DE696590C - Verfahren zur Herstellung von Bz-Azaphthalocyaninen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Bz-AzaphthalocyaninenInfo
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Description
- Verfahren zur Herste:Hvung von Bz-Azaphthaloeyaninen Vorliegende - Erfindung. betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Bz=Azaphthalocyaninen. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, das Chinolinsäure bzw. deren Anhydrid; Ammoniümsalz, Diami:d oder Imid in Gegenwart von Harnstoff mit Kupfersalzen erhitzt werden. Speziell .bei Anwendung der Dicarbonsäure bzw. des Anhydrids empfiehlt es sich, in Gegenwart von Molybdänverbindungen, z. B. Ammoniummolybdat, und evtl. in Gegenwart von Borsäure zu» arbeiten. Diese Verbindungen wirken als Katalysatoren. Selbstverständlich können auch Substitutionsprodukte der genannten Ausgangsmaterialien benutzt werden. Ferner ist es möglich, die Chinolinsäure bzw. deren Abkömmlinge in Mischung mit aromatischen o-Dicarbonsäuren, z, B: Phthalsäure, anzuwenden; in diesem Falle entstehen asymmetrische Produkte; welche sowohl den P'yridinrest als auch den Benzolrest im Molekül -enthalten.:- Es . ist ferner möglich, auf diesem Weg wasserlöslich machende Gruppen, wie z. B. die Sulfosäuregruppei einzuführen. - - " -Die erhältlichen kupferhaltigen Produkte zeichnen sich vor dem Kupferphtbalocyanin durch eine stark nach Rot verschobene Nuance aus. Sie besitzen. außerordentliche. Klarheit und Lichtbeständigkeit. Sie sind ferner alkäli- und Iösungsmittelbeständig; auch ihre Säurebeständigkeit genügt allen Anforderungen. Die Produkte fallen nach den beschriebenen Verfahren durchweg bereits in recht reiner Form an und können durch Umlösen aus Schwefelsäure gereinigt werden: In der Literatur sind bereits Verfahren zur Herstellung von Bz-Azaphthalocyaninen beschrieben. Dieselben bedienen sich jedoch anderer Reaktionen oder arbeiten in Abwesenheit von Harnstoff. Die nach dem vorbekannten Verfahren erhältlichen Produkte werden als stark verunreinigt bezeichnet; es findet sich weiter' die Bemerkung, .daß sie kaum gereinigt werden können. Das angemeldete Verfahren liefert dagegen von vorn= herein recht reine Produkte; dies - ist darr` auf zurückzuführen, daß die Anwesenheit von", Harnstoff ein Arbeiten bei niedrigeren Temperaturen gestattet.
- Beispiel i In eine Schmelze von 8,3 Gewichtsteilen Harnstoff trägt man bei i5o bis 16o° 8;3 Gewichtsteile Chinolinsäure (öder die entsprechende Menge des Ammoniumsalzes des Imides oder Diamides) ein. Nach Zugabe von o, i Gewichtsteil Ammoniummolybdat, 47 Gewichtsteilen wasserfreiem Kupferchlorid und zusätzlichen 3,4 Gewichtsteilen Harnstoff erhöht man die Temperatur langsam auf 17o bis i8o° und rührt die Schmelze bei dieser Temperatur, bis sie fest zu werden beginnt. Nach dem Erkälten wird :die ,Schmelze fein pulverisiert und anschließend noch etwa i bis 3 Stunden auf 17o bis i8o° erhitzt. Die` zerkleinerte .Schmelze wird zur Reinigung des Farbstoffes mit verdünnter Natronlauge und. mit verdünnter Salzsäure ausgekocht. Evtl. kann unter' Zusatz von geringen Mengen Borsäure gearbeitet werden. Man gibt in diesem Fall ö,o8 Gewichtsteile Borsäure bei 145" vor Zugabe der Chinolinsäure zu: Beispiel 2 In eine Schmelze von 33,4 Gewichtsteilen Harnstoff trägt man bei 145' 0,3 Gewichtsteile Borsäure und bei etwa i 5o bis 16o' 16,7 Gewichtsteile Chinolinsäure und I4;8 Gewichtsteile Phthalsäureanhydrid ein, Nach Zugabe von 0,4 Gewichtsteilen Ammoniummolybdät, 6,8;Gewichtsteilen@wasser@-freiem Kupferchlorid und i i, z Gewichtsteilen Harnstoff erhöht man die Temperatur auf igo bis 200' und rührt so lange bei dieser Temperatur, bis die Schmelze fest zu werden beginnt. Zweckmäßig erhitzt man die zerkleinerte Schmelze nochmals i bis 2 Stunden auf Zoo'. Die Isolierung des Farbstoffes, welcher sich in konzentrierter Schwefelsäure mit grüner Farbe löst, erfolgt wie in Beispