JPS63125535A - 押出成形に用いるペレット状発泡用軟質塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、押出発泡成形法によって緻密で均一な独立発
泡セルを有し、発泡倍率が１．３〜３．５倍で、かつ表
面平滑性が良好な軟質塩化ビニル系発泡成形品を再現性
よく与える組成物に関する。さらに詳しくは、グラスラ
ンチヤンネル、ウェザ−ストリップ、内装クッション材
、サイドモールなどの自動車部品、滑り止め用や家具の
縁取用などの建材部品、シート状やチューブ状、さらに
は各種異形の遮音、防振または断熱用部材、シーリング
材、クッション材などのように軟質塩化ビニル系樹脂、
ポリウレタン、ＥＰＤＭなどが用いられている分野で好
適に利用されうる、緻密で均一な独立発泡セルを有し、
発泡倍率がＩＪ〜３．５倍で、かつ表面平滑性が良好な
軟質塩化ビニル系押出発泡成形品を再現性よく与える組
成物に関する。

［従来の技術］ 押出発泡による塩化ビニル系発泡体の製造方法には、蒸
発型発泡剤を使用する方法と分解型発泡剤を使用する方
法とがある。

分解型発泡剤を使用する方法は、従来から使用されてい
る押出機を若干改造するだけで転用でき、しかもプロセ
スも簡単であるという利点があるため、低発泡品の製造
に多く用いられている。

しかしながら、塩化ビニル系樹脂に可塑剤を添加した、
いわゆる軟質塩化ビニル系樹脂組成物に分解型発泡剤を
添加して押出発泡成形により製品を製造しようとしても
、緻密で均一な独立発泡セルを有し、かつ表面平滑性の
良好な発泡成形品は発泡倍率が１．２倍程度未満のもの
しかうろことができない。

また、押出発泡成形に供するペレット状コンパウンドの
製造時に通常の混線温度を適用すると、発泡剤が分解す
るためにコンパウンド中の発泡剤の量を厳密にコントロ
ールすることができず、したがって発泡倍率の安定した
再現性のよいコンパウンドをうることができず、一方、
発泡剤の分解を抑制するために混練温度を下げると、混
練が不充分となるためにコンパウンドの製造が困難にな
るという問題が生じたりする。

このような押出発泡成形時の問題やコンパウンド製造時
の問題を解消するための方法として、加工性改良剤を添
加する方法があり、ある程度有効であることがよく知ら
れている。たとえば特開昭５１−５３７１号、特開昭５
８−５２３２７号の各公報に示されているように、先ず
シートを成形したのち、発泡炉中で発泡を行なう二段法
ではその効果が認められている。

しかし、押出成形時にダイ出口で発泡させるいわゆる押
出発泡成形法では、一般に用いられているメタクリル酸
メチルを主成分とする共重合体で比粘度が１〜２の加工
性改良剤を添加しても、発泡セルの均一性や独立性に優
れ、発泡倍率が１．３倍以上で、かつ表面平滑性が極め
て良好な発泡成形品を再現性よくうろことはできず、コ
ンパウンド製造時の問題点も解消されない。

押出発泡用軟質塩化ビニルコンパウンドに対する市場の
要求は、発泡倍率を高くするということもさることなが
ら、発泡倍率の安定性も重視したものであり、上記の問
題点の解消が、望まれている。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明は、従来の技術による押出発泡用軟質塩化ビニル
系樹脂組成物が （１）発泡剤の分解を抑制できる混線温度でペレット状
コンパウンドを製造しようとすると、混線が不充分とな
り、製造が困難となるため、ある程度高い温度で混練す
ることはさけられず、コンパウンド中の発泡剤量を厳密
に管理することができず、結果として、発泡倍率、形状
などの安定した再現性のよい発泡成形品を製造すること
ができない （２押出発泡成形法によって緻密で均一な独立発泡セル
を有し、表面平滑性が良好で、かつ発泡倍率が１．３倍
以上の軟質発泡成形品をうることができない という問題を解消しようとするものである。

