメチルエーテル、
ビニルエチルエーテル等のビニルエーテル系単量体；酢
酸ビニル、酪酸ビニル等のカルボン酸ビニル系単量体；
エチレン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン単
量体；ブタジエン、イソプレン、ジメチルブタジエン等
のジエン系単量体等を挙げることができる。これらの単
量体は単独であるいは２種以上混合して用いることがで
きる。

【００２０】上記のようにして得られたポリテトラフル
オロエチレン含有混合粉体と混合する塩化ビニル系樹脂
としては、塩化ビニル成分を７０重量％以上を含有して
構成される塩化ビニル単独重合体または共重合体であ
る。共重合成分としては、エチレン、プロピレン、酢酸
ビニル等が挙げられる。共重合成分が３０重量％を超え
る場合には熱変形温度の低下が大きくなり好ましくな
い。なお、塩化ビニル系樹脂は、ＪＩＳＫ−６７２１で
規定される平均重合度６００〜１３００のものが、成形
上好ましい。

【００２１】ポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体
の塩化ビニル系樹脂への配合量は、塩化ビニル系樹脂１
００重量部あたりポリテトラフルオロエチレンの含有量
が０．００１〜２０重量部となるようにすることが好ま
しい。これは、塩化ビニル系樹脂中でポリテトラフルオ
ロエチレンを上記量配合することにより、塩化ビニル系
樹脂中でポリテトラフルオロエチレン成分が微細フィブ
ル状に均一分散し、成形品の表面外観を損うことなく溶
融張力が向上した成形性が良好な塩化ビニル系樹脂組成
物を形成することができるためである。

【００２２】本発明で使用するポリテトラフルオロエチ
レン含有混合粉体の塩化ビニル系樹脂への配合は、押出
混練、ロール混練などの公知の方法で溶融混練すること
によりなされる。また、本発明のポリテトラフルオロエ
チレン含有混合粉体と塩化ビニル系樹脂の一部を混合し
マスターバッチを調製した後、残部の塩化ビニル系樹脂
をさらに添加、混合するなどの多段階の混合も可能であ
る。

【００２３】本発明で使用するポリテトラフルオロエチ
レン含有混合粉体を添加した塩化ビニル系樹脂組成物
は、溶融時の張力が増大し、カレンダー加工時の引き取
り性、熱成形時またはブロー成形時の溶融樹脂のドロー
ダウン、発泡成形時のセルの連泡化および不均一化、さ
らに射出成形時のジェッテイングなどが改良され、カレ
ンダー加工、熱成形、ブロー成形、発泡成形、射出成形
などの加工性が改良される。また、押出成形時の吐出
量、シートおよびフィルムなどの押出成形体の表面状態
が改良され、押出加工性も改良される。また、ポリテト
ラフルオロエチレンのマクロな凝集物がなく成形品の表
面外観も優れている。

【００２４】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物には、上
記したポリテトラエチレン含有混合粉体の他に、さらに
必要に応じて公知の熱安定剤、滑剤、加工助剤、耐衝撃
改質剤、可塑剤、耐熱向上剤、充填剤、離型剤、発泡
剤、顔料、紫外線吸収剤、防曇剤、抗菌剤、帯電防止
剤、界面活性剤、難燃剤等を併せて加えることができ
る。

【００２５】熱安定剤としては、塩化ビニル系樹脂の分
解劣化を阻止する能力を有するものであれば、何れのも
のをも用い得る。具体例としては、ジメチル錫メルカプ
チド、ジブチル錫マレート、ジオクチル錫マレート、ジ
ブチル錫メルカプチド、ジオクチル錫メルカプチド等有
機錫系安定剤、二塩基性ステアリン酸鉛、二塩基性亜燐
酸鉛、三塩基性硫酸鉛、ステアリン酸亜鉛、ステアリン
酸鉛、ステアリン酸カルシウム、ジオクチル酸亜鉛など
があげられ、これらの安定剤は単独でまたは２種以上混
合して用いられる。

【００２６】滑剤としては、例えば、流動パラフィン、
低分子量ポリエチレン、高級脂肪酸、ハロゲン化炭化水
素、脂肪酸の低級アルコールエステル、金属石鹸、脂肪
アルコール、ポリグリセロール等が挙げられる。

【００２７】耐衝撃改質剤としては、アクリロニトリル
−ブタジエン共重合体ゴム、アクリル酸エステル−メタ
クリル酸メチル共重合体ゴム、スチレン−ブタジエン系
共重合体ゴム、メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチ
レン系グラフト共重合体ゴム、アクリロニトリル−スチ
レン−ブタジエン系共重合体ゴム、スチレン−ブタジエ
ン−スチレンブロック共重合体ゴム、エチレン−プロピ
レン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重
合体ゴム、シリコーン含有アクリル複合ゴム系グラフト
共重合体、シリコーン系ゴム等が挙げられ、これらの耐
衝撃改質剤は１種または２種以上を組み合わせて用いら
れる。

【００２８】さらに、可塑剤としては、例えば、ジメチ
ルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレー
ト、２−エチルヘキシルフタレート、ジラウリルフタレ
ート、ブチルオクチルフタレート、フタル酸エステル系
可塑剤、リン酸エステル系可塑剤、アジピン酸エステル
系可塑剤、トリメリット酸エステル系可塑剤、ポリエス
テル系可塑剤、エポキシ化大豆油などが挙げられ、これ
らの可塑剤は１種または２種以上を組み合わせて用いら
れる。

【００２９】その他、水酸化アルミニウム、三酸化アン
チモン、ハロゲン化合物、リン系化合物等の難燃剤など
も本発明の効果を損なわない限りにおいて、目的に応じ
て任意に用いることができる。

【００３０】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物の加工法
としては、例えば、カレンダー加工、真空成形、圧空成
形、ブロー成形、発泡成形、押出成形、射出成形加工、
溶融紡糸などを挙げることができる。

【００３１】さらに、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物
を用いて得られる有用な成形としては、例えば、シー
ト、フィルム、真空成形体、圧空体、中空成形体、発泡
体、射出成形品、繊維などを挙げることができる。

【００３２】

【実施例】以下、参考例、実施例および比較例により本
発明を説明するが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。なお、以下の例中の部および％は明記しない限
り重量基準とする。また、以下の例中での諸物性の測定
は下記の方法によった。

【００３３】（１）固形分濃度 粒子分散液を１７０℃で３０分乾燥して求めた。

【００３４】（２）粒子径分布、重量平均粒子径 粒子分散液を水で希釈したものを試料液として、動的光
散乱法（大塚電子（株）製、ＥＬＳ８００、温度２５
℃、散乱角９０度）により測定した。

【００３５】（３）ゼータ電位 粒子分散液を０．０１ｍｏｌ／ｌのＮａＣｌ水溶液で希
釈したものを試料液として、電気泳動法（大塚電子
（株）製、ＥＬＳ８００、温度２５℃、散乱角１０度）
により測定した。

【００３６】（４）ゲル化時間 塩化ビニル系樹脂組成物の粉体に熱と剪断力を作用させ
て、融解し、融解トルクが最大に達する時間を測定し
た。このゲル化時間の測定は、ラボプラストミル（東洋
精機社製）を用いて、トルクを測定した。測定条件は、
温度１７０℃、充填量５７ｇ、回転数３０ｒｐｍとし
た。

【００３７】（５）メルトテンション 塩化ビニル系樹脂組成物のペレットを降下式フローテス
ター（東洋精機社製、キャピログラフ）を用い、一定押
出量（降下速度１０ｍｍ／分）で押出し、ストランドを
一定速度（４ｍ／分）で引き取り、溶融張力を測定し
た。ダイスのＬ／Ｄは１０．０ｍｍ／２．０ｍｍφ、測
定温度は１９０℃とした。

【００３８】（６）ダイスウェル 塩化ビニル系樹脂組成物のペレットを降下式フローテス
ター（東洋精機社製、キャピログラフ）を用い、一定押
出量（降下速度１．５ｍｍ／分）で押出し、ノズルの下
５ｍｍの位置でのストランドの径Ｄを測定し、下式によ
り算出した。なお、ダイスのＬ／Ｄは１０．０ｍｍ／
２．０ｍｍφ、測定温度は１９０℃とした。

【００３９】

【数１】ダイスウェル＝Ｄ（ｍｍ）／２．０×１００

【００４０】（７）曲げ弾性率 塩化ビニル系樹脂組成物のペレットを射出成形して試験
片を作製し、ＡＳＴＭＤ７９０に準じて測定した。

【００４１】（８）ロールシート外観 塩化ビニル系樹脂組成物のペレットを用いて、ロール混
練時のロールシート外観を目視にて判定した。 ○：表面に凹凸がなく光沢が優れる △：表面に少し凹凸があり光沢が少し劣る ×：表面に凹凸が著しく光沢が劣る

【００４２】（９）耐ドローダウン性 塩化ビニル系樹脂組成物のペレットを押出したシート
を、開口部７６ｍｍ角のクランプで固定し、１９０℃の
オーブン中、３０分間後にシートのドローダウンした長
さ（１９０℃、３０分後のシートの長さ−０分後のシー
トの長さ）を測定した。

【００４３】（１０）発泡成形品の評価 塩化ビニル系樹脂組成物のペレット１００重量部に対し
て、アゾジカルボンアミド（発泡剤）１．０部を配合
し、押出成形により発泡シート成形品を作製し、その断
面セルの状態を目視により判定した。 ○：微細で均一 △：やや不均一 ×：不均一

【００４４】［参考例１］ メタクリレート系ポリマー粒子分散液Ｂ−１の製造：ド
デシルメタクリレート／メチルメタクリレートの割合が
重量比で１／１である単量体混合液１００部に、アゾビ
スジメチルバレロニトリル０．１部を溶解させた。これ
にドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２．０部と蒸
留水３００部を添加し、ホモミキサーにて１００００ｒ
ｐｍで２分間撹拌した後、ホモジナイザーに３００ｋｇ
／ｃｍ² の圧力で２回通し、安定な予備分散液を得た。
これを、撹拌翼、コンデンサー、熱伝対、窒素導入口を
備えたセパラブルフラスコに仕込み、窒素気流下で内温
を８０℃に昇温し３時間撹拌してラジカル重合を行い、
メタクリレート系ポリマー粒子分散液Ｂ−１を得た。こ
のポリマー粒子分散液Ｂ−１の固形分濃度は２５．１％
で、粒子径分布は単一のピークを示し、重量平均粒子径
は１９１ｎｍ、表面電位は−５８ｍＶであった。

【００４５】［比較例２］ メタクリレート系ポリマー粒子分散液Ｂ−２の製造：参
考例１において、単量体混合液として、ドデシルメタク
リレート／メチルメタクリレートの割合が重量比で５／
１である単量体混合液１００部を用いる以外は、参考例
１と同様にしてメタクリレート系ポリマー粒子分散液Ｂ
−２を得た。このポリマー粒子分散液Ｂ−２の固形分濃
度は２５．２％で、粒子径分布は単一のピークを示し、
重量平均粒子径は１８９ｎｍ、表面電位は−５９ｍＶで
あった。

【００４６】［参考例３］ メタクリレート系ポリマー粒子分散液Ｂ−３の製造：参
考例１において、単量体混合液として、ドデシルメタク
リレート／メチルメタクリレートの割合が重量比で６／
１である単量体混合液１００部を用いる以外は、参考例
１と同様にしてメタクリレート系ポリマー粒子分散液Ｂ
−３を得た。このポリマー粒子分散液Ｂ−３の固形分濃
度は２５．１％で、粒子径分布は単一のピークを示し、
重量平均粒子径は１９０ｎｍ、表面電位は−５８ｍＶで
あった。

【００４７】［参考例４］ メタクリレート系ポリマー粒子分散液Ｂ−４の製造：参
考例１において、単量体混合液としてドデシルメタクリ
レート／スチレンの割合が重量比で１／１である単量体
混合液を用いる以外は、参考例１と同様にしてメタクリ
レート系ポリマー粒子分散液Ｂ−４を得た。このポリマ
ー粒子分散液Ｂ−４の固形分濃度は２５．２％で、粒子
径分布は単一のピークを示し、重量平均粒子径は１７８
ｎｍ、表面電位は−６１ｍＶであった。

【００４８】［参考例５］ メタクリレート系ポリマー粒子分散液Ｂ−５の製造：参
考例３において、単量体混合液としてドデシルメタクリ
レート／スチレンの割合が重量比で６／１である単量体
混合液を用いる以外は、参考例３と同様にしてメタクリ
レート系ポリマー粒子分散液Ｂ−５とを得た。このポリ
マー粒子分散液Ｂ−５の固形分濃度は２５．２％で、粒
子径分布は単一のピークを示し、重量平均粒子径は１７
８ｎｍ、表面電位は−６１ｍＶであった。

【００４９】［参考例６］ ポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体Ｃ−１の製
造：ポリテトラフルオロエチレン系粒子分散液として、
旭ＩＣＩフロロポリマーズ社製フルオンＡＤ−９３６を
用いてポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体Ｃ−１
の製造を行った。なお、このフルオンＡＤ−９３６は固
形分濃度が６３．０％であり、ポリテトラフルオロエチ
レンに対して５％のポリオキシエチレンアルキルフェニ
ルエーテルを含み、粒子径分布は単一とピークを示し、
重量平均粒子径は２９０ｎｍ、表面電位は−２０ｍＶで
あった。

【００５０】上記のポリテトラフルオロエチレン径粒子
分散液フルオンＡＤ−９３６ ８３．３部に蒸留水１１
６．７部を添加し、２５％のポリテトラフルオロエチレ
ン粒子と１．２％のポリオキシエチレンアルキルフェニ
ルエーテルを含有する固形分濃度２６．２％のポリテト
ラフルオロエチレン粒子分散液Ａ−１を得た。このポリ
テトラフルオロエチレン粒子分散液Ａ−１ １２０部
（ポリテトラフルオロエチレン含有量３０部）と参考例
１のメタクリレート系ポリマー粒子分子分散液Ｂ−１
１９９．２部（コポリマー含有量５０部）とを撹拌翼、
コンデンサー、熱伝対、窒素導入口を備えたセパラブル
フラスコに仕込み、窒素気流下に室温で１時間撹拌し
た。その後系内を８０℃に昇温し、１時間保持した後、
硫酸鉄（II）０．００１部、エチレンジアミン四酢酸二
ナトリウム０．００３部、ロンガリット塩０．２４部、
蒸留水６０．８部の混合液を加え、さらにメチルメタク
リレート（以下、ＭＭＡと略記する。）２０部とターシ
ャリーブチルパーオキサイド０．４部の混合液を１時間
かけて滴下し、滴下終了後内温を８０℃で１時間保持し
てラジカル重合を完了させた。一連の操作を通じて固形
物の分離は見られず、均一な粒子分散液を得た。この粒
子分散液を塩化カルシウム５部を含む９０℃の熱水４０
０部に投入し、固形物を分離させ、濾過、乾燥してポリ
テトラフルオロエチレン含有混合粉体Ｃ−１の粉体９８
部を得た。

【００５１】［参考例７］ ポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体Ｃ−２の製
造：参考例６において、ポリテトラフルオロエチレン粒
子分散液Ａ−１を８０部（ポリテトラフルオロエチレン
含有量２０部）、メタクリレート系ポリマー粒子分散液
Ｂ−２を２３９．０（コポリマー含有量６０部）および
滴下させるＭＭＡを２０部とした以外は、参考例６と同
様にしてポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体Ｃ−
２を得た。

【００５２】［参考例８］ ポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体Ｃ−３の製
造：実施例６において、ポリテトラフルオロエチレン粒
子分散液Ａ−１を４０部（ポリテトラフルオロエチレン
含有量１０部）、メタクリレート系ポリマー粒子分散液
Ｂ−３を２７８．９部（コポリマー含有量７０部）およ
び滴下させるＭＭＡの量を２０部とした以外は、参考例
６と同様にしてにポリテトラフルオロエチレン含有混合
粉体Ｃ−３を得た。

【００５３】［参考例９］ ポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体Ｃ−４の製
造：参考例６において、用いるメタクリレート系ポリマ
ー粒子分散液Ｂ−１を参考例４で得られたメタクリレー
ト系ポリマー粒子分散液Ｂ−４ １９８．４部（コポリ
マー含有量５０部）に変更する以外は、参考例６と同様
にしてポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体Ｃ−４
を得た。

【００５４】［参考例１０］ ポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体Ｃ−５の製
造：参考例６のポリテトラフルオロエチレン系粒子分散
液Ａ−１ １２０部（ポリテトラフルオロエチレン含有
量３０部）と参考例５のメタクリレート系ポリマー粒子
分散液Ｂ−５ ２７７．８部（コポリマー含有量７０
部）とを撹拌翼、コンデンサー、熱伝対、窒素導入口を
備えたセパラブルフラスコに仕込み、窒素気流下に室温
で１時間撹拌した。その後系内を８０℃に昇温し１時間
保持した。一連の操作を通じて固形物の分離は見られ
ず、均一な粒子分散液を得た。この粒子分散液を塩化カ
ルシウム５部を含む９０℃の熱水４００部に投入し、固
形物を分離させ、濾過、乾燥してポリテトラフルオロエ
チレン含有混合粉体Ｃ−５の粉体９９部を得た。

【００５５】［参考例１１］ ポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体Ｃ−６の製
造：塩化ビニル系樹脂（重合度が７００）１００部、安
定剤（ジブチル錫マレート）２部、耐衝撃改質剤（ＭＢ
Ｓ）１０部および滑剤（脂肪酸系）１部からなる塩化ビ
ニル系樹脂配合物（以下、ＰＶＣ−１という。）５０部
と、表１に示す組成のポリテトラフルオロエチレン含有
混合粉体５０部とを混合した後、二軸押出機（ＷＥＲＮ
ＥＲ＆ＰＦＬＥＩＤＥＲＥＲ社製、ＺＳＫ３０）を用い
て、バレル温度２００℃、スクリュー回転数２００ｒｐ
ｍにて溶融混練しペレット状のポリテトラフルオロエチ
レン含有混合粉体Ｃ−６を得た。

【００５６】以上の参考例６〜１１により、得られたポ
リテトラフルオロエチレン含有混合粉体Ｃ−１〜Ｃ−６
の組成を表１に示した。

【００５７】

【表１】

【００５８】［実施例１〜８、比較例１］ＰＶＣ−１と
参考例６〜１１で得られたポリテトラフルオロエチレン
含有粉体Ｃ−１〜Ｃ−６を表２に示す割合でハンドブレ
ンドした後、ラボプラストミルでゲル化時間を測定し
た。その結果を表２に示した。また、ハンドブレンド
後、二軸押出機（ＷＥＲＮＥＲ＆ＰＦＬＥＩＤＥＲＥＲ
社製、ＺＳＫ３０）を用いて、バレル温度１９０℃、ス
クリュー回転数２００ｒｐｍにて溶融混練しペレット状
に賦形した。次いで、得られたペレットを用いて諸物性
を測定した。結果を表２に示した。

【００５９】［比較例２〜４］ＰＶＣ−１と粉末状ポリ
テトラフルオロエチレン（旭ＩＣＩフロロポリマー社
製、フルオンＣＤ−１２３、粒子径０．２〜０．３μｍ
のポリテトラフルオロエチレン一次粒子が凝集して１０
０μｍの凝集体となっているもの）を表２に示す割合で
配合し、ヘンシェルミキサーにより室温で高速撹拌し、
混合すると同時に剪断力を加えてポリテトラフルオロエ
チレンを繊維化した後、ラボプラストミルでゲル化時間
を測定した。その結果を表２に示した。また、試料を混
合した後、実施例１と同様の条件で押出し、ペレット化
して実施例１と同様にして諸物性を評価した。その結果
を表２に示した。

【００６０】

【表２】

【００６１】以上の実施例および比較例の結果から明ら
かなように、本発明のポリテトラフルオロエチレン含有
混合粉体を配合した塩化ビニル系樹脂組成物（実施例１
〜８）は、比較例の塩化ビニル系樹脂組成物（比較例２
〜４）に比べて、カレンダー加工時の引き取り性、熱成
形性、ブロー成形性、発泡成形性などの指標であるメル
トテンション、ダイスウェルの値が著しく大きく、良好
な成形加工性を有し、押出成形性も良好であることが判
る。さらに本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、ロール
シートの外観、耐ドローダウン性、発泡成形性も極めて
優れていることが判る。

【００６２】

【発明の効果】本発明で使用されるポリテトラフルオロ
エチレン含有混合粉体は、塩化ビニル系樹脂への分散性
が極めて良好であり、これを配合した本発明の塩化ビニ
ル系樹脂組成物は、溶融時の張力が大きく、カレンダー
加工時の引き取り性、熱成形性、ブロー成形性、発泡成
形性などの優れた成形加工性を有する。また、ポリテト
ラフルオロエチレン含有混合粉体を配合した本発明の塩
化ビニル系樹脂組成物を用いることにより、シートおよ
びフィルムなどの押出成形体の表面状態が改良されて良
好な押出成形品を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小白井 厚典 広島県大竹市御幸町20番１号 三菱レイヨ ン株式会社中央技術研究所内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリテトラフルオロエチレン（Ａ）およ
   び炭素数５〜３０のアルキル（メタ）アクリレート系ポ
   リマー（Ｂ）からなるポリテトラフルオロエチレン含有
   混合粉体と塩化ビニル系樹脂からなる塩化ビニル系樹脂
   組成物。