DE69729969T2 - Verwendung eines Produktes mit verbesserter Abriebbeständigkeit - Google Patents

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Description

  • Die Erfindung betrifft die Verwendung eines Fluor enthaltenden Harzproduktes als abriebbeständiges Produkt, zum Beispiel als ein nicht geschmiertes Lager oder eine dynamische Dichtung.
  • Fluor enthaltende Polymere oder Harze sind Materialien mit verbesserter Beständigkeit gegen Chemikalien und Wärme, und wurden in weitem Umfang als Harze sowohl für industrielle wie auch Endverbraucher-Zwecke verwendet. Herkömmliche Fluor enthaltende Polymere können jedoch wegen des Abriebs oder der allmählichen Verformung des Materials nicht in einer Umgebung von Reibungsbewegung verwendet werden. Um diese Mängel zu überwinden, wurde den herkömmlichen, Fluor enthaltenden Polymeren ein bestimmtes Füllmittel zugesetzt. Ein derartiges Füllmittel beeinträchtigt jedoch bevorzugte inhärente kennzeichnende Merkmale von Fluor enthaltenden Polymeren. Als ein Ergebnis fand es gemäß den Umständen begrenzte Anwendung und war nicht immer zufriedenstellend.
  • JP-A-95213104 offenbart eine zur Herstellung von Drahtisolation verwendbare Fluorkohlenwasserstoffharz-Zusammensetzung, welche durch Vernetzen einer Zusammensetzung, umfassend (A) ein Fluorkohlenwasserstoff-Elastomer mit Grundeinheiten aus Hexafluorvinyliden, Hexafluorpropylen, Tetrafluorethylen und Ethylen oder Propylen, und (B) ein Fluorkohlenwasserstoff-Polymer mit Grundeinheiten aus entweder Fluorvinyliden oder sowohl Ethylen und Tetrafluorethylen, hergestellt wird. Die Vernetzung durch Bestrahlung mit elektromagnetischen Strahlen ist von der Gegenwart von multifunktionellen Monomeren, wie Triallylisocyanurat, abhängig.
  • JP-A-63041538 offenbart eine zur Herstellung von Lagern, Getrieben und Nockenscheiben verwendbare Harzzusammensetzung, welche ein synthetisches Harz und mit einem Plasma niedriger Temperatur behandelte Fluorkunststoff-Pulver enthält. Das Fluorkunststoff-Pulver wird zuerst mit dem Plasma niedriger Temperatur behandelt, mit dem synthetischen Harz gemischt, dann schmelzvernadelt, vermahlen und durch Spritzguss in die Form gebracht. Plasmabehandlung soll die Abriebfestigkeit verbessern.
  • US-A-5444103 offenbart ein Verfahren zum Herstellen eines modifizierten Polytetrafluorethylens (PTFE), umfassend das Aussetzen eines Ausgangs-PTFE einer ionisierenden Strahlung mit einer Gesamtdosis von 100 kGy bis 5 MGy in der Abwesenheit von Sauerstoff bei einer Temperatur von 330°C bis 350°C. Das modifizierte PTFE soll eine verbesserte Strahlungsbeständigkeit und Kautschukmerkmale haben, was es nicht nur in radioaktiven Umgebungen, sondern auch bei der Herstellung von medizinischen Werkzeugen, wodurch Sterilisation derartiger Werkzeuge durch Strahlung ermöglicht wird, und als Dichtungs- und Verpackungsmaterial verwendbar macht. Die Beispiele veranschaulichen, dass nach Bestrahlungsbehandlung der Kristall-Schmelzpunkt des sich ergebenden PTFEs 317°C oder niedriger ist und die Kristallisationswärme 43 J/g oder niedriger ist.
  • Es ist ein Ziel der Erfindung, ein Harz zur Verwendung als ein abriebfestes Produkt bereitzustellen, das verringerte Reibung und verbesserte Abrieb- und Belastungsfestigkeit hat und welches die innewohnenden bevorzugten Merkmale des Harzes beibehält.