［問題点を解決するムめの手段］ 本発明は、塩化ビニル系樹脂１００部（重全部、以下同
様）に対して、メタクリル酸メチルを主成分とする共重
合体０．４ｇを含む１００ｍ１のベンゼン溶液の３０℃
でｆＪｊ定した比粘度が２．５以上のメタクリル酸メチ
ル系共重合体１〜３０部、可塑剤２０〜２００部および
発泡剤０．５〜１０部を配合してなる押出発泡用軟質塩
化ビニル系樹脂組成物に関し、このような組成物を用い
ることにより、軟質塩化ビニル系押出発泡成形品の発泡
倍率を１．３倍以上にすることができ、発泡セルの独立
性・均一性を良好にすることができ、表面平滑性の良好
な発泡成形品をうることができ、さらにペレット状コン
パウンド製造時の混線温度を実質的に発泡剤が分解する
温度以下に下げることができるため、発泡倍率の安定し
たペレット状コンパウンドをうることができるという効
果が生ずる。

［実施例〕 本発明に用いる塩化ビニル系樹脂とは、塩化ビニルモノ
マーを単独重合させた塩化ビニル樹脂のみならず、塩化
ビニルを８５％（重量％、以下同様）以上含有する塩化
ビニル系共重合樹脂や、塩化ビニルを８５％以上含有し
、テトラヒドロフランに不溶なゲル分５〜９０％を含む
部分架橋塩化ビニル系樹脂などをも含む概念である。

前記塩化ビニル系共重合樹脂の具体例としては、たとえ
ば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂などの塩化とニル
−アルキルビニルエステル共重合樹脂、塩化ビニル−エ
チレン共重合樹脂や塩化ビニル−プロピレン共重合樹脂
などの塩化ビニル−オレフィン共重合樹脂、塩化ビニル
とアクリル酸ブチルＪアクリル酸エチルなどのアクリル
酸アルキルエステルとの共重合樹脂、塩化ビニルとメタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチルなどのメタクリル
酸アルキルエステルとの共重合樹脂、塩化ビニルとアル
キルビニルエーテルとの共重合樹脂などがあげられる。

また、前記部分架橋塩化ビニル系樹脂の具体例としては
、たとえば前記塩化ビニル樹脂や塩化ビニル系共重合樹
脂の製造時に架橋剤とじてジアリルフタレートなどのジ
アリル化合物、ポリエチレングリコールジ（メタ）アク
リレートなどのジ（メタ）アクリレート化合物などを使
用してえられる部分架橋塩化ビニル系樹脂などがあげら
れる。

さらに、これらの樹脂は単独で用いてもよく、２種以上
併用してもよい。

塩化ビニル系樹脂の平均重合度は６００〜４５００であ
ることが好ましく、１０００〜３２００のものがさらに
好ましい。平均重合度が６００未満では可塑剤を混合し
てドライアップさせることが困難になりやすく、平均重
合度が４５００をこえると充分に混練させることが困難
になりやすい。

本発明に用いるメタクリル酸メチル系共重合体とは、メ
タクリル酸メチルを主成分、すなわち５０〜９５％含有
する共重合体であって、該共重合体０．４ｇを含む１０
０　ｍｌのベンゼン溶液の３０℃で測定した比粘度が２
．５以上、好ましくは２．５〜６．０のもので、好まし
くはガラス転移温度が８５℃以下のものである。前記比
粘度が２．５未満のばあいには、えられる組成物から製
造した発泡成形品のセルの均一性、独立性、表面平滑性
が充分改良されず、発泡倍率の向上効果も充分えられず
、またペレット状コンパウンド製造時の混練性も充分改
良されない。なおペレット状コンパウンド製造時の混練
性を一層改良するためには、ガラス転移温度が８５℃以
下であるのが好ましい。

前記メタクリル酸メチル系共重合体のメタクリル酸メチ
ル以外の成分としては、たとえばアクリル酸エチル、ア
クリル酸ブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸−２
−エチルヘキシルなどのアクリル酸エステルやメタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸プロピ
ル、メタクリル酸−２−エチルヘキシルなどのメタクリ
ル酸エステル（メタクリル酸メチルを除く）などがあげ
られる。これらの成分は単に共重合させてもよく、グラ
フト重合させてもよく、さらにはこれらの重合の際に前
記のごとき架橋剤を少量共重合させてもよい。

本発明に用いるメタクリル酸メチル系共重合体は、塩化
ビニル系樹脂１００部に対して１〜３０部、好ましくは
３〜２５部、とくに好ましくは５〜２０部使用される。

重量が１部未満では発泡倍率が充分向上せず、逆に３０
部をこえると発泡成形品が硬くなり、コストも高くなる
ため好ましくない。なお、該メタクリル酸メチル系共重
合体は単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。

本発明に用いる可塑剤は、成形品に柔軟性、ゴム触感な
どを与えるために添加される成分であり、塩化ビニル系
樹脂１００部に対して２０〜２００部、好ましくは３Ｏ
−１６（１部使用される。重量が２００部をこえるとド
ライアップせず、また成形品の耐熱変形性、セルの独立
性が低下し、さらに成形体がべたつくなど、加工上や実
用上の問題が多くなり好ましくない。該使用量が２０部
未満では成形品に柔軟性、ゴム触感などを充分与えるこ
とができず好ましくない。

前記可塑剤の具体例としては、たとえばジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレート、トリメリット酸トリオク
チルなどの芳香族多塩基酸のアルキルエステル、アジピ
ン酸ジオクチル、アゼライン酸ジオクチルなどの脂肪族
多塩基酸のアルキルエステル、トリクレジルホスフェー
トなどの燐酸アルキルエステル、さらにはポリエステル
系可塑剤、エポキシ系可塑剤などの通常使用される可塑
剤があげられ、これらは単独で使用してもよく、２種以
上併用してもよい。

本発明に用いる発泡剤の具体例としては、たとえばバリ
ウムアゾジカルボキシレート、アゾジカルボンアミド、
４．４’−オキシビスベンゼンスルホニルセミカルバジ
ド、Ｎ、Ｎ”−ジメチル−Ｎ、Ｎ−ジニトロソテレフタ
ルアミド、Ｎ、Ｎ−ジニトロソペンタメチレンテトラミ
ン、ヒドラゾジカルボンアミド、ｐ−トルエンスルホニ
ルヒドラジド、ベンゼン−１，３−ジスルホニルヒドラ
ジド、ジフェニルスルホン−３，３゛−ジスルホニルヒ
ドラジド、ｐ−トルエンスルホニルセミカルバジドなど
があげられ、これらを１種以上を適宜選択して使用すれ
ばよい。

該発泡剤は塩化ビニル系樹脂１００部に対して０．５〜
ｌＯ部、好ましくは　１．５〜５部使用される。

重量が０，５部未満では、発生するガス二が少ないため
発泡倍率が充分上がらず、逆に１０部をこえると、過発
泡となってセルの破壊・連通などが発生しやすくなり好
ましくない。

本発明の組成物には必要に応じてキツカー剤、分解抑制
剤、セル調節剤などの発泡助剤を加えてもよい。また、
必要に応じて安定剤、滑剤、充填剤、紫外線吸収剤、顔
料、他の熱可塑性樹脂などを配合して使用してもよい。

それらの種類や添加量は目的に応じて適宜選択すればよ
い。

本発明の押出発泡用軟質塩化ビニル系樹脂組成物は、一
般の軟質塩化ビニル系樹脂と同様の方法でベレット状コ
ンパウンドにし、発泡成形に供すればよい。

該ベレット状コンパウンドの製造に際しては、たとえば
スーパーミキサー、リボンブレンダーなどを用いて組成
物を混合し、バンバリーミキサ−、ニーダ−、ミキシン
グロール、各種押出機などにより実質的に発泡剤の分解
する温度以下で混練造粒すればよい。

このようにして製造された本発明の組成物からのベレッ
ト状コンパウンドは、射出成形、押出成形、カレンダー
成形、プレス成形などの方法により、軟質発泡成形品に
することができるが、単軸または二軸押出機を用いた押
出発泡成形法がとくに好適である。

以下、本発明の組成物を実施例に基づきさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１〜ＩＯおよび比較例１へ・３ 第１表に示す平均重合度を膏する塩化ビニル樹脂１００
部に、第１表に示す比粘度およびガラス転移温度を有す
るメタクリル酸メチル系共重合体を第１表に示す量、ジ
オクチルフタレート（以下、ＤＯＰという）を第１表に
示す量、Ｂａ　−Ｚｎ系安定剤３部、炭酸カルシウム２
０部、発泡剤を第１表に示す二添加し、スーパーミキサ
ーを用いてドライアップさせた。えられたパウダー状コ
ンパウンドを１４０℃で１０分間ロール混練し、厚さ約
３ｍｍの索線リシートを作製後、このシートを約３１四
方に切断してベレット状にし、押出発泡成形に供した。

押出発泡成形の実験は、Ｌ／Ｄ−２４、圧縮比−３，０
のフルフライトスクリューを使用した３２ＬＩＩＩＩ＋
単軸押出機に、ダイ口径４．５ｍｍφの丸棒ダイを装着
して実施した。

押出発泡成形条件は、シリンダ一温度をホッパー側より
　Ｃ＋　−１５５℃、Ｃ２−１７０℃、Ｃ３−１７０℃
、アダプター−１５０℃、ダイ−１４０’Ｃに設定し、
スクリュー回転数４０ｒｐｔｓで行ない、押出後空冷に
より自由発泡させて発泡成形品をえた。

えられた成形品の比重、発泡倍率、表面平滑性およびセ
ル状態を下記方法により評価した。

結果を第１表に示す。

なお、ロール混練性についても下記方法により評価した
。結果を第１表に示す。

（ロール混練性の評価） パウダー状フンパウンドをロールに投入し、巻付かせる
際の巻付きやすさおよびシートを取出す際のシートの粘
り強さにより評価した。

○：巻付が速く、シートに粘り強さがあるΔ：巻付は遅
いが、シートに粘り強さがあるＸ：巻付が遅く、シート
がちぎれやすい（成形品特性） 成形品の比重は、ＪＩＳＫ　７１１２の水中置換法で測
定し、非発泡成形品の比重を発泡成形品の比重で除して
発泡倍率を求めた。

成形品の表面平滑性は、目視観察を行ない、下記基準に
より評価した。

○：平　滑 △：凹凸が目立つ ×：凹凸が著しい 成形品のセル状態は成形品をカッターナイフで切断し、
その切断面を観察し、゛下記基準により評価した。

○：均一な独立セル ６７部分的にセルの連通がある ×：セルの連通が著しく、空洞がある。

［以下余白］ 第１表の結果から、メタクリル酸メチル系共重合体の比
粘度が１．４〜２．１のものを使用するとベレット状コ
ンパウンドの製造時のロール混線性もわるく、発泡成形
品の外観、発泡セル状態もわるいが、メタクリル酸メチ
ル系共重合体の比粘度が２．９以上のものを使用すると
、ベレット状コンパウンド製造時の混練性がよくなり、
発泡成形品のセル状態や外観も非常によくなり、発泡倍
率も比較例と比べて高くなっていることがわかる。

［発明の効果］ 本発明の樹脂組成物を用いて押出発泡成形品を製造する
と、１．３倍以上の発泡倍率で成形品の表面平滑性、セ
ルの均一性、独立性に優れた軟質塩化ビニル系発泡成形
品をうろことができる。

さらに、該樹脂組成物は実質的に発泡剤が分解する温度
以下の混練温度でベレット状コンパウンドを容易に製造
しうるから、発泡剤の逸散を防止し、コンパウンド中の
発泡剤量を一定に管理するのが容易になる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、メタクリ
   ル酸メチルを主成分とする共重合体 ０．４ｇを含む１００ｍｌのベンゼン溶液の３０℃で測
   定した比粘度が２．５以上のメタクリル酸メチル系共重
   合体１〜３０重量部、可塑剤２０〜２００重量部および
   発泡剤０．５〜１０重量部を配合してなる押出発泡用軟
   質塩化ビニル系樹脂組成物。 ２　前記メタクリル酸メチル系共重合体の比粘度が２．
   ５以上で、ガラス転移温度が８５℃以下である特許請求
   の範囲第１項記載の組成物。