JPS5852327A - 塩化ビニル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は発泡性塩化ビニル重合体組成−、特に発泡性軟
質塩化ビニル重合体岨成愉に関する。

現在軟質発泡塩化ビニル樹脂の製造方法として、たとえ
ば、（１）塩化ビニル樹脂に、分解によりガス状態とな
る、いわゆる分解型発泡剤を添加混合し、これを押出成
形機などを使用して、加熱成形発泡させる方法、（２）
塩化ビニル系樹脂と可塑剤とを混和してペースト状とし
くプラスチゾル）、これを横槍的に発泡させるか、又は
該プラスチゾルに分解型発泡剤を添加混合したのち、加
熱してゲル化と共に発泡させ、目的の製品とする方法、
（３）分解型発泡剤を含有する混合物を該発泡剤の分解
温度以下であらかじめロール成形したのち、加熱して発
泡体とする方法などが知られている。

この様な方法で発泡性組成物を製造する場合、これらが
発泡するときに重合体フオームの泡を安定化する添加剤
を加えることが良（知られている。添加剤の無い場合、
泡の生成が不均一になり、泡のサイズが広範囲に分布し
、このような不均一な泡が成長すると同時に泡が破れ、
望ましくない発泡体構造になる。このような不均一な発
泡を防止する目的で加えられる公知の添加剤としては、
メチルメタクリレート系共重合体を基材とする周知のア
クリル系加工助剤がある。しかし、この種の加工助剤は
分子量が大きく軟化温度が高いために、軟質塩化ビニル
系樹脂に添加した場合均質な発泡体を得ることが困難で
あり、最終的に得られる製品の表面あれが起り、諸物性
が劣るようになる。

本発明の目的は、（ＩＩ）の（メタ）アクリル駿エステ
ル系樹脂の添加により、軟質塩化ビニル樹脂のゲル化を
促進し、溶融粘度を調整し、ゴム弾性を与え、かつ高温
時の引張り強さ、又は伸度を向上させることＫよって高
温時に発生する泡を均一化ないし、一旦発生した泡の収
縮を防止することにより、発泡時の分解ガスを樹脂中に
保持し、外部への逃散を防止し、目的とする発泡体を得
るに際して著しい効果を示し、外ことにある。

本発明は（Ｉ）塩化ビニル重合体又は少（とも７０重量
％が塩化ビニルからなる共重合体９９．９〜９０重量部
と、（１）炭素ａ１〜１８個のアルキル基を有するアク
リル酸アルキルおよびメタクリル酸アルキルのうちの１
種又は２種以上５０〜１００重量囁とこれらと共重合可
能なモノマー０〜５０重量％とからなり１００ｉｙｊの
クロロホルム中ＫＯ，ｌ／の重合体を溶解した溶液につ
いて２５℃で測定した還元粘度が２以下で、ガラス転移
温度が２０〜７０℃の重合体又は共重合体０．１〜１０
重量部とを含む良好な発泡体構造をつくるに適した塩化
ビニル系樹脂組成物である。

本発明において（１）の重合物は、軟質塩化ビニル樹脂
のゲル化を均一に促進し、適度に溶融粘度を上げ、ゴム
弾性を与え、軟質塩化ビニル樹脂の高温時の引張り強さ
、あるいは伸びなどを向上し得るもの、すなわち還元粘
度（ηｍｐ／／ｃ）が２．０〜０．０５、好ましくは１
，５〜０．２、ガラス転移温度（Ｔｐ　）が７０℃〜２
０℃、好マシ（は５５℃〜４０℃であり、軟質塩化ビニ
ル樹脂と相溶性の良好な組成物でなければならない。

ηＩｐ／Ｃが２を越えると分散が均−罠なされず、又０
．０５未満の場合、高温時の伸度の向上が小さい欠点が
あり、又Ｔ／が７０”Ｃを越えるとηｓｐ／ｃの高い場
合と同様、軟質分散性が低下し２０℃より低いと高温時
の引張り強さ、又は伸度の向上が小さく、良好な発泡体
を作る事が出来ない。

