JPS60255842A - ペ−スト用塩化ビニル系樹脂の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はペースト用塩化ビニル系樹脂の製造方法に胎す
る。さらに詳しくは、微細均一セル及び優れた表面平滑
性を有する発泡体並びにケミカルエンボス法発泡体製造
に好適なペースト用塩化ビニル系樹脂の製造方法に関す
るものである。

最近、ペースト用塩化ビニル系樹脂を使った発泡体製品
は、壁紙、床材、天井材、レザー等広く使われその使用
量は年々増加の一途を辿っているが、同時に発泡体の製
造にあｆ−って、種々の合理化もなされてきている。す
なわち、ペースト用塩化ビニル系樹脂、可塑剤、ＣａＣ
Ｏ３等の充填剤、発泡剤等を配合してなるプラスチゾル
調整に際し、充填剤を多く配合し低コスト化する方法や
、生産性向上のため発泡温邸な例えば２３０°Ｃ以上の
高温とし、加ニスピードを向上させる方法などが採用さ
れてきている。しかしなから、配合時充中 填畑堀りする方法や、高温発泡の方法はいずれも得られ
る発泡体の表面平滑性、並びに発泡セルを巻しく悪化さ
せるという致命的な間島を起こしている。従来、こうし
た問題に対処すべく現実的には配合時ｌこセル調整剤と
呼ばれるアクリル系ポリマーを芳香族炭化水素あるいは
、ハロゲン化炭化水素系の有機溶媒に溶解させｆこもの
を、プラスチゾル中ペースト用塩化ヒニル系樹脂１００
ＰＨＲに対し０．５−１．０ＰＨＨ程度添加して発泡体
の表面平滑性、並びに発泡セルの改良がＪｌらｔｌでい
るが、当方法の欠点及び限界も良く知られているところ
である。すなわち、最近良く行なわれている配合時充填
剤の多さ、及び発泡温度の高さに基づくセル及び表面平
滑性の悪化に対して十分効果を発揮させるためには、さ
らに多くのセル調整剤を必要とする場合が多い。

しかし、セル調整剤を２−８ＰＨＨと多く配合しようと
思っても現実には、その中の有効成分であるアクリル系
ポリマーが１．）　（Ｉ　Ｐ（ジー２−エチルへキンル
フタレー１−）等の可塑剤に均一に混合されにくく、ア
クリル系ポリマーの部分的な固まりを形ｂ′９シたり、
あるいはプラスチゾル混練ミキサー器壁に付着したりし
て、種々の問題を引き起Ｃし、均一混合あるいは、所定
愈の大凧配合か極めて困難であるのが実情である。

同時に、セル調整剤を多量配合する事は、コスト上昇に
つながる事はｈうまでもない。

さらに、調整剤中の有機溶媒は、アクリル系ポリマーを
均一に溶解させるという目的のために、芳香族炭化水素
やハロテン化炭化水素とい〜だペースト用塩化ヒニル系
樹脂に対しては強溶媒が使われているため、どうしても
得られる発泡製品中に残存してしまい、そのために抽々
の問題を引き起こす原因にもなっている。

サラに最近ケミカルエンボス法を使った床材や壁紙が盛
Ａ７につくられ始められている。

これらに関するものとしては例えば特公昭４３−２）ｔ
６３６号公報に記載の方法が挙げられる、しかし、この
場合にもセル調整剤は重大なる問題を引き起こしている
。ケミカルエンボス法の床材あるいは壁紙は、発泡用プ
ラスチゾルを適当な基材の上に塗布後、１５０℃程度の
比較的低温で半デルさせ、その半ケルシートに発泡抑制
剤を含んだ印刷インキで様々な模様を印刷し、必要なら
はこの上ｔこさらにトップ層を設け、しかる後に発泡さ
せて造られている。抑制剤を含む印刷インキ塗布部分は
発泡が抑制されるため、発泡製品表面に凹凸模様か形成
されるものである。凹凸深さが大きい程、凹凸部のエツ
ジがシャープな程、ケミカルエンホス性が良いとされて
いる。

このケミカルエンボス法で重要な要求物性は、発泡製品
としての表面平滑性及び微細均一セルはもちろＡ、の事
、それに加えてケミカルエンホス性良好な事が必要とさ
れている。

ケミカルエンボス性は、使用するペースト用塩化ヒニル
系樹ｎけのＡ会席によっても大きく左右される事がわか
っている、阻えは、ｍ合間が１１００以上、１７００位
までの比較的高重合度のペースト用塩化ヒニル系樹脂の
方が良くなる傾向があり、そのために特にケミカルエン
ボス性を強調する場合には、この様なより高重合Ｉｔ樹
脂が使用されている、しかし、この様な高重合変ペース
ト用塩化ヒニル系樹脂を使うと必ず表面平滑性並びにセ
ルは著しく悪化してしまうという問題がある。

この問題に対処すべくセル調整剤を配合すると、確かに
表面平滑性・並ひにセルは改良されるが、ケミカルエン
ボス性は舊じるしく損なわれるのが常であった。従って
、ケミカルエンボス性を犠牲ｌζして表面平ル性をとる
が、表面平滑性を軸性にしてケミカルエンホス性をとる
か、あるいは両者を共に少々慣性にするかのいずれかの
妥協的な方法で行なわれているのが実体であって、両者
を満足させる事は不可能であった。こうした理由から、
セル調整剤を使うとしても、発泡プラスチゾル中ペース
ト用塩化ヒニル系樹脂１００ＰＨＲに対してＩＰＨＲ以
下、好ましくは０．５　Ｐ　）Ｉ　）＜以下し７か゛配
合できなかった。しかも、従来使われ一〇いたセル調整
剤配合法は、有効成分のアクリル系ポリマーを、有機溶
媒中に均一に溶解させた形態のセル調整剤なるものを、
プラスチゾル配合時に混合する方法であり、プラスチゾ
ル中では一種の溶液状態で存在するであろうし、従って
Ｃれ以上うまく均一混合する方法はないであろうと考え
られていた。

以上の様に、プラスチゾル調整時の°作業性を損なう早
なく、より低コストで極めて良好な発泡セル並びに表面
平滑性を有する発泡体ノ製造方法あるいは、ケミカルエ
ンボス法発泡体の場合には、ケミカルエンボス性と発泡
体セル、表面平滑性を同時に渦足させる方法がめられて
いた。

本発明者らは、かかる問題を解決す・＼く、鋭意研究し
た結果、アクリル系ポリマーラテックスを含有するペー
スト用塩化ビニル系樹脂ラテックスを乾燥して得られる
ペースト用塩化ビニル系樹脂を使用する串で上記問題ケ
ー挙に解決する事を見出し本発明に到達した。

すなわち、本発明は、ペースト用塩化ビニル系樹脂ラテ
ックスに熱可塑剤ｕＪ溶又は一部可溶アクリル系ホリマ
ーからなるアクリル系ポリマーラテックスを含有さ−＋
Ｈ−れを乾燥する事からなるペースト用塩化ビニル系樹
脂の製造方法に関するものである。

本発明に用いる熱用塑剤可溶又は一部用Ｒｉアクリル糸
ポリマーは、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エス
テルの単独重合体あるいは、それらの共重合体、又はア
クリル酸エステル及び、又はメタクリル酸エステルモノ
マーを５０−１５０−１Ｏ０％及びこれらと共重合可能
な他のヒニルモノマー〇　−５０ｆｉｉ１％を共重合し
たものが使わＪする。

アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル
、アクリルｇ−２−１ｆ　ル、＼キンル等がｈａｔりれ
る。メタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタ
クリル酸ブチル、メタクソル酸−２−エチルヘキシル等
が′）ｊ−けられる。こ１１らアクリル酸エステル、メ
タクリル酸エステル以外ニ、その他の共重”　ＩＪＪｆ
＋＠　ｆ、ｃモノマーを０−５０％１％共畢合しても良
い。しかし、アクリル系ポリマー中の、その他の共重合
可能なモノマーｆｍか５０＠ｆＱ％以上になると本発明
の発泡体し）セル改良並ひに表面平滑性成Ｒ効呆が少な
く好ましくない。これら共本合可能七ツマ〜としては、
スチレン、アクリロニトリル、フタジエン、酢酸ヒニル
、塩化ヒニル等が挙げられる。

本発明１に用いられるアクリル系ポリマーは、従来公知
の乳化重合法（特公昭４５−８５６６５号公報）あるい
は、微粒懸濁π１合（マイクロサスペンンション法）で
１Ｍｙｔ−ａるＣとができ、ラテックス状態で使用さｔ
する。アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルある
いはこれら化ツマ−と共重合可能な化ツマ−を１台系に
重合初期一括添加して￥ｎ合しても艮いし、一部モノマ
ーを初期一括添加し、残り化ツマ−を分割添加あるいは
連続添加しても良いし、さらにすべてのモノマーを分ｉ
！ｌＪ添加Ｊ）るいは連続添加しても良い。Ｊ）るいは
、一部子ノマーを富含後、続いて残りモノマーを添加す
る、いわゆるグラフト重合の形式をとっても良い、本発
明に用いられるアクリル系ポリマ　ラテックスの重合に
使用しつる乳化剤は、アルキル硫酸、アルキルベンセノ
スルホン酸、アルキルジフェニルエーテルスル承ン酸、
ラウリン酸、ステアリン酸、アルキルスルポコハり酸等
のアルカリ金属塩やアンモニウム塩、あるいは、エトキ
シ化アルキル硫酸、エトキシ化アルキルベンゼンスルポ
ン酸等のアルカリ金属塩等が使用される。具体的ｌこは
、ラウ’）ｊＬ’硫酸ソーダ、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ソータ、レーオクチルスルホコハク酸ソーダ、ラウ
リン酸カリ、ステアリン酸アンモニウム等のアニオン乳
化剤を使用する事が出来る。

アクリル系ポリマーの熱可塑剤に対する溶解性を増すた
めに５連鎖移動剤を使用するのカ好マシイ。連鎖移動剤
としては、メルカプトエタノール、ラウリルメルカプタ
ン、オクチルメルカプタン、チオグリコール酸−２−エ
チルヘキシル等のメルカプタン類やその他公知の化合物
を使う事ができる。。

本発明を実施するにあたり、以上の様にして得られたア
クリル系ポリマーは、熱可塑剤可溶又は一部可溶である
事が必須である。熱塑剤可溶又は一部可溶アクリル系ポ
リマーとは、可ａ剤ジー（２−エチルヘキシル）フタレ
ート（以下ＤＯＰと略す）９９２中に当該アクリル系ポ
リマーｌりを混合し、１５０℃にて２４時間加熱して、
アクリル系ポリマーが完全に溶解又は５０重５％以上が
溶解する事を、意味する。熱可塑剤に全く溶解しないか
、５０重量シ以上は溶解しないアクリル系ポリマーを使
った場合には、発泡体のセル改良並びに表面平滑性改良
の効果が非常に少なかったり、場合によっては逆効果に
なる事もある。

本発明に使用しうるペースト用塩化ビニル系樹脂ラテッ
クスは、塩化ビニル、単独又は塩化ビニル及び塩化ビニ
ルと共重合可能なコモノマー、例えば酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル、メタＩクリル酸メチル等のメタグクリ
ル酸エステル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸エステ
ル、ソの他マレイン酸ニス子ル類等の混合物を、乳化重
合法あるいは、微粒懸濁重合法（マイクロサスペンショ
ンｉ）等（７）公知の方法（例えば特公昭４１−１０９
１８号公報、特公昭４０−１９５９１号公報）によって
製造される。

本発明に用いるペースト用塩化ビニル系樹脂の重合に用
いられる乳化剤は、アルキル硫酸、アルキルベンゼンス
ルホン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、アルキルスルホ
コハク酸、アルキルジフェニルエーテルスルポン酸等の
アルカリ金属塩やアンモニウム塩、あるいは、エトキシ
化フルキル硫酸、エトキシ化アルキルベンゼンスルポン
酸等のアルカリ金Ｒ塩等が使用される。具体的には、ラ
ウリル硫酸ソータ、ドデシルベンセンスルホン酸ソータ
、ジーオクチルスルホコハク酸ソーダ、ラウリン酸カリ
、ステアリン酸アンモニウム等の公知のアニオン乳化剤
が使用される。

その他、ペースト用塩化ビニル系樹脂ラテックスに、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレ
ンノニルフェニルエーテル、ソルビタンアルキレート、
ポリオキシエチレンソルヒタンアルキレート等の粘度低
下剤、その他熱安定剤あるいは上記重合乳化剤等を添加
しても良い。

アクリル系ポリマー含有ペースト用塩化ビニル系樹脂を
製造する方法は、以上説明したアクリル系ポリマーラテ
ックスとペースト用塩化ビニル系樹脂ラテックスとをラ
テックスブレンドした後、乾燥する方法が最も簡便であ
るが、アクリル系ポリマーラテックスをペースト用塩化
ビニル系樹脂の重合中あるいは重合前に添加する方法を
とっても良い。

本発明のアクリル系ポリマー含有ペースト用塩化ビニル
系樹脂うテックス中には、！！Ｂ脂成分成分てアクリル
系ポリマー成分０．０５−１０重量％塩化ヒビニ系ａｍ
成分９０−９９９５重量％の比率が好ましいつアクリル
系ポリマー鳳が０．０５重に％以下の場合には、発泡体
のセル改良、表面平滑性改良効果が少ない、使用態が１
０１ｉ服％以上であっても本質約１ζ、本発明の発泡体
のセル改良ならびに表面平滑性改良を損なうものではな
いが、ブラスチゾルの粘度が著しく上昇する問題があり
、１０重凰シ以下が好ましい。

アクリル系ポリマー含有ペースト用塩化ビニル系樹脂ラ
テックスの乾燥方法は、ペースト用塩化ビニル系樹脂製
造で通常行なわれているスプレー乾燥法、あるいは該ラ
テックスを塩析、ろ過、乾燥する方法等をとる事ができ
ろ。

本発明方法によるアクリル系ポリマー含有ペースト用塩
化ヒニル系樹脂を使用する事による、具体的な利点を列
挙すると、 １、　プラスチゾル調整時にセル調整剤を配合する“従
来方法と比較して、その有効成分であるアクリル系ポリ
マーの均一混合に対し、全く注意を払う必要がなく、通
常ノフラスチソル調整法で十分である。

コノ事は、発泡用プラスチゾル絢整する側にとれば極め
て好ましい性質である。

２、同−表面平滑性並びにセル状態を得るのに、プラス
チゾル調整時にセル調整剤を配合する従来方法と比較し
て、本発明方法によるアクリル系ポリマー含有ペースト
用塩化ビニル系槌脂を使用する事によって、その有効ア
クリル系ポリマー鳳ベースで約半風以下で同等の効果を
有する７、この事は、プラスチゾルの粘度上昇が少なく
かつ、発泡体製造総コスト低減に有効である。

８、極めて良好な表面平滑性並びにセル状態を得て良好
な表面平滑性並びにセル状態を得たい場合、本発明方法
によるアクリル系ポリマー含有塩化ビニル系ペースト樹
脂によれば、実質上配合時添加セル調整剤では不可能な
量のアクリル系ポリマーをも何ら問題なく導入でき、も
って目的を容易に達成できる。

４、本発明方法によるアクリル系ポリマー含有ペースト
用塩化ヒニル系樹脂によれば、従来方法では不可能とさ
れていた、表面平滑性並びｔこケミカルエンボス性両苔
を満足させるケミカルエンボス法発泡体を容易に製造す
る事ができる。

以下に本発明の詳細な説明するが、本発明はこれによっ
て制限されるものではないつ実施例１−１０．比較例１
−６ （１）　アクリル系ポリマーラテックスの製造かくはん
機°及び還流冷却器つき反応容器に、イオン交換水６０
０　ｙ、ラウリル硫酸・ソルダＬ２ｙ、過硫酸カリ０．
４５ｙ、チオグリコール酸−２−エチルヘキシル及びモ
ノマーを仕込み、反応容器内を窒素置換した後、２００
ｒｐｍで攪拌しながら昇温し重合温度を７０℃にコント
ロールして４時間重合を行な゛い、次いで８５℃で１時
間重合を続けｊこ後、冷却した。モノマーの種類及び風
を変え、各々下記のアクリル系ポリマーラテックスを得
た。各々のラテックスを塩化アルミニウムで塩析、洗浄
、ろ過、乾燥してアクリル系ポリマーを得た。ジー２−
エチルへキシルフタレート９９Ｐ中に当該アクリル系ポ
リマー１２を混合、１５０Ｔ２４時間加熱して完全に溶
解しているかどうか調べた。その結果を第１表に示した
。

第　１　表 ＭＭＡ　メタクリル酸メチル ＥＡ　アクリル酸エチル ＢＡ　アクリル酸ブテル Ｓ　Ｔ　メチ１／ン （ＩＴ　チオグリコール酸−２−エチルヘキシル 」二記表中の（％）表示はすべて重紙％を示す。

尚、各アクリル系ポリマーのＤＯＰ溶液部はメタノール
で再沈澱させ、ＩＪ　ＯＰへの溶解性を調へた。

上表中、１．−８．Ｌ−９及び１．−１０は、本発明に
よるアクリル系ポリマーラテックスではない。

（２）ペースト用塩化ビニル系樹脂ラテックスの製造 内容１００Ｌの耐圧重合槽にイオン交換水３４■７．０
８μのシートラテックス１７Ｋｙ（固型分４０％）を仕
込んだ後、減圧して塩化ビニルモノマー３４即を仕込む
。

１１００ｒｐで攪拌しながら昇温し、６０’Ｃになって
から過酸化水素０．０００３％／Ｈｒ、ロンカリッｌ−
０，００２％／Ｈｒ　の速度で連続的に添加し、重合開
始１時間後からラウリル硫酸ソータ００８％／１１ｒ　
の速度Ｃ血合終了まで連続添加を続（Ｊた。

重合開始から９時間後にＬＬ力降トか２Ｆｆ／ｄになっ
たところで重合を停止し、未反応上ツマ−を除去して後
、重合槽より取り出しペースト用塩化ビニル系樹脂ラテ
ックスを得た。平均粒子径は１１μであった。

当ラテックスと、別途製造した平均粒子径０２５μのペ
ースト用塩化ビニル系樹脂ラテックスを８０重量％／２
０爪ｊｔ％の割合でフレンドして、本発明に用いるペー
スト用塩化ビニル系樹脂ラテックスＰ１、−１を得た。

（３）　発泡体の製造と、その軒側 （２）で得られたペースト用塩化ビニル系樹脂ラテック
スＰ　Ｌ　−１に、（１）で得られたアクリル系ポリマ
ーラテックスをブレンド後、スーｊ＋７−乾燥、粉砕し
Ｃペースト用塩化ビニル系樹脂を得た。こうして待られ
たペースト用塩化ビニル系樹脂１００ＰＨＲに１）ＯＰ
（２−エチルへキシルフタレート）７０Ｐ　ＨＲ、炭酸
カルシウム８０ＰＨＲ，アゾシカ−ボンアミド７　Ｐ　
ＨＲ、安定剤４ＰＨＲ及びミネラルターペン８ＰＨＲを
配合して混練、発泡用プラスチゾルを得た。当プラスチ
ゾルをナイフコーターで難燃紙上に２００μにコーテイ
ング後、２３０℃で３０−１５０秒の間で発泡させた。

結果を第２表に示す。

第　２　表 さらに別途ｉｌ＋で得られｊニアクリル系ポリマーラテ
ックスｌ７−２をＰＩ−化＝ルミニウムで塩析、ろ過、
洗浄、乾燥しアクリル系ポリマーを回収した。アクリル
系ポリマーを含まないペースト用ヒニル系樹脂を使い、
当回収アクリル系ホリマー２ＰＨＲを追加しｒコ以外は
前記と同一配合、加工方法で発泡体のＰＦ価を行なった
。

結果を第３表に示す。

第　３　表 ・兜泡セルサイスは２３０℃、８０，９０゜１００秒の
各発泡体断面のセルサイズを顕微鏡で読みとり、平均値
を關単位で表示した。

・表面平滑性は目視によって判定しｊコ。判定基準は以
下の逸りとした。

（ｑ：極めて平滑性良佑 Ｏ：平滑性良好 ○△：平滑性普通 △：平滑性やや悪い ×：平滑性かなり悪い ・白色度は発泡体シーＩ・を日本謬、色製、測色色差計
によって測定した。値が大きい程、白い事を示す。

する事によってのみ、棲めて良好な発泡セル、表面平滑
性、白色度を有するベースト用塩化ビニル系樹脂発泡体
が得られる事がわかる、又、単にプラスチゾル調整時に
アクリル系ポリマーを配合するだけでは殆んど効果がな
い事もわかる。

実施例１１−１４．比較例７−１１ ペースト用塩化ビニル系樹８ムラテツクスＰ１、−１に
実施例１−１０、＋１ｊ項で得られたアクリル系ポリマ
ーラテックスＬ−３を固形分アクリル系ポリマーＭｌで
各々ｌ　、２．３　。

８及び１５重Ｒ％ブレンドした後、スプレー乾燥、粉砕
してペースト用塩化ビニル系勧脂Ｐ−１，Ｐ−２，Ｐ−
３，Ｌ−４，Ｐ−５４得た。これとは別に、ラテックス
Ｐ　Ｌ−１にアクリル系ポリマーラテックスをブレンド
し°ないでスプレー乾燥、粉砕してペースト用地化ビニ
ル系樹脂Ｐ−０を得た。

′−万、アクリル系ポリマーラテックス１、−８を塩化
アルミニウムで塩Ｖ丁、ろ過、況が、乾燥して？むられ
ｊこポリマーを千ンレンに溶解して５０９ｏの溶液Ｓ−
１を扮だ。

本発明７Ｊ法のアクリル系ポリマー８自ペースト用塩化
ヒニル糸勧脂を倹用勺る場合と、゛アクリル系ポリマー
を含まないペースト粗塩化ビニル系樹脂Ｐ−０を使用し
゛（、プラスデシル調整時にアクリル系ポリマー溶液Ｓ
−１を配合して、実施例１−１０　、　＋３ｉ項で行な
ったのと全く一一配合、発泡子（Ｃ１で発泡させた場合
の比較を行なった。但し、ペースト用塩化ビニル系樹１
１１　Ｐ　−０配合鼠はアクリル系ポリマー含有ペース
］・粗塩化ビニル系樹脂１’　−１、Ｐ−２１’−８及
びＰ　−４を配合した場合と比較できるように配ｆ３ｆ
ｌ、１７それぞｔ１９９Ｐ　ＨＲ（比較例９）、９８Ｐ
Ｈｋ！（比較例１０）、９７ＰＨＲ（比較例１１）と調
整しｊこ。

又、実施例１１−１．３でキンレンを配合時添加したの
も各々比較例９−１１と比較できる様にするため奢こ入
れた。評価方法は実施例１、−１０．（８）項で述へた
のと同様に行なった。結果を第４表に示す。

第４表 以北の結果から明らかなように、本発明方法によるアク
リル系ポリマー含有ペースト用塩化ヒニル系樹脂を使え
ば、アクリル系ポリマーを含芽ないペースト用塩化ヒニ
ル系樹脂を使用し、プラスチゾル調整時に全く同−株類
のアクリル系ポリマーを配合した場合と比較して約１／
２−１／８　のアクリル系ポリマー量で同等のセル並び
に表面平滑性改良効果がある事が分る。

しかしながら１本発明のアクリル系ポリマー含有ペース
ト用塩化ビニル系樹脂中のアクリル系ポリマー量が多く
なりすぎると、プラスチゾルの粘度が著しく上昇するた
め好ましくない事も分る。

実施例１５−１６　、比較例１２−１５実施例１−１０
．（２１項で述べた方法と同様にして、重合温度を５１
’Ｃに設定して塩化ビニルを乳化富含して、重合１ｔ１
４８０のペースト用塩化ビニル系樹脂ラテックスを得た
。

当ペースト用塩化ビニル系樹脂ラテックスに、実施例１
−１０　、ｆｆ１項で得られｔこラテックスＬ−８を各
々アクリル系ポリマー基準でＯＸ１％及び２重量多添加
したラテックスをスプレー乾燥、粉砕して、各々ペース
ト用塩化ビニル系Ｓｔ脂Ｐ−６及びＰ−７を得た。

両樹脂を使って、ケミカルエンボス発泡体のテストを行
なった。ペースト用塩化ヒニル系樹脂１００ＰＨＲ，Ｄ
ＯＰ６５ＰＨＲ１炭酸カルシウム５０　ＰＨＲ，酸化チ
タン　１０Ｐ　ＨＲ、アゾシカ−ボンアミド４　ＰＨＲ
１亜鉛華Ｉ　ＰＨＲという基本配合Ｑ、ペースト用塩化
ヒニル系樹脂としてＰ−’６樹脂を使った場合には、プ
ラスチゾル調整時に実施例１１−１４で使用したアクリ
ル系ポリマーのキシレン５０％溶液Ｓ−１を２ＰＨＲ配
合し、Ｐ−７樹脂ではＳ−１を配合せずにプラスチゾル
をｍｌＫした。当プラスチゾルを難燃紙上に０２鵡ｉこ
コーティング後、１５０℃、１分子ｆｆｉ加熱して半ケ
ルシートを作成した。

続いて、この半ケルシート上にグラビア印刷機で発泡抑
制剤ベンゾトリアゾール１０％を含むインキを使って印
刷した。印刷後の放置時間を変えて２１０℃、４０−１
２０秒の間、１０秒きざみで発泡させた。発泡部と発泡
抑制部の凹凸深さ、エツジのシャープさからケミカルエ
ンボス性を評価しｔこ。

結果を第５表に示す。

第　５　表 ケミカルエンボス性評価基準 ○：良好 △：やや悪い ｘ：８ｉｉめで悪い 以上の結果から、本発明方法によってのみケミカルエン
ボス性及びセル、表面平滑性全同時に満足さぜうる事が
分る。

実施例１７．比較例１６ 内容１００Ｌの耐圧重合槽にイオン交換水３Ｌと、アク
リル系ポリマーラテックＸＬ−３７２０２（固形分２８
８ｙ）を仕込み減圧にしておく。一方、１００Ｌの分散
槽にイオン交換水８４１５、ラウリル硫酸ソーダ２８８
２、セチルアルコール１０２Ｆ、サンベロックスー０Ｐ
Ｄ５．８ｐ、ＬＡＰＯＸ　１０．２ｙ　（三建化工製）
を仕込み、減圧にした後、塩化ビニルモノマー２５即を
仕込み、１０℃、２５０ｒｐｍ、１時間攪拌して粗分散
液滴をつくり、マントンガラリン社製高圧二段ホモジナ
イザーを通し重合槽に送液した。

次いで、昇温しで重合槽内温度を６０℃にフントロール
で重合を行なった。１０時間後に２ＫＰ／ｃＩＩの圧力
降下が左こったと−ころで、１合を停止し未反応塩化と
ニルモノマーを除去してアクリル系ポリマー含有ペース
ト用塩化ビニル系樹脂ラテックスを得た。当ラテックス
をスプレー乾燥、粉砕してアクリル系ポリマー含有ペー
スト用塩化ヒニル系樹脂Ｐ−８を得た。

一方、重合槽中にアクリル系ポリマーラテックスは入れ
ずに、水８Ｌのみ仕込み、上記方法と全く同様用重合し
た後、スプレー乾燥粉砕してペースト用塩化ビニル系樹
脂Ｐ−９を得た。

両樹脂を使って、実施例１−１０．ｆ３１項と同様のゾ
ラスチゾル配合、並びに発泡温度条件で発泡させ以下の
結果を得た。

結果を第６表に示す。

第　６　表 この結果から、本発明によるアクリル系ポリマーラテッ
クスをあらかじめ重合槽中に仕込んでおいても同様のセ
ル、表面平滑性改良効果がある事がオ〕かる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｆｉｌ　ペースト用塩化ビニル系樹脂ラテックスに熱可
   塑剤可溶又は一部可溶アクリ、ル系ポリマーからなるア
   クリル系ポリマーラテックスを含有させ、これを乾燥す
   る事からなるアクリル系ポリマー含有ペースト用塩化ビ
   ニル系樹脂の製造方法。 （２）　アクリル系ポリマーラテックスとペースト用塩
   化ビニル系樹脂ラテックスの比率が、該ラテックス中に
   含まれる樹脂成分においてアクリル系ホリマー成分０．
   ０５−１０重ｆｆｉ％ｔＪｉ化ビニル系樹脂成分９０−
   ９９．９５１ｍ％である特許請求の範囲第１項記載の製
   造方法。 （３）熱可塑剤可溶又は一部可溶アクリル系ポリマーが
   、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルの単独
   重合体あるいは、それらの共重合体、又はアクリル酸エ
   ステル及び、又はメタクリル酸エステルモノマーを５０
   −１００重景５及びこ＃１らと共重合可能な他のヒニル
   モノマーｏ−５０ｉｊ１％を共重合したものからなる特
   許請求の範囲第１項記載の製造方法。