DE69701062T2 - Verfahren zur Herstellung eines Lithium-Mangan-Komplex-Oxids als aktives Kathodenmaterial in einer Lithium-Sekundärbatterie - Google Patents

Verfahren zur Herstellung eines Lithium-Mangan-Komplex-Oxids als aktives Kathodenmaterial in einer Lithium-Sekundärbatterie

Info

Publication number
DE69701062T2
DE69701062T2 DE69701062T DE69701062T DE69701062T2 DE 69701062 T2 DE69701062 T2 DE 69701062T2 DE 69701062 T DE69701062 T DE 69701062T DE 69701062 T DE69701062 T DE 69701062T DE 69701062 T2 DE69701062 T2 DE 69701062T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
lithium
complex oxide
manganese
spinel
secondary battery
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
DE69701062T
Other languages
English (en)
Other versions
DE69701062D1 (de
Inventor
Koji Hattori
Yasuhisa Yamashita
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Murata Manufacturing Co Ltd
Original Assignee
Murata Manufacturing Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Murata Manufacturing Co Ltd filed Critical Murata Manufacturing Co Ltd
Publication of DE69701062D1 publication Critical patent/DE69701062D1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE69701062T2 publication Critical patent/DE69701062T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/24—Alkaline accumulators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G45/00—Compounds of manganese
    • C01G45/12—Complex oxides containing manganese and at least one other metal element
    • C01G45/1221—Manganates or manganites with trivalent manganese, tetravalent manganese or mixtures thereof
    • C01G45/1242—Manganates or manganites with trivalent manganese, tetravalent manganese or mixtures thereof of the type (Mn2O4)-, e.g. LiMn2O4 or Li(MxMn2-x)O4
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/30—Three-dimensional structures
    • C01P2002/32—Three-dimensional structures spinel-type (AB2O4)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/40—Electric properties
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Description

    Fachbereich der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines spinellartigen Lithium-Mangan-Komplexoxids für eine Kathoden-Aktivmasse einer Lithium- Sekundärbatterie und ein Verfahren zur Herstellung desselben. Ein spinellartiges Lithium-Mangan-Komplexoxid eignet sich als Kathoden-Aktivmasse einer 4-V- Lithium-Sekundärbatterie.
    • Stand der Technik
  • Als Verfahren zur Herstellung eines spinellartigen Lithium-Mangan-Komplexoxids, das als Kathoden-Aktivmasse einer Lithium-Sekundärbatterie Verwendung finden soll, wurden bisher folgende Methoden vorgeschlagen:
  • (a) Festphasen-Methode, bei der Pulver von Lithiumcarbonat und Mangandioxid miteinander gemischt werden und das Gemisch dann bei etwa 800ºC calciniert wird.
  • (b) Schmelzimprägnier-Methode, bei der niederschmelzendes Lithiumnitrat oder Lithiumhydroxid in poröses Mangandioxid getaucht und calciniert wird.
  • (c) Methode, bei der Lithiumnitrat und Mangannitrat in Wasser gelöst und die Lösung durch Ultraschall sprühpyrolysiert wird.
  • Als ein Lithium-Mangan-Komplexoxid, das sich als Kathoden-Aktivmasse einer Lithium-Sekundärbatterie eignet, wurden die folgenden Komplexoxide vorgeschlagen:
  • (d) LiMn&sub2;O&sub4; (Japanische Patentveröffentlichung Nr. 21.431/1996)
  • (e) LiXMn&sub2;O&sub4;, worin x ist: 0,9 ≤ x ≤ 1,1, ausschließlich x = 1,0 (Japanische Patentveröffentlichung Nr. 21.382/1996)
  • (f) Li&sub2;Mn&sub4;O&sub9;, Li&sub4;Mn&sub5;O&sub1;&sub2; [J. Electrochem. Soc., Bd. 139, Nr. 2, S. 363-366 (1992)]
  • (g) LixMn&sub2;Oy, worin x und y sind:
  • 1,0< x< 1,6; 4,0< y< 4,8, und 8/3+(4/3)x< y< 4,0+(1/2)x
  • [Japanische offengelegte Patentschrift Nr. 2.921/1996]
  • (h) Li1+XMn2-XO&sub4;, worin x ist: 0, 0,03, 0,05, 0,10, 0,22, 0,29 oder 0,33 [Solid State lonics 69 (1994) S. 59-67]
  • Die obengenannten Methoden zeigen allerdings die folgenden Probleme.
  • Bei der Festphasen-Methode (a) werden die Pulver von Carbonat und Oxid als Ausgangsstoffe verwendet, weshalb es erforderlich ist, diese bei einer relativ hohen Temperatur zu calcinieren. Daher besteht die Gefahr, einen defekten Spinell, wie beispielsweise einen Spinell mit überschüssigem Sauerstoff, zu erhalten. Außerdem ist es unmöglich, die Pulver auf molekularer Ebene gleichmäßig zu mischen. Beispielsweise entstehen manchmal Li2MnO3 und LiMnO&sub2; anstelle des angestrebten LiMn&sub2;O&sub4;. Um die Bildung dieser Komplexoxide zu verhindern, muß die Calcinierung über einen langen Zeitraum hinweg mehrfach wiederholt und dabei die Konzentration des Sauerstoffs eingestellt werden.
  • Die Schmelzimprägnier-Methode (b) ergibt eine verbesserte gleichmäßige Dispergierbarkeit von Li und Mn gegenüber der Festphasen-Methode.
  • Als Ausgangsstoff ist jedoch ein poröses Manganmaterial erforderlich. Zum Erhalt des porösen Manganmaterials ist eine Malbehandlung notwendig. Für diese Malbehandlung muß aber eine spezielle Malvorrichtung eingesetzt werden, weshalb Unreinheiten aufgrund des Malmediums während des Malvorgangs oder aufgrund von Abrieb an der Innenwand der Malvorrichtung entstehen können, was die Qualität des resultierenden Komplexoxid-Pulvers als einer Kathoden-Aktivmasse mindert oder die Kosten erhöht. Zudem wird, sofern die Calcinierung nicht über einen langen Zeitraum hinweg bei niedriger Temperatur zur Kontrolle der Verdampfung des niederschmelzenden Lithium-Ausgangsmaterials erfolgt, die Kristallinität des resultierenden Komplexoxids herabgesetzt. Wird demzufolge das Komplexoxid als eine Aktivmasse für eine Sekundärbatterie verwendet, so bricht die Kristallstruktur während der Wiederholung des Lade-/Entladezyklus der Batterie zusammen, was die Kapazität der Sekundärbatterie herabsetzt. Wird darüber hinaus Mn durch ein Kation von niedriger Wertigkeit und einem Ionenradius von nahezu dem von Mn substituiert, zum Beispiel mit Fe, Co, Ni oder Mg, um die Starkstromentladung oder die Eigenschaften des Lade-/Entladezyklus der Sekundärbatterie zu verbessern, so ist es unvermeidlich, daß die Verteilung des Mn und des Kation-Substituents bei dieser Schmelzimprägnier-Methode ebenfalls ungleichmäßig ist.
  • Bei der Sprühpyrolyse-Methode (c) können die Elemente, aus denen das spinellartige Lithium-Mangan-Komplexoxid besteht, auf Ionenebene gleichmäßig miteinander vermischt werden, was die Gleichmäßigkeit im Vergleich zur Schmelzimprägnier-Methode außerordentlich erhöht. Da ferner der Schritt des Mahlens der Ausgangsstoffe wegfällt, läßt sich das Risiko der Aufnahme von während des Mahlschrittes eingetragenen Unreinheiten in vorteilhafter Weise vermeiden.
  • Bei dieser Sprühpyrolyse-Methode wird eine Reihe von Schritten, wie der Verdampfung von Lösungsmittel und der Wärmezersetzung, innerhalb eines kurzen Zeitraums von einigen wenigen Sekunden vorgenommen, mit dem Ergebnis, daß der Aufenthalt in der Wärme im Vergleich zur herkömmlichen Calcinierungsbehandlung extrem kurz ist und die Kristallinität des resultierenden Komplexoxids zum Abbau neigt. Wird also das Komplexoxid als eine Aktivmasse einer Sekundärbatterie verwendet, so bricht die Kristallstruktur während der wiederholten Lade-/Entladezyklen der Batterie zusammen, was die Kapazität der Sekundärbatterie herabsetzt. Da außerdem die spezifische Oberfläche des resultierenden Komplexoxids sogar mehrere zehn Quadratmeter pro Gramm groß ist, wird ein Elektrolyt in Kontakt mit diesem Komplex zersetzt, was manchmal die Eigenschaften des Lade-/Entladezyklus als auch das Speicherverhalten der Sekundärbatterie merklich verschlechtert.
  • Weiterhin sind die Zusammensetzungen der obengenannten Lithium-Mangan- Komplexoxide hinsichtlich der folgenden Punkte problematisch.
  • Wird die Zusammensetzung (d) als Kathoden-Aktivmasse einer Sekundärbatterie verwendet, so nimmt die Kapazität der Batterie um 50% der Ausgangskapazität in jeweils Zehnerschritten der Lade-/Entladezyklen ab.
  • Wird die Zusammensetzung (e) als Kathoden-Aktivmasse einer Sekundärbatterie verwendet, und x ist: 0,9 &le; x &le; 1,0, so ist die Menge des durch die Ausgangsladung aufgenommenen Lithiumions vermindert, was zu einer verminderten Kapazität der Batterie führt. Ist x: 1,0 &le; x &le; 1, 1, so ist die Kristallstruktur von einem kubischen System eines 4-V-Bereichs zu einem tetragonalen System eines 3-V-Bereichs durch · einen Jahn-Teller-Phasenübergang verändert, was zur Abnahme der Kapazität der Batterie bei wiederholten Lade-/Entladezyklen führt.
  • Die Zusammensetzung (f) weist das Betriebspotential etwa eines 3,0 V-Bereichs auf und kann daher nicht als eine Kathoden-Aktivmasse einer Lithiumbatterie im 4-V- Bereich verwendet werden.
  • Die Zusammensetzung (g) umfaßt eine Zusammensetzung ähnlich der Zusammensetzung (f) des 3-V-Bereichs. Um diese Aktivmasse herzustellen, ist ein Mangan- Ausgangsstoff mit einer spezifischen Oberfläche von 5 bis 50 m²/g erforderlich. Allerdings weist ein Pulver mit einer großen spezifischen Oberfläche eine starke Kohäsionskraft auf und kann daher nicht gleichmäßig mit einem Lithium-Ausgangsstoff vermischt werden. Es ist darüber hinaus erforderlich, das Gemisch nach Vermengung der Mangan- und Lithium-Ausgangsstoffe bei 500ºC oder weniger für 2 Stunden oder mehr und dann bei 850ºC oder weniger für 1 bis 50 Stunden zu calcinieren. Als Folge dessen ist die Produktionsleistung gering.