本発明に使用する成分（Ｉ）のアクリル系樹脂としては
、メタクリル酸アルキルの重合体又は２種以上のメタク
リル酸アルキルの共重合体、又はメタクリル酸アルキル
とアクリル酸アルキルとの共重合体又はアクリル酸アル
キルの重合体、２種以上のアクリル酸アルキルの共重合
体又はそれらと他の共重合可能なモノマーとの共重合体
があげられる。上記のメタクリル酸アルキルとしては、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸ブチル、メタクリル酸イソブチル等が使用され、アク
リル酸アルキルとしては、アクリル酸エチル、アクリル
駿ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチ
ルヘキシル等が使用される。その他の共重合可能なモノ
マーとしては、例えばスチレンなどの芳香族ビニル、ア
クリロニトリルなどの不飽和ニトリル、酢酸ビニルなど
のビニルエステル等が用いられるが、それらの使用量が
５０重量％をこえると、本発明の特徴が損われて来るの
で好ましくない。更にジビニルベンゼン、アリルメタク
リレート等の多官能性単量体を用いることも可能である
が、この場合の使用量は２．０−以下が好ましい。（Ｉ
ｔ）の重合物の合成は、懸濁重合、乳化重合、又は溶液
重合等の公知の方法で行われるが、例えば乳化重合の場
合、それに用いる乳化剤は通常知られているものが、又
重合開始剤としては、水溶性、油溶性の単独系又はレド
ックス系が用いられる。重合方法は七ツマ−の一括添加
、滴下、七ツマ−の分割添加等いずれの方法を用いても
良く、又ランダム共重合、グラフト重合、ブロック重合
等の方法を用いても良いし、２種以上のあらかじめ重合
されたラテックスをブレンドし、凝固しても良い。

重合体のηＩｐ／Ｃは連鎖移動剤、重合温度等の一般の
方法で任意に調整される。以上の要領で合成された重合
物（ｆｌ）を塩化ビニル樹脂と混合する方法は一般に行
われている方法に従い特に制限はない、得られた塩／ヒ
ビニル樹脂組成物には必要により可塑剤、安定剤、滑剤
、耐衝撃強化剤、着色剤、充填剤、発泡剤等を加えるこ
とが出来、特に可塑剤を塩化ビニル樹脂１００重量部に
対し３０〜１２０重量部加えるいわゆる軟質塩化ビニル
の時にきわめて良好な発泡体構造をつ（ることができる
。

下記実施例中の部は重量部を示し、また実施例中の物性
の測定方法は次の通りである。

１、発泡性 ６インチロールを用い、ロール混線温度１５０℃で５分
間混練し、約１Ｉ３１のシートを各測定温度２００℃、
２１０℃、２２０℃のギヤオープン中に５分間加熱し発
泡させ、ミセルの状態、発泡倍率を求めた。

ミセルの状態→良好◎、普通０部着干劣る△、劣るＸ 発泡倍率→加熱前のシートが発泡した 後の高さおよび横の広がり で測定 ２、未ゲル化物 ６インチロールな用い、ロール混線温度１６０℃で５分
混練し、約０．３　ｗｘのシートを作成し、未ゲル化物
の有無を判定した。

実施例１〜４、比較例１〜３ 攪拌機および環流冷却器つき反応容器にイオン交換水２
８０部、ジオクチルスルホコハク酸ソーダｌ、　５部、
過硫酸アンモニウム２．０部、メチルメタクリレート８
０部、エチルアクリレート２０部、ｎ−オクチルメルカ
プタン０．７　部の混合物を仕込み、容器内を窒素にて
置換したのち、攪拌下で反応容器を６５℃に昇温して５
時間加熱し重合を終了した。得られたエマルジョンは冷
却後塩化アルミニウムを用いて塩析し、ｒ過、洗浄、乾
燥して重合物を製造した。重合物５部をポリ塩化ビニル
樹脂（平均重合度Ｐ１１１０５０）１００部、ジオクチ
ルフタレート８０部、ステアリン酸カルシウム０．５部
、ステアリン酸亜鉛０．２部、エポキシ化太豆油３，０
部、発泡剤（分解型）３．０部、顔料０６１部と共にヘ
ンシェル？＝？サーにて混合して得られた軟質塩化ビニ
ル系樹脂組成物の発泡性の評価を、又同様にしてモノ１
−の組成を変更し、実施例１と同じ条件を採用して得ら
れた重合物を用いた場合の実施例１と同様組成物の発泡
性の評価を行ない得られた結果を表−１に示した。表−
１から明らかな様に、１ｆ峠なか０．３前後でＴＩが７
０℃を越えた場合、未ゲル化物が多（なり、発泡状態も
Ｔ／湿温度上昇と共に劣る方向にある。

実施例５〜９、比較例４ ｎ−オクチルメルカプタンの量を表−２の様に変える以
外は実施例３と同条件でηＩｐ／ｃの異なる重合物を作
成し、実施例１と同様の組成の軟質塩化ビニル樹脂組成
物の発泡性の評価を行い、結果を表−２に示した。表−
２から明らかな様に、モノマー組成は同一であってもη
−ｐ／ｃが２，０以上となると、Ｔ、Ｐが同一でも発泡
状態が劣悪となり、未ゲル化物も見られる。

実施例１Ｏ〜１４、比較例５〜６ 実施例１Ｏ〜１２はモノマーの組成を表−３のように変
える以外は実施例１と同様の製造条件で重合物を製造し
、実施例１３はメチルメタクリレート５０部、ブチルア
クリレート２５部、ｎ−オクチルメルカプタン０６５部
をまず重合し、次にメチルメタクリレート２５部、ｎ−
オクチルメルカプタン０．２部添加重合して重合物を得
、実施例１４はメチルメタクリレート３０部、ｎ−オク
チルメルカプタン０，２部をまず重合し、次にスチレン
２５部、ブチルアクリレート２５部、ｎ−オクチルメル
カプタン０．３部を添加重合し、さらにメチルメタクリ
レ−）２０部、ｎ−オクチルメルカプタン０，２部を加
え重合物を得た。また比較例５はスチレン５５部、ブチ
ルアクリレート２５部、ｎ−オクチルメルカプタン０．
６部をまず重合し、次にメチルメタクリレート２０部、
ｎ−オクチルメルカプタン０．１部を添加して重合し、
重合物を得、比較例６はメチルメタグリレート１０部、
ｎ−オクチルメルカプタン０．１部を重合し、次にスチ
レン５５部、ブチルアクリレート２５部、ｎ−オクチル
メルカプタン０．５部を添加重合し、さらにメチルメタ
クリレート１０部、ｎ−オクチルメルカプタン０．１部
を重合し、重合物を得た。得られた各重合物５部を用い
、実施例１と同様の組成の軟質塩化ビニル樹脂組成物を
つ（り発泡性の評価を行って結果を表−３に示した。

実施例１５〜１７・、比較例フ イオン交換水２００部１分散剤としてポバール１．０部
、ベンゾイルパーオキサイド０．２　ｍ、メチルメタク
リレート７０部、エチルアクリレート３０部としく以上
共通条件）ｎ−オクチルメルカプタンを表−４のように
変えてその混合物を攪拌機および環流冷却器つぎ反応容
器に仕込み、容器内を窒素にて置換したのち、攪拌下で
反応容器を８０℃に昇温して３時間加熱し、重合を終了
した。得られた重合物な冷却後、洗浄、乾燥して重合物
を製造した。それらの重合物を用い実施例１と同様の組
成の軟質塩化ビニル樹脂組成物を製造し、その発泡性の
評価を行い、結果を表−４に示した。表−４から明らか
なようにＴｐが同一でも、ηｓｐ／ｃが２．０を越える
と、発泡状態が劣悪となる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）塩化ビニル重合体又は少くとも７０重量−が塩化
   ビニルからなる共重合体９９．９〜９０重量部と、 （璽）炭素数１〜１８個のアル中ル基を有するアクリル
   駿アルキルおよびメタクリル酸アルキルのうちの１種又
   は２ｓ以上５０〜１００重量−とこれらと共重合可能な
   モノマー０〜５０重量−とからなり１ＱＱｄのクロロホ
   ルム中に０．１７の重合体を溶解した溶液について２５
   ℃で測定した還元粘度が２以下で、ガラス転移温度が２
   ０〜７０℃の重合体又は共重合体０、１〜ｌＯ重量部 とを含む良好な発泡体構造をつくるに適した塩化ビニル
   系樹脂組放物。