  • Gemäß dem ersten Merkmal der Erfindung wird ein Harz, enthaltend ein mit ionisierender Strahlung bestrahltes, Fluor enthaltendes Polymer als ein abriebbeständiges Produkt, wie in Anspruch 1 definiert, verwendet.
  • Das Harz kann von 1 bis 100 Gew.-% des Fluor enthaltenden Polymers und von 99 bis 0% eines Polymers, das nicht irgendeiner ionisierenden Strahlung unterworfen worden ist, beinhalten. Das Polymer kann durch Formen einer Pulvermischung mittels Druck hergestellt werden, wobei die Mischung im Wesentlichen aus von 1 bis 100 Gew.-% des Fluor enthaltenden Polymers in der Form von Pulver und von 99 bis 0% eines Polymers, das nicht irgendeiner ionisierenden Strahlung unterworfen worden ist, besteht.
  • Wahlweise hat das mit ionisierender Strahlung bestrahlte, Fluor enthaltende Polymerpulver einen mittleren Teilchendurchmesser von weniger als 1 mm, und vorzugsweise ist das mit ionisierender Strahlung bestrahlte, Fluor enthaltende Polymerpulver von der Art, dass der Abriebkoeffizient des Harzes, das weniger als 99 Gew.-% des anderen Polymers und mehr als 1 Gew.-% des mit ionisierender Strahlung bestrahlten, Fluor enthaltenden Polymerpulvers enthält, weniger als die Hälfte desjenigen eines geformten Harzes, das nur anderes Polymer enthält, ist.
  • Vorzugsweise wird von einem geformten Harz, enthaltend mit ionisierender Strahlung bestrahltes, Fluor enthaltendes Polymer, Gebrauch gemacht, wobei der Peak des Kristallschmelzpunktes davon niedriger als 325°C ist, die Kristallisationswärme davon weniger als 40 J/g ist und der Abriebkoeffizient davon weniger als die Hälfte von dem eines geformten Harzes, welches nicht bestrahltes Fluor enthaltendes Polymer enthält, ist.
  • Noch bevorzugter wird das geformte Harz durch Formen eines mit ionisierender Strahlung bestrahlten, Fluor enthaltenden Polymerpulvers mittels Druck hergestellt.
  • Wenn im Sinnzusammenhang der Erfindung auf ein Polymer Bezug genommen wird, das nicht mit irgendwelcher ionisierenden Strahlung bestrahlt worden ist, ist ein Polymer gemeint, das nicht mit zum Beispiel γ-Strahlen, Elektronenstrahlen, Röntgenstrahlen, Neutronenstrahlen und hochenergetischen Ionen bestrahlt worden ist.
  • Eine Vorgehensweise zum Herstellen eines mit ionisierender Strahlung bestrahlten Polytetrafluorethylen-Polymers (auf das hierin nachfolgend als PTFE Bezug genommen wird), das hinsichtlich der Verringerung der strahlungsinduzierten Verschlechterung der Bruchdehnung und der Bruchkraft verbessert ist, durch Aussetzen eines Ausgangs-PTFE an eine ionisierende Strahlung unter spezifischen Bedingungen, ist in den japanischen veröffentlichten Patentanmeldungen Nr. 6-116423 (entspricht dem US-Patent Nr. 5 444 103), Nr. 7-118423 und Nr. 7-118424 vorgeschlagen worden.
  • Das in der Erfindung zu verwendende Fluor enthaltende Polymer ist PTFE, Tetrafluorethylen-Perfluoralkylvinylether-Copolymer, (auf das hierin nachfolgend als PFA Bezug genommen wird), oder Tetrafluorethylen-Hexafluorpropylen-Copolymer (auf das hierin nachfolgend als FEP Bezug genommen wird). Das PTFE kann weniger als 0,2 Mol.-% von Monomeren, die damit copolymerisiert werden können, wie Perfluoralkylvinylether, Hexafluorpropylen, Perfluoralkylethylen und Chlortrifluorethylen beinhalten. Wenn das Fluor enthaltende Polymer die vorstehend erwähnten Comonomere enthält, kann eine geringe Menge anderer Elemente in deren molekularen Strukturen beinhaltet sein.
  • Erfindungsgemäß kann das Harz zur Verwendung als ein abriebfestes Produkt nicht nur eine einzige Verbindung des Fluor enthaltenden Polymers, sondern auch ein Gemisch von zwei oder mehr Verbindungen davon enthalten.
  • Außerdem kann ein Polymer anders als das Fluor enthaltende Polymer, speziell ein Polymer mit Wärmebeständigkeitsmerkmalen, mit dem Fluor enthaltenden Polymer oder dem Gemisch von zwei oder mehr Verbindungen davon gemischt werden. In diesem Fall kann die ionisierende Strahlung auf ein Gemisch dieser Verbindungen oder das Fluor enthaltende Polymer allein gerichtet werden, das danach mit dem anderen Polymer gemischt wird. Das andere Polymer ist vorzugsweise ein Polymer mit einer Wärmebeständigkeit von mehr als 300°C bei Abwesenheit von Sauerstoff. Ein derartiges Polymer umfasst Fluor enthaltende Copolymere wie Ethylen-Tetrafluorethylen-Copolymer, Ethylen-Chlortrifluorethylen-Copolymer, Propylen-Tetrafluorethylen-Copolymer und Vinylidenfluorid-Hexafluorpropylen-Tetrafluorethylen-Copolymer; Polyimid, aromatisches Polyamid, Polyarylensulfid und aromatischen Polyester.
  • Zum Herstellen eines das Fluor enthaltende Polymerpulver umfassenden Harzes werden im Allgemeinen die Schritte des Vorformens oder Formens eines Fluor enthaltenden Polymers zu einer vorbestimmten Form, dann Brennen der Vorform und dann Aussetzen der Vorform einer ionisierenden Strahlung verwendet. Je nach den Umständen kann das abriebbeständige Produkt mittels anderer Vorgehensweisen, die davon verschiedene(n) Schritt(e) umfassen, wie (a) Formen des bestrahlten, Fluor enthaltenden Polymerpulvers, gegebenenfalls mittels Druck, (b) Formen eines Gemisches aus bestrahltem, Fluor enthaltenden Polymerpulver und nicht bestrahltem Pulver aus anderem Polymer mittels Druck, (c) Vorformen eines Gemisches aus Fluor enthaltendem Polymerpulver und Polymer mit Wärmebeständigkeitsmerkmalen zu einer vorbestimmten Form mittels Druck, und (d) Formen einer Folie aus Fluor enthaltendem Polymer, Aussetzen der Folie der ionisierenden Strahlung und dann Ausstanzen der Folie zu einer vorbestimmten Form, hergestellt werden.
  • In der Erfindung ist die einzustrahlende ionisierende Strahlung ausgewählt aus γ-Strahlen, Elektronenstrahlen, Röntgenstrahlen, Neutronenstrahlen und hochenergetischen Ionen. Die Aussetzung an die ionisierende Strahlung wird in der Abwesenheit von Sauerstoff durchgeführt, und die Gesamtdosis der Aussetzung liegt vorzugsweise in dem Bereich zwischen 1 KGy und 10 MGy. Weiterhin liegt im Hinblick auf Verringerung der Reibung und Verbesserung der Merkmale von Abriebbeständigkeit und Belastungswiderstand die noch bevorzugtere Gesamtdosis der Aussetzung im Bereich von zwischen 10 KGy und 1500 KGy.
  • Wenn das Fluor enthaltende Polymer einer ionisierenden Strahlung ausgesetzt wird, wird das Polymer auf nicht niedriger als den Schmelzpunkt des Fluor enthaltenden Polymers, von dem ausgegangen wird, erwärmt. Um zum Beispiel ein mit ionisierender Strahlung bestrahltes PTFE zu erhalten, wird das Ausgangs-PTFE bei einer Temperatur, die höher ist als dessen Kristall-Schmelzpunkt von 327°C, der ionisierenden Strahlung ausgesetzt. Wenn PFA oder FEP als ein Fluor enthaltendes Polymer, von dem ausgegangen wird, verwendet wird, werden diese bei Temperaturen, die höher sind als ihre Schmelzpunkte von 327°C beziehungsweise 275°C, der ionisierenden Strahlung ausgesetzt.
  • Erwärmen des Fluor enthaltenden Polymers, von dem ausgegangen wird, auf nicht niedriger als dessen Kristallschmelzpunkt aktiviert Bewegungen von Molekülen in den Hauptketten des Fluor enthaltenden Harzes, was die Erleichterung von Vernetzungsreaktionen zwischen Molekülen zur Folge hat. Ein übermäßiges Erwärmen kann Kettenabbrüche zwischen Molekülen und Zersetzung zur Folge haben. Deshalb sollte die Erwärmungstemperatur eine Temperatur von zwischen 10 Grad und 30 Grad höher als der Kristallschmelzpunkt des Fluor enthaltenden Harzes, von dem ausgegangen wird, sein, um die Entstehung solcher Depolymerisationserscheinungen unter Kontrolle zu halten.
  • Das vorstehend beschriebene Harz, welches verringerte Reibung und verbesserte Abriebbeständigkeit aufweist, ist geeignet zur Verwendung für eine Vielfalt von abriebbeständigen Produkten, wie ein nicht geschmiertes Leger eine dynamische Dichtung, Walzen für Kopiergeräte und eine Lagerauflage, für welche das herkömmliche, Fluor enthaltende Polymerprodukt ungeeignet gewesen ist.
  • Die folgenden Beispiele werden zum Zweck der weiteren Veranschaulichung der Erfindung geboten, sollen aber in keiner Weise als beschränkend aufgefasst werden.
  • BEISPIEL
  • BEISPIELE 1~6
  • Kommerzielle PTFE-Folien mit 0,5 mm Dicke wurden im Vakuum von weniger als 0,01 Torr (das heißt, in der Abwesenheit von Sauerstoff) bei einer erhöhten Temperatur von 340°C zu unterschiedlichen Gesamtdosen Elektronenstrahlen ausgesetzt, um Folienprodukte zu erhalten. Die Gesamtdosen waren 50 KGy (BEISPIEL 1), 100 KGy (BEISPIEL 2), 300 KGy (BEISPIEL 3), 500 KGy (BEISPIEL 4), 1000 KGy (BEISPIEL 5), beziehungsweise 1500 KGy (BEISPIEL 6). Die BEISPIELE 1~6 und die kommerzielle PTFE-Folie, die nicht irgendeiner ionisierenden Strahlung ausgesetzt worden war, (VERGLEICH 1) wurden Reibungs- und Abrieb-Messungsprüfungen unterworfen, deren Ergebnisse in TABELLE 1 gezeigt werden.
  • Eine Prüfapparatur für Reibung und Abrieb vom Schiebetyp wurde für die Prüfungen verwendet, wobei jede Probe dieser Folien von einem zylindrischen Ring (dessen äußerer und innerer Durchmesser 25,6 mm beziehungsweise 20,6 mm sind), 2 Stunden lang mit 2,5 kg/m2 gepresst und mit 0,5 m/s bewegt wurde. Der PV-Wert (Pressure Velocity, berechnet durch Multiplizieren von Druck und Geschwindigkeit) war 1,25 kg·m/cm2·s. Nach Abschluss der Prüfungen wurde jede Probe der Messung der Gewichtsabnahme unterworfen. Die Gewichtsabnahme jeder Probe wurde in Volumenverringerung umgerechnet, welche durch die Berührungsfläche des zylindrischen Ringes dividiert wurde, um die Abriebtiefe zu berechnen.
  • Die sich ergebenden Abriebkoeffizienten K (m·s/MPa/m/h × 10–6) wurden mittels der Definition: W = KPVT berechnet, wobei W die Abriebtiefe (m), P die Last (MPa), V die Geschwindigkeit (m/s) und T die Zeit (h) ist.
  • TABELLE 1
    Figure 00070001
  • BEISPIELE 7~10
  • Kommerzielle PFA-Folien mit 50 μm Dicke (AFLON P-63P, hergestellt von ASAHI GLASS CO., LTD.) wurden klebend an einem SUS304-Brett befestigt und bei unterschiedlichen Temperaturen zu unterschiedlichen Gesamtdosen in einem Vakuum von weniger als 0,01 Torr (das heißt, in der Abwesenheit von Sauerstoff) Elektronenstrahlen ausgesetzt, um Folienprodukte zu erhalten. Die Temperaturen und Gesamtdosen waren 315°C, 100 KGy (BEISPIEL 7), 315°C, 1000 KGy (BEISPIEL 8), 315°C, 500 KGy (BEISPIEL 9), beziehungsweise 310°C, 100 KGy (BEISPIEL 10). Die BEISPIELE 7~10 und die kommerzielle PFA-Folie, die nicht irgendeiner ionisierenden Strahlung ausgesetzt worden war, (VERGLEICH 2) wurden Reibungs- und Abrieb-Messungsprüfungen unterworfen, deren Ergebnisse in TABELLE 2 gezeigt werden.
  • Die gleiche Prüfapparatur für Reibung und Abrieb vom Schiebetyp wurde für die Messung von Abriebkoeffizienten der BEISPIELE 7 und 8 in der gleichen Weise wie für die BEISPIELE 1~6 in TABELLE 1 verwendet, während eine Prüfapparatur für Reibung und Abrieb vom Typ des Stiftes auf der Scheibe für die Messung der Abriebmerkmale der BEISPIELE 9 und 10 verwendet wurde. Die Abriebmerkmale wurden durch Abriebtiefen definiert, welche unter den Bedingungen, dass der Durchmesser der Kugel ¼ Zoll (6,350 mm) war, die Belastung 0,2 kg war, die Umfangsgeschwindigkeit 10 Stunden lang 5 m/min war, gemessen wurden. Für VERGLEICH 2 wurde der Reibungskoeffizient und die Abriebtiefe mit der gleichen Prüfapparatur für Reibung und Abrieb vom Schiebetyp beziehungsweise Prüfapparatur für Reibung und Abrieb vom Typ des Stiftes auf der Scheibe gemessen.
  • TABELLE 2
    Figure 00080001
  • BEISPIEL 11
  • PTFE-Formpulver (Teflon 70J, hergestellt von DU PONT-MITSUI FLUORO-CHEMICALS CO., LTD), welches im Wesentlichen aus Tetrafluorethylen und Perfluoralkylvinylether besteht, wobei das Molverhältnis des ersteren Monomers zu dem letzteren Monomer 99,9 : 0,1 beträgt und der durchschnittliche Teilchendurchmesser des Pulvers 50 μm ist, wurde zur Vorbereitung geformt und gebrannt, um einen zylindrischen Block mit 100 mm Durchmesser und 100 mm Höhe herzustellen. Dann wurde eine Folienprobe mit 0,5 mm Dicke von dem Block abgeschnitten und in einem Vakuum von weniger als 0,01 Torr (das heißt, in der Abwesenheit von Sauerstoff) bei einer erhöhten Temperatur von 340°C mit einer Gesamtdosis von 100 KGy Elektronenstrahlen ausgesetzt, um ein Folienprodukt zu erhalten.
  • BEISPIEL 12
  • PTFE-Formpulver (FLUON G190, hergestellt von ASAHI GLASS CO., LTD), dessen durchschnittlicher Teilchendurchmesser 40 μm beträgt, wurde in einem Vakuum von weniger als 0,01 Torr (das heißt, in der Abwesenheit von Sauerstoff) bei einer erhöhten Temperatur von 350°C mit einer Gesamtdosis von 100 KGy Elektronenstrahlen ausgesetzt. Hiernach wurde das Pulver mit einer Strahlmühle zu feinerem Pulver eines durchschnittlichen Teilchendurchmessers von etwa 20 μm pulverisiert, dann 12 Stunden lang bei 300°C wärmebehandelt, um hochflüchtige Materialien (von etwa 0,1%) abzudampfen.
  • Ein Gemisch von 10 Gew.-% des bestrahlten feinen Pulvers und von 90 Gew.-% nicht bestrahltem PTFE-Formpulver wurde hergestellt, dann zur Vorbereitung geformt und gebrannt, um ein Folienprodukt zu erhalten.
  • TABELLE 3 zeigt Ergebnisse von Messprüfungen des Reibungskoeffizienten und des Abriebkoeffizienten für die BEISPIELE 11 und 12. Die TABELLE 3 zeigt auch ein Ergebnis der Prüfung des Abriebkoeffizienten für eine Probe (VERGLEICH 3), die von einem Block von BEISPIEL 11 abgeschnitten und nicht Elektronenstrahlen ausgesetzt wurde. Es wurde die gleiche Prüfapparatur für Reibung und Abrieb vom Schiebetyp für die Prüfungen verwendet, die für die BEISPIELE 1~6 in TABELLE 1 verwendet wurde.
  • TABELLE 3
    Figure 00090001
  • BEISPIEL 13
  • PTFE-Formpulver (G-163, hergestellt von ASAHI GLASS CO., LTD), wobei der durchschnittliche Teilchendurchmesser des Pulvers 40 μm und das spezifische Gewicht 2,16 beträgt, wird in einem Vakuum von weniger als 0,01 Torr (das heißt, in der Abwesenheit von Sauerstoff) bei einer erhöhten Temperatur von 350°C mit einer Gesamtdosis von 100 KGy Elektronenstrahlen ausgesetzt. Hiernach wurde das Pulver mit einer Strahlmühle zu feinerem Pulver eines durchschnittlichen Teilchendurchmessers von etwa 20 μm pulverisiert, dann 12 Stunden lang bei 300°C wärmebehandelt, um hochflüchtige Materialien (von etwa 0,1%) abzudampfen.
  • Das bestrahlte PTFE-Pulver wurde in ein Formwerkzeug aus Metall gefüllt, und durch Pressen bei 200~700 kg/cm2 zur Vorbereitung geformt, dann in einen elektrischen Heizschrank verbracht und bei der Temperatur von 350~400°C gebrannt, um ein Blockprodukt von 50 mm (Länge) × 50 mm (Breite) × 10 mm (Dicke) zu erhalten. Das spezifische Gewicht des entstandenen Blockproduktes war 2,18.
  • BEISPIEL 14
  • Fünfzig Gew.-% von Elektronenstrahl-bestrahltem PTFE-Pulver, welches mit dem gleichen Verfahren wie dasjenige für BEISPIEL 13 hergestellt worden war, und fünfzig Gew.-% von nicht-bestrahltem PTFE-Pulver, welches das Gleiche wie das Ausgangs-PTFE-Pulver von BEISPIEL 13 war, wurden mittels eines Mischers gemischt. Dann wurde das Gemisch in ein Formwerkzeug aus Metall gefüllt, und durch Pressen bei 200~700 kg/cm2 zur Vorbereitung geformt, dann in einen elektrischen Heizschrank verbracht und bei der Temperatur von 350~400°C gebrannt, um ein Blockprodukt von 50 mm (Länge) × 50 mm (Breite) × 10 mm (Dicke) zu erhalten. Das spezifische Gewicht des entstandenen Blockproduktes war 2,17.
  • VERGLEICH 4
  • Nicht bestrahltes PTFE-Pulver (das gleiche wie das Ausgangs – PTFE-Pulver von BEISPIEL 13) wurde in ein Formwerkzeug aus Metall gefüllt, und durch Pressen bei 200~700 kg/cm2 zur Vorbereitung geformt, dann in einen elektrischen Heizschrank verbracht und bei der Temperatur von 350~400°C gebrannt, um ein Blockprodukt von 50 mm (Länge) × 50 mm (Breite) × 10 mm (Dicke) zum Vergleich zu erhalten.
  • TABELLE 4 zeigt Ergebnisse von Messprüfungen des Reibungskoeffizienten und des Abriebkoeffizienten für die BEISPIELE 13 und 14 und VERGLEICH 4. Es wurde die gleiche Prüfapparatur für Reibung und Abrieb vom Schiebetyp für die Prüfungen verwendet, die für die BEISPIELE 1~6 in TABELLE 1 verwendet wurde.
  • TABELLE 4
    Figure 00110001
  • BEISPIELE 15, 16
  • PTFE-Formpulver (G-163, hergestellt von ASAHI GLASS CO., LTD), wobei der durchschnittliche Teilchendurchmesser des Pulvers 40 μm und das spezifische Gewicht 2,16 beträgt, wird in einem Vakuum von weniger als 0,01 Torr (das heißt, in der Abwesenheit von Sauerstoff) bei einer erhöhten Temperatur von 350°C mit zwei unterschiedlichen Dosen, die 50 KGy (BEISPIEL 15) und 100 KGy (BEISPIEL 16) betrugen, Elektronenstrahlen ausgesetzt. Hiernach wurde jedes Pulver mit einer Strahlmühle zu feinerem Pulver eines durchschnittlichen Teilchendurchmessers von etwa 20 μm pulverisiert, dann 12 Stunden lang bei 300°C wärmebehandelt, um hochflüchtige Materialien (von 0,1%) abzudampfen.
  • Jedes bestrahlte PTFE-Pulver wurde in ein Formwerkzeug aus Metall gefüllt, und durch Pressen bei 200~700 kg/cm2 zur Vorbereitung geformt, dann in einen elektrischen Heizschrank verbracht und bei der Temperatur von 350~400°C gebrannt, um ein Blockprodukt von 50 mm (Länge) × 50 mm (Breite) × 10 mm (Dicke) zu erhalten. Das spezifische Gewicht der entstandenen Blockprodukte war 2,1~2,3.
  • Für BEISPIEL 15 und 16 wurden, zusätzlich zu der Prüfung des Abriebkoeffizienten mit der gleichen Prüfapparatur für Reibung und Abrieb vom Schiebetyp, wie für die BEISPIELE 1~6 in TABELLE 1 verwendet, etwa 10 mg der Probe von jedem Block entfernt und in eine einzelne Pfanne gepackt, um den Schmelzpunkt und die Kristallisationswärme zu messen. Für die Messung wurde ein Scanning-Differentialkalorimeter (DSC7, hergestellt von PERKIN-ELMER), verwendet. Die Ergebnisse werden in TABELLE 5 gezeigt.
  • TABELLE 5
    Figure 00120001
  • Wie aus den vorstehenden Ergebnissen durch Vergleich der BEISPIELE mit den VERGLEICHEN ersichtlich ist, zeigen die Harze zur Verwendung gemäß der Erfindung niedrigere Reibungskoeffizienten, was den Nachweis guter Merkmale der Gleitfähigkeit für diese Produkte erbringt, und verbesserte Abriebeigenschaften, während jeder VERGLEICH abnormalen Abrieb oder beträchtliche Abriebtiefe zeigt. Wegen dieser Vorteile erweisen sich die Harze zur Verwendung gemäß der Erfindung als sehr nützlich für umfangreichere Verwendungen in einer Umgebung der Reibungsbewegung.

Claims (10)

  1. Verwendung eines Harzes enthaltend ein mit ionisierender Strahlung bestrahltes, Fluor enthaltendes Polymer als ein abriebbeständiges Produkt, wobei das Polymer erhältlich ist durch Aussetzen eines Fluor enthaltenden Polymers einer ionisierenden Strahlung ausgewählt aus γ-Strahlen, Elektronenstrahlen, Röntgenstrahlen und Neutronenstrahlen, bei einer Gesamtdosis von 1 KGy bis 10 MGy in Abwesenheit von Sauerstoff und bei einer Temperatur im Bereich von dem Schmelzpunkt des Fluor enthaltenden Polymers bis 30°C über dem Schmelzpunkt des Fluor enthaltenden Polymers, wobei das Fluor enthaltende Polymer ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Tetrafluorethylen-Polymeren, Tetrafluorethylen-Perfluor(alkylvinylether)-Copolymeren und Tetrafluorethylen-Hexafluorpropylen-Copolymeren.
  2. Verwendung nach Anspruch 1, worin das Produkt ein Harz ist, das aus dem mit ionisierender Strahlung bestrahlten, Fluor enthaltenden Polymer geformt ist.
  3. Verwendung nach Anspruch 1, worin das Produkt erhältlich ist durch Aussetzen des Fluor enthaltenden Polymers einer ionisierenden Strahlung nach dessen Formgebung.
  4. Verwendung nach irgendeinem vorhergehenden Anspruch, worin das Harz 1 bis 100 Gew.-% eines Pulvers des mit ionisierender Strahlung bestrahlten, Fluor enthaltenden Polymers und 99 bis 0 Gew.-% eines Polymers, welches ionisierender Strahlung nicht ausgesetzt worden ist, beinhaltet.
  5. Verwendung nach Anspruch 4, worin das Polymer, welches ionisierender Strahlung nicht ausgesetzt worden ist, eine Wärmebeständigkeit von mehr als 300°C in Abwesenheit von Sauerstoff aufweist.
  6. Verwendung nach Anspruch 4 oder Anspruch 5, worin das Polymerpulver einen durchschnittlichen Teilchendurchmesser von weniger als 1 mm aufweist.
  7. Verwendung nach irgendeinem der Ansprüche 4 bis 6, worin das Harz erhältlich ist durch Formen einer Pulvermischung unter Druck, wobei die Mischung im wesentlichen aus 1 bis 100 Gew.-% des mit ionisierender Strahlung bestrahlten, Fluor enthaltenden Polymerpulvers und 99 bis 0 Gew.-% eines Pulvers des Polymers, welches nicht einer ionisierenden Strahlung ausgesetzt worden ist, besteht.
  8. Verwendung nach irgendeinem vorhergehenden Anspruch, worin das Harz einen Schmelzpunkt von weniger als 325°C, eine Kristallisationswärme von weniger als 40 J/g und einen Abriebkoeffizienten von weniger als der Hälfte von dem eines Harzes, welches Fluor enthaltendes Polymer enthält, das nicht mit ionisierender Strahlung bestrahlt worden ist, aufweist.
  9. Verwendung nach Anspruch 8, worin das Harz erhältlich ist durch Formen eines Pulvers des bestrahlten, Fluor enthaltenden Polymers durch Druck.
  10. Verwendung nach irgendeinem vorhergehenden Anspruch, worin das abriebbeständige Produkt ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus einem nicht geschmierten Lager, einer dynamischen Dichtung, einer Walze für ein Kopiergerät und einer Lagerauflage.
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