  • Bei der Zusammensetzung (h) wird ein Teil einer Mangan-Stelle mit Lithium substituiert, um den Jahn-Teller-Phasenübergang zu kontrollieren und die Zykluseigenschaften zu verbessern. Nichtsdestotrotz vermindert schon die Substitution von Mangan durch 3,0% Lithium die Entladungskapazität um etwa 20%.
    • Zusammenfassung der Erfindung
  • Demzufolge besteht eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung im Lösen der obengenannten Probleme durch Bereitstellen eines Verfahrens zur Herstellung eines spinellartigen Lithium-Mangan-Komplexoxids für eine Kathoden-Aktivmasse einer Lithium-Sekundärbatterie. Das spinellartige Lithium-Mangan-Komplexoxid dient der Verwendung als einer Kathoden-Aktivmasse einer Lithium-Sekundärbatterie des 4-V-Bereichs, mit der eine hohe Ladungs-/Entladungskapazität, ausgezeichnete Eigenschaften des Lade-/Entladezyklus und das spinellartige Lithium-Mangan- Komplexoxid bereitgestellt werden.
  • Die vorliegende Erfindung stellt ein Verfahren zur Herstellung eines neuartigen Lithium-Mangan-Komplexoxids für eine Kathoden-Aktivmasse einer Lithium- Sekundärbatterie bereit, wobei das spinellartige Lithium-Mangan-Komplexoxid einen mittleren Teilchendurchmesser von 1 bis 5 Mikrometer und eine spezifische Oberfläche von 2 bis 10 m²/g aufweist.
  • Bei obigem spinellartigen Lithium-Mangan-Komplexoxid kann das spinellartige Lithium-Mangan-Komplexoxid dargestellt werden durch die Formel Li(Mn2-xLix)O&sub4;, worin x ist: 0 &le; x &le; 0,1, und bevorzugter x ist: 0 < x < 0,02.
  • Bei obigem spinellartigem Lithium-Mangan-Komplexoxid kann dieses spinellartige Lithium-Mangan-Komplexoxid dargestellt werden durch die Forme(Li(Mn2-xLix)O&sub4;, wobei x ist: 0 &le; x &le; 0,1, bevorzugter x ist: 0 < x < 0,02 und Mn teilweise substituiert ist durch Cr, Ni, Fe, Co, Mg oder Li.
  • Mit diesem zusammengesetzten Komplexoxid wird das obengenannten Problem der hohen Oberflächenaktivität gelöst, die für eine Kathoden-Aktivmasse einer Lithium- Sekundärbatterie geeignet ist.
  • Die vorliegende Erfindung stellt ein Verfahren zur Herstellung des spinellartigen Lithium-Mangan-Komplexoxids, wie oben beschrieben, bereit, umfassend die folgenden Schritte:
  • 1) Atomisieren und Pyrolysieren von zumindest einem aus einer wässrigen Lösung und einer alkoholischen Lösung von Verbindungen, enthaltend Metallsalze, aus denen ein spinellartiges Lithium-Mangan-Komplexoxid besteht, um dieses Komplexoxid zu erhalten, und 2) Ausglühen des spinellartigen Lithium-Mangan- Komplexoxids zur Erhöhung seines mittleren Teilchendurchmessers auf zwischen 1 und 5 Mikrometer und Einstellen seiner spezifischen Oberfläche auf zwischen 2 und 90 m²/g.
  • Bei obigem Verfahren kann die Atomisier- und Pyrolysiertemperatur zwischen 500 und 900ºC und die Ausglühtemperatur zwischen 600 und 850ºC betragen.
  • Bei obigem Verfahren können die Komplexoxide, die die Metallsalze enthalten, mindestens eines von Lithiumnitrat, Lithiumacetat und Lithiumformat und mindestens eines von Mangannitrat, Manganacetat und Manganformat sein.
  • Wird die wässrige Lösung und/oder alkoholische Lösung der Verbindungen, enthaltend die metallischen Elemente, aus denen das spinellartige Lithium-Mangan- Komplexoxid besteht, in eine erhitzte Atmosphäre gesprüht, so findet eine sofortige Pyrolyse statt, was aufgrund der chemischen Selbstzersetzung einem Mahlvorgang gleichkommt. Folglich kann das feine Komplexoxid mit der hohen Oberflächenaktivität erhalten werden. Wird dieses Komplexoxid dann ausgeglüht, so erhöht dies den mittleren Teilchendurchmesser auf zwischen 1 und 5 Mikrometer, wobei die spezifische Oberfläche auf 2 bis 10 m²/g eingestellt wird. In dieser Weise kann das Komplexoxid mit der hohen Oberflächenaktivität, das als Kathoden-Aktivmasse einer Lithium-Sekundärbatterie geeignet ist, erhalten werden.
  • Die metallischen Elemente, aus denen das spinellartige Lithium-Mangan- Komplexoxid besteht, sind Li und Mn als auch Substituenten zur Verbesserung der Lade-/Entladeeigenschaften, wie z. B. Cr, Ni, Fe, Co, Mg und Li [dieses Li ist ein Substituent der Mn-Stelle (oktaedrischen Steile), das vom Li in der tetraedrischen Stelle verschieden ist), wie je nach Erfordernissen zur Substitution der Mn-Stelle zuzugeben. Typische Beispiele der wasserlöslichen Verbindungen, umfassend diese metallischen Elemente, sind ein Acetat, ein Format, ein Nitrat und ein Chlorid. Diese Verbindungen sind wesentlich preisgünstiger als eine organische Verbindung, bei der ein Wasserstoffion in einem Molekül durch ein Metallion, z. B. ein Alkoxid, substituiert ist. Durch diese Verbindungen fassen sich die Kosten der Ausgangsstoffe reduzieren, was von industriellem Vorteil ist.
  • In dieser Weise kann durch das Verfahren der vorliegenden Erfindung ein gleichförmiges spinellartiges Lithium-Mangan-Komplexoxid mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 1 bis 5 Mikrometern und einer spezifischen Oberfläche von 2 bis 10 m²/g bereitgestellt werden.
  • Demzufolge kann, wenn dieses Komplexoxid, bevorzugt das durch die Formel Li(Mn2-xLix)O&sub4; dargestellte Komplexoxid, worin x ist: 0 &le; x &le; 0,1, bevorzugter das durch die Formel Li(Mn2-xLix)O&sub4; dargestellte Komplexoxid, worin x ist: 0 < x < 0,02, als eine Kathoden-Aktivmasse einer Sekundärbatterie verwendet wird, eine Lithium- Sekundärbatterie, die ausgezeichnet hinsichtlich der Eigenschaften des Lade- /Entiadezyklus und des Speicherverhaltens ist, erhalten werden.
  • Die vorliegende Erfindung wird nun unter Bezugnahme auf die folgenden Ausführungsformen spezifisch weiter veranschaulicht.
    • Kurze Beschreibung der Zeichnung
  • In Abb. 1 ist eine Querschnittsansicht gezeigt, die ein Beispiel einer Lithium- Sekundärbatterie veranschaulicht.
    • AUSFÜHRUNGSFORMEN
  • Zunächst wurden Lithiumnitrat, Lithiumacetat, Lithiumformat, Mangannitrat, Manganacetat und Manganformat als die Verbindungen von Metallsalzen hergestellt, aus denen ein Lithium-Mangan-Komplexoxid besteht. Um ein durch die Formel Li(Mn2-xLix)O&sub4; (worin 0 &le; x &le; 0,1), wie in Tabelle 1 gezeigt, dargestelltes Lithium- Mangan-Komplexoxid zu erhalten, wurden diese Verbindungen dann exakt abgewogen und in einen Behälter eingespeist. Dem wurden 1.000 ml eines Lösungsmittelgemischs aus Wasser und Alkohol (Volumenverhältnis 1 : 1) zugegeben und unter Rühren darin aufgelöst.
  • Anschließend wurde dieses Lösungsmittelgemisch bei einer Geschwindigkeit von 1.200 ml/Std. durch eine Düse in einem senkrechten Keramikröhren-Reaktor, der auf eine zuvor festgelegte Temperatur von 400 bis 900ºC eingestellt war, atomisiert und pyrolysiert, um ein Pulver eines Komplexoxids zu erhalten. Das resultierende Komplexoxid wurde dann in eine Aluminiumoxidplatte eingefüllt und bei einer zuvor festgelegten Temperatur von 500 bis 900ºC über 2 Std. hinweg ausgeglüht. In dieser Weise wurden die in Proben Nrn. 1 bis 26 in Tabelle 1 gezeigten Lithium-Mangan- Komplexoxide erhalten. Zu beachten ist, daß die Lithium-Mangan-Komplexoxide der mit Sternchen versehenen Proben Nrn. 14 und 18 Verbindungen sind, die nicht gemäß des Verfahrens der Erfindung hergestellt wurden.
  • Ein in Probe Nr. 27 in Tabelle 1 gezeigtes Lithium-Mangan-Komplexoxid der Formel LiMn&sub2;O&sub4; wurde mittels einer Schmelzimprägnier-Methode als Vergleichsbeispiel hergestellt. Das heißt, daß zunächst Lithiumnitrat und elektrolytisches Mangandioxid als Ausgangsstoffe hergestellt wurden. Dann wurden 1 Mol Lithiumnitrat und 2 Mol elektrolytisches Mangandioxid exakt abgewogen und unter Verwendung einer Kugelmühle gemahlen und vermischt. Das Gemisch wurde dann bei 700ºC über 2 Stunden hinweg zum Erhalt des Komplexoxids calciniert. Tabelle 1
  • Die Aufnahmen der oben erhaltenen Komplexoxid-Pulver wurden mittels eines Rasterelektronenmikroskops (SEM) zur Messung ihrer Teilchendurchmesser angefertigt. Außerdem wurde die spezifische Oberfläche der Komplexoxide mittels eines Stickstoff-Adsorptionsverfahrens gemessen. Darüber hinaus wurde die Identifizierung der Komplexoxide mittels einer Röntgenstrahlen-Diffraktionsanalyse (XRD) vorgenommen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt. In Tabelle 2 steht LM für spinellartiges Lithium-Mangan-Komplexoxid und MO für Mn&sub2;O&sub3;. Tabelle 2
  • Unter Verwendung der obengenannten Komplexoxide als Kathoden-Aktivmassen wurden Sekundärbatterien hergestellt.
  • Das heißt, daß das Pulver jeden obengenannten Komplexoxids, Acetylenschwarz als ein elektrisch leitendes Mittel und Polytetraethylen als ein Bindemittel, miteinander verknetet wurden und das Gemisch zu einer Platte geformt wurde. Diese Platte wurde zum Erhalt einer Kathode auf ein SUS-Gitter gepreßt.
  • Anschließend wurde, wie in Abb. 1 gezeigt, zwischen die obengenannte Kathode 3 und ein Lithiummetall als einer Anode 4 ein Polypropylen-Trennmaterial 5 eingelegt, wobei die Seite des SUS-Gitters der Kathode 3 nach außen zu liegen kam, und das Produkt wurde in ein Edelstahl-Kathodengehäuse 1 bei nach unten zeigender Kathode 3 eingebracht. Das Trennmaterial 5 war in ein Elektrolyt eingetaucht worden. Eine Lösung von Lithiumperchlorat in einem Lösungsmittelgemisch aus Propylencarbonat und 1,1-Dimethoxyethan wurde als das Elektrolyt verwendet. Daraufhin wurde eine Öffnung eines Kathodengehäuses 1 mit einer negativen Edelstahl-Elektrode 2 über einem dazwischengepackten Isoliermaterial verschweißt, um die in Tabelle 2 gezeigte Lithium-Sekundärbatterie zu vervollständigen.
  • Dann wurde die resultierende Lithium-Sekundärbatterie einem Ladungs-/Entladungstest von 100 Zyklen unter derartigen Bedingungen unterzogen, daß die Lade-/Entlade-Stromdichte 0,5 mA/cm³, die Ladungs-Grenzspannung 4,3 V und die Entlade- Endspannung 3,0 V betrug. Dann wurde die Sekundärbatterie nach Abschluß des Lade-/Entladezyklus-Tests auseinandergenommen und der Zustand (Vorhandensein oder Nicht-Vorhandensein von Ablösen) der Kathode visuell untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt. Tabelle 3
  • Aus den Ergebnissen in Tabellen 1 und 2 ist feststellbar, daß dann, wenn die Lösung der metallischen Elemente, aus denen das Lithium-Mangan-Komplexoxid besteht, atomisiert und pyrolysiert und dann ausgeglüht wird, ein Komplexoxid erhalten wird, bei dem der mittlere Teilchendurchmesser auf 1 bis 5 Mikrometer erhöht und die spezifische Oberfläche auf 2 bis 10 m²/g eingestellt ist. Außerdem handelt es sich bei dem Komplexoxid um ein spinellartiges Lithium-Mangan-Komplexoxid. Wird dieses Komplexoxid als ein Kathodenmaterial verwendet, so wird eine Lithium- Sekundärbatterie erhalten, die ausgezeichnet hinsichtlich der Ausgangskapazität und der Eigenschaften des Lade-/Entladezyklus ist und die frei von Ablösen in der Batterie ist.
  • Die spezifische Pyrolysetemperatur beträgt bevorzugt 500 bis 900ºC. Ist sie höher · als 500ºC, so wird eine Einzelphase eines spinellartigen Lithium-Mangan-Komplexoxids erhalten. Ihre Obergrenze liegt unterhalb der Temperatur, bei der das spinellartige Lithium-Mangan-Komplexoxid nicht mehr pyrolysierbar wäre.
  • Die spezifische Ausglühtemperatur beträgt bevorzugt zwischen 600 und 850ºC. Das heißt, daß bei der Ausglühtemperatur von 600 bis 850ºC das spinellartige Lithium- Mangan-Komplexoxid in einem Teilchendurchmesser erhalten werden kann, der als eine Kathoden-Aktivmasse einer Lithium-Sekundärbatterie geeignet ist.
  • Beim Vergleich der Proben Nrn. 4 bis 12 ist feststellbar, daß dann, wenn die Menge x der Substitution von Mangan durch Lithium 0 < x in der Formel Li(Mn2-xLix)O&sub4; beträgt, eine Kontrolle über den Jahn-Teller-Phasenübergang bewirkt und eine Abnahme der Kapazität beim Lade-/Entladezyklus verhindert. Beträgt die Menge x der Substitution 0,10 oder weniger, bevorzugt weniger als 0,02, so kann eine höhere Ausgangskapazität erzielt werden. Demgemäß ist x in der Formel Li(Mn2-xLix)O&sub4; bevorzugt 0 &le; x &le; 0,1, bevorzugter 0 < x < 0,02.
  • Beim obengenannten Beispiel waren die Verbindungen der metallischen Elemente, aus denen das Komplexoxid der Formel Li(Mn2-xLix)O&sub4; besteht, Nitrate, Acetate oder Formate. Allerdings ist die vorliegende Erfindung nicht auf diese beschränkt. Das heißt, daß Verbindungen, die in Wasser oder Alkohol löslich sind, wie z. B. Chloride, ebenfalls je nach Wunsch verwendet werden können.
  • Probe Nr. 25, bei der Lithiumnitrat als eine Li-Verbindung und Magnesiumformat als eine Mn-Verbindung aus den Verbindungen der metallischen Elemente verwendet wird, aus denen die Verbindung der Formel Li(Mn2-xLix)O&sub4; besteht, zeigt eine höhere Entladungskapazität als Probe Nr. 19, bei der Lithiumacetat und Manganacetat verwendet werden, oder als Probe Nr. 20, bei der Lithiumformat und Manganformat verwendet werden, wobei die Entladungskapazität der Probe Nr. 25 ebenso hoch ist wie die der Probe Nr. 16, bei der Lithiumnitrat und Mangannitrat verwendet werden. Werden Lithiumnitrat und Manganformat verwendet, so findet die durch die Formel (1) dargestellte Reaktion statt, wobei die Menge an gebildetem NO&sub2; ein Fünftel der des NO&sub2; ist, wenn Lithiumnitrat und Mangannitrat verwendet werden, wobei die · durch die Formel (2) dargestellte Reaktion eintritt. Dabei läßt sich durch die Reaktion entstandenes Abgas leicht behandeln. Demzufolge werden am bevorzugtesten Lithiumnitrat und Manganformat als Verbindungen der metallischen Elemente verwendet, aus denen das Komplexoxid der Formel Li(Mn2-xLix)O&sub4; besteht.
  • LINO&sub3; + 2Mn(HCOO)&sub2; + 2,5O&sub2;&rarr;
  • LiMN&sub2;O&sub4; + 4CO&sub2; + NO&sub2; + 2H&sub2;O (1)
  • LiNO&sub3; + 2Mn(NO&sub3;)&sub2;&rarr;
  • LiMN&sub2;O&sub4; + 5NO&sub2; + 0,50&sub2; (2)
  • Ist das spinellartige Lithium-Mangan-Komplexoxid das Oxid einer anderen Verbindung als Li(Mn2-xLix)O&sub4;, wie durch Substitution eines Teils einer Mn-Stelle von Li(Mn2-xLix)O&sub4; durch Cr, Ni, Fe, Co oder Mg erhalten, so können dieselben Wirkungen erzielt werden.

Claims (7)

1. Verfahren zur Herstellung eines spinellartigen Lithium-Mangan-Komplexoxids für eine Kathoden-Aktivmasse einer Lithium-Sekundärbatterie, umfassend die folgenden Schritte:
1) Atomisieren und Pyrolysieren von zumindest einem aus einer wässrigen Lösung und einer alkoholischen Lösung von Verbindungen, enthaltend Metallelemente, aus denen ein spinellartiges Lithium-Mangan-Komplexoxid besteht, um dieses Komplexoxid zu erhalten, und
2) Ausglühen des spinellartigen Lithium-Mangan-Komplexoxids zur Erhöhung seines mittleren Teilchendurchmessers auf zwischen 1 und 5 Mikrometer und Einstellen seiner spezifischen Oberfläche auf zwischen 2 und 10 m²/g.
2. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Atomisier- und Pyrolysiertemperatur zwischen 500 und 900ºC beträgt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Ausglühtemperatur zwischen 600 und 850ºC beträgt.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindungen, die die metallischen Elemente enthalten, mindestens eines von Lithiumnitrat, Lithiumacetat und Lithiumformat und mindestens eines von Mangannitrat, Manganacetat und Manganformat sind.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das spinellartige Lithium-Mangan-Komplexoxid dargestellt ist durch die Formel Li(Mn2-xLix)O&sub4;, worin x ist: 0 &le; x &le; 0,1.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das spinellartige Lithium-Mangan-Komplexoxid dargestellt ist durch die Formel Li(Mn2-xLix)O&sub4;, worin x ist: 0 < x < 0,02.
7. Verfahren nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß Mn teilweise substituiert ist durch Cr, Ni, Fe, Co oder Mg.
DE69701062T 1996-06-17 1997-06-04 Verfahren zur Herstellung eines Lithium-Mangan-Komplex-Oxids als aktives Kathodenmaterial in einer Lithium-Sekundärbatterie Expired - Lifetime DE69701062T2 (de)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP15567796 1996-06-17
JP22879496 1996-08-29
JP32296796 1996-12-03
JP09080597A JP3221352B2 (ja) 1996-06-17 1997-04-09 スピネル型リチウムマンガン複合酸化物の製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE69701062D1 DE69701062D1 (de) 2000-02-10
DE69701062T2 true DE69701062T2 (de) 2000-09-28

Family

ID=27467817

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE69701062T Expired - Lifetime DE69701062T2 (de) 1996-06-17 1997-06-04 Verfahren zur Herstellung eines Lithium-Mangan-Komplex-Oxids als aktives Kathodenmaterial in einer Lithium-Sekundärbatterie

Country Status (7)

Country Link
US (1) US6409984B1 (de)
EP (1) EP0814524B1 (de)
JP (1) JP3221352B2 (de)
KR (1) KR100228145B1 (de)
CN (1) CN1087105C (de)
CA (1) CA2207945C (de)
DE (1) DE69701062T2 (de)

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3384280B2 (ja) * 1997-05-08 2003-03-10 株式会社村田製作所 リチウム二次電池用正極活物質の製造方法
CA2240805C (en) * 1997-06-19 2005-07-26 Tosoh Corporation Spinel-type lithium-manganese oxide containing heteroelements, preparation process and use thereof
DE19727611A1 (de) * 1997-06-28 1999-02-04 Merck Patent Gmbh Verfahren zur Herstellung vom Lithiummanganmischoxiden und deren Verwendung
JPH11278848A (ja) * 1998-03-26 1999-10-12 Murata Mfg Co Ltd スピネル型リチウムマンガン複合酸化物の製造方法
JP2000169150A (ja) * 1998-12-02 2000-06-20 Murata Mfg Co Ltd スピネル型リチウムマンガン複合酸化物及びリチウム二次電池
US6322744B1 (en) 1999-02-17 2001-11-27 Valence Technology, Inc. Lithium manganese oxide-based active material
DE19935091A1 (de) * 1999-07-27 2001-02-08 Emtec Magnetics Gmbh Lithiummanganoxid enthaltende Lithiuminterkalationsverbindungen
DE19935090A1 (de) * 1999-07-27 2001-02-08 Emtec Magnetics Gmbh Lithiumoxid enthaltende Lithiuminterkalationsverbindungen
JP4348854B2 (ja) 2000-11-09 2009-10-21 ソニー株式会社 正極材料およびそれを用いた二次電池
US6814894B2 (en) 2001-02-16 2004-11-09 Tosoh Corporation Lithium-manganese complex oxide, production method thereof and use thereof
EP1244114A1 (de) 2001-03-20 2002-09-25 ILFORD Imaging Switzerland GmbH Elektrisch aktive Filme
KR100434251B1 (ko) * 2002-03-28 2004-06-04 (주)고려소재 리튬이온 2차 전지용 고성능 양극소재 및 이의 제조방법
KR100490784B1 (ko) * 2002-05-27 2005-05-19 니폰 가가쿠 고교 가부시키가이샤 리튬 망간 복합산화물 분말, 그 제조방법, 리튬 2차전지용양극활물질 및 리튬 2차전지
JP4252331B2 (ja) * 2003-02-24 2009-04-08 住友大阪セメント株式会社 リチウムイオン電池用正極活物質の製造方法
US20070292761A1 (en) 2005-04-13 2007-12-20 Lg Chem, Ltd. Material for lithium secondary battery of high performance
US20070298512A1 (en) 2005-04-13 2007-12-27 Lg Chem, Ltd. Material for lithium secondary battery of high performance
US7648693B2 (en) 2005-04-13 2010-01-19 Lg Chem, Ltd. Ni-based lithium transition metal oxide
US20080032196A1 (en) 2005-04-13 2008-02-07 Lg Chem, Ltd. Method of preparing material for lithium secondary battery of high performance
JP2007165026A (ja) * 2005-12-09 2007-06-28 Daiken Kagaku Kogyo Kk リチウムイオン二次電池の正極物質製造方法
EP2016636A4 (de) * 2006-05-10 2010-02-03 Lg Chemical Ltd Material für eine sekundärlithiumbatterie mit hoher leistung
JP2010108912A (ja) * 2008-09-30 2010-05-13 Sanyo Electric Co Ltd 非水電解質二次電池、その電池に用いられる正極活物質、及び、その正極活物質の製造方法
JPWO2011111555A1 (ja) * 2010-03-09 2013-06-27 株式会社村田製作所 全固体二次電池およびその製造方法
EP2399867B1 (de) 2010-06-25 2013-08-21 Evonik Degussa GmbH Verfahren zur Herstellung Lithium enthaltender Mischoxide
US9214675B2 (en) 2011-02-18 2015-12-15 Tosoh Corporation Electrolytic manganese dioxide and method for producing same, and method for producing lithium-manganese complex oxide
US10076737B2 (en) 2013-05-06 2018-09-18 Liang-Yuh Chen Method for preparing a material of a battery cell
EP3026019A1 (de) 2014-11-25 2016-06-01 Evonik Degussa GmbH Verfahren zur Herstellung eines Kathodenmateriales und spezielles Kathodenmaterial
US10468677B2 (en) * 2016-02-29 2019-11-05 Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. Spinel-type lithium-manganese-containing complex oxide
US11081731B2 (en) 2017-10-18 2021-08-03 International Business Machines Corporation High-capacity rechargeable batteries
US20190115625A1 (en) * 2017-10-18 2019-04-18 International Business Machines Corporation Method for forming high-capacity rechargeable batteries
US11376559B2 (en) 2019-06-28 2022-07-05 eJoule, Inc. Processing system and method for producing a particulate material
KR102761480B1 (ko) 2019-06-28 2025-02-03 이줄르, 인크 반응 챔버 내부에 보조 가스 흐름을 갖는 시스템 및 공정
US11673112B2 (en) 2020-06-28 2023-06-13 eJoule, Inc. System and process with assisted gas flow inside a reaction chamber
US11121354B2 (en) 2019-06-28 2021-09-14 eJoule, Inc. System with power jet modules and method thereof
GB201916198D0 (en) 2019-11-07 2019-12-25 Johnson Matthey Plc Cathode material and process
WO2022061252A1 (en) * 2020-09-18 2022-03-24 eJoule, Inc. Materials and methods of producing lithium cobalt oxide materials of a battery cell
CN113617700B (zh) * 2021-07-30 2023-03-10 东莞市力格新能源科技有限公司 一种锂电池的制备方法

Family Cites Families (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4567031A (en) 1983-12-27 1986-01-28 Combustion Engineering, Inc. Process for preparing mixed metal oxides
GB2210605B (en) 1987-10-05 1991-06-26 Merck Patent Gmbh Process for the preparation of metal oxide powders
GB2221213B (en) * 1988-07-12 1991-09-04 Csir Synthesizing lithium manganese oxide
US5081102A (en) 1988-11-09 1992-01-14 Rockwell International Corporation Preparation of precursor superconductor metal oxide powders by spray calcination from atomized nitrate solution
DE69010045T2 (de) * 1989-03-30 1995-01-26 Matsushita Electric Ind Co Ltd Sekundärzelle mit nichtwässerigem Elektrolyten.
CA2022898C (en) * 1989-08-15 1995-06-20 Nobuhiro Furukawa Non-aqueous secondary cell
US5264201A (en) 1990-07-23 1993-11-23 Her Majesty The Queen In Right Of The Province Of British Columbia Lithiated nickel dioxide and secondary cells prepared therefrom
US5122505A (en) 1990-10-01 1992-06-16 Sri International Carbonate-free inorganic nitrates or oxides and process thereof
US5110696A (en) 1990-11-09 1992-05-05 Bell Communications Research Rechargeable lithiated thin film intercalation electrode battery
US5135732A (en) * 1991-04-23 1992-08-04 Bell Communications Research, Inc. Method for preparation of LiMn2 O4 intercalation compounds and use thereof in secondary lithium batteries
JPH05299092A (ja) 1992-01-17 1993-11-12 Matsushita Electric Ind Co Ltd 非水電解質リチウム二次電池及びその製造方法
CA2096386A1 (en) 1992-05-18 1993-11-19 Masahiro Kamauchi Lithium secondary battery
DE69314088T2 (de) 1992-06-04 1998-01-22 Matsushita Electric Ind Co Ltd Positivelektrode für Lithium-Sekundärbatterie und Verfahren zu seiner Herstellung und eine nichtwässrige Elektrolyte Lithium-Sekundärbatterie unter Verwendung derselben
JPH0660887A (ja) 1992-08-06 1994-03-04 Sanyo Electric Co Ltd 非水系電池
JP2729176B2 (ja) 1993-04-01 1998-03-18 富士化学工業株式会社 ＬｉＭ３＋Ｏ２ またはＬｉＭｎ２ Ｏ４ の製造方法及び２次電池正極材用ＬｉＮｉ３＋Ｏ２
FR2704216A1 (fr) 1993-04-23 1994-10-28 Centre Nat Rech Scient Matériaux d'électrode pour batteries rechargeables au lithium et leur procédé de synthèse.
JP3276451B2 (ja) 1993-05-20 2002-04-22 新神戸電機株式会社 リチウム電池
US5599642A (en) 1993-05-31 1997-02-04 Hitachi Maxell, Ltd. Lithium secondary battery containing organic electrolyte, active material for cathode thereof, and method for manufacturing the active material
JPH076764A (ja) 1993-06-21 1995-01-10 Shin Kobe Electric Mach Co Ltd リチウム二次電池
US5496664A (en) * 1993-08-18 1996-03-05 Varta Batterie Aktiengesellschaft Process for producing a positive electrode for lithium secondary batteries
JP3487441B2 (ja) 1993-09-22 2004-01-19 株式会社デンソー リチウム二次電池用活物質の製造方法
US5742070A (en) * 1993-09-22 1998-04-21 Nippondenso Co., Ltd. Method for preparing an active substance of chemical cells
WO1995009449A1 (en) * 1993-09-27 1995-04-06 Arthur D. Little, Inc. Small particle electrodes by aerosol process
US5618640A (en) * 1993-10-22 1997-04-08 Fuji Photo Film Co., Ltd. Nonaqueous secondary battery
CA2114493C (en) * 1994-01-28 1999-01-12 Jeffrey Raymond Dahn Method for increasing the reversible capacity of lithium transition metal oxide cathodes
FR2721308B1 (fr) * 1994-06-21 1996-10-11 Commissariat Energie Atomique Composés d'insertion à base d'oxyde de manganèse, utilisables comme électrode positive dans un accumulateur au lithium.
JP3067531B2 (ja) 1994-07-13 2000-07-17 松下電器産業株式会社 非水電解液二次電池の正極活物質およびそれを用いた電池
JP3421877B2 (ja) 1994-08-31 2003-06-30 ソニー株式会社 非水電解液二次電池
JP3427570B2 (ja) 1994-10-26 2003-07-22 ソニー株式会社 非水電解質二次電池
EP0720247B1 (de) 1994-12-16 1998-05-27 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Verfahren zur Herstellung positiven aktiven Materials für Lithium-Sekundärbatterien und diese enthaltende sekundäre Zellen
US5807646A (en) * 1995-02-23 1998-09-15 Tosoh Corporation Spinel type lithium-mangenese oxide material, process for preparing the same and use thereof
JP3581474B2 (ja) 1995-03-17 2004-10-27 キヤノン株式会社 リチウムを利用する二次電池
US5702679A (en) * 1995-10-06 1997-12-30 Kerr-Mcgee Chemical Corp. Method of preparing Li1+X- Mn2-X O4 for use as secondary battery
CA2163695C (en) * 1995-11-24 2000-08-01 Qiming Zhong Method for preparing li1+xmn2-x-ymyo4 for use in lithium batteries
US5792442A (en) * 1995-12-05 1998-08-11 Fmc Corporation Highly homogeneous spinel Li1+X Mn2-X O4 intercalation compounds and method for preparing same
JPH09320603A (ja) * 1996-03-28 1997-12-12 Aichi Steel Works Ltd リチウム二次電池用粉末状活物質の製造方法
DE69702839T2 (de) 1996-04-05 2001-04-12 Fmc Corp., Philadelphia VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON Li(1+x)Mn(2-x)0(4+y)-SPINELLEINLAGERUNGSVERBINDUNGEN
US5770018A (en) * 1996-04-10 1998-06-23 Valence Technology, Inc. Method for preparing lithium manganese oxide compounds
US5718877A (en) * 1996-06-18 1998-02-17 Fmc Corporation Highly homogeneous spinal Li1+x Mn2-x O4+y intercalation compounds and method for preparing same
JP3047827B2 (ja) 1996-07-16 2000-06-05 株式会社村田製作所 リチウム二次電池

Also Published As

Publication number Publication date
EP0814524B1 (de) 2000-01-05
DE69701062D1 (de) 2000-02-10
CN1087105C (zh) 2002-07-03
KR100228145B1 (ko) 1999-11-01
JPH10218622A (ja) 1998-08-18
CN1170248A (zh) 1998-01-14
EP0814524A1 (de) 1997-12-29
JP3221352B2 (ja) 2001-10-22
CA2207945A1 (en) 1997-12-17
CA2207945C (en) 2002-12-31
KR19980079270A (ko) 1998-11-25
US6409984B1 (en) 2002-06-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69701062T2 (de) Verfahren zur Herstellung eines Lithium-Mangan-Komplex-Oxids als aktives Kathodenmaterial in einer Lithium-Sekundärbatterie
DE69605952T2 (de) Spinel-Lithium-Manganoxid-Material, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
DE69410378T2 (de) VERFAHREN ZUR PRODUKTION VON LiM3+O2 ODER LiMn2O4 UND LiNi3+O2 ALS POSITIVES POLMATERIAL EINER SEKUNDÄREN ZELLE
DE69801714T2 (de) Heteroelemente enthaltende Spinel-Lithium-Manganoxid-Material, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
EP2303780B1 (de) Verfahren zur herstellung von lithiumtitan-spinell
DE69700687T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Kobalt oder Nickel enthaltendem Lithiumkomplex
DE69633038T2 (de) Nichtwässrige-Elektrolyt Lithium Sekundärbatterie.
EP2349931B1 (de) Kohlenstoffbeschichteter lithiumtitan-spinell
DE19615800B9 (de) Aktives Material einer positiven Elektrode für eine Lithiumbatterie, ein Verfahren zur Herstellung desselben und dessen Verwendung
DE69700091T2 (de) Lithium-Mangan-Oxid vom Spinelltyp als aktives Kathodenmaterial in einer nichtwässrigen Lithiumbatterie
DE69907261T3 (de) Schichtgitterstruktur besitzende lithiumhaltige metalloxide, die frei von lokalen kubisch-spinell-artigen phasen sind, und herstellung derselben
DE69518719T2 (de) Positives aktives Elektrodenmaterial für nichtwässrige Zelle und Herstellungsverfahren
DE102015115691B4 (de) Lithium-Nickel-Mangan-basierte Übergangsmetalloxidpartikel, deren Herstellung sowie deren Verwendung als Elektrodenmaterial
EP0735004B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Lithium-Interkalationsverbindungen
DE69316474T2 (de) Nichtwässerige Batterie
DE69501435T2 (de) Interkalationsverbindungen auf der Basis von Manganoxid zur Verwendung als aktives Material einer positiven Elektrode einer Lithium-Sekondärbatterie
DE102006049098A1 (de) Pulverförmige Verbindungen, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung in Lithium-Sekundärbatterien
DE112014006437T5 (de) Kathodenaktivmaterial, Lithiumsekundärbatterie mit demselben und Verfahren zur Zubereitung desselben
DE19813185A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Lithiummischoxiden und ihre Verwendung in Lithiumbatterien
DE69517940T2 (de) Alkalische Sammlerbatterie und Verfahren zur Herstellung von Ni/Co-Hydroxid-Aktivmasse für positive Elektrode
DE19616861A1 (de) Verfahren zur Herstellung eines Lithiumnickelats
DE69416640T2 (de) Lithiumsekundärzelle mit organischem elektrolyten, aktives material für positive elektrode einer li-sekundärzelle und verfahren zur herstellung des aktiven materials
DE60033433T2 (de) Verfahren zur herstellung von lithiummanganat
DE112005003441T5 (de) Spinell-Komplexoxide der 3V-Klasse als kathodische Aktivmaterialien für Lithium-Sekundärbatterien, Verfahren zur Herstellung derselben durch Carbonat-co-Precipitation, und diese verwendende Lithium-Sekundärbatterien
DE19727611A1 (de) Verfahren zur Herstellung vom Lithiummanganmischoxiden und deren Verwendung

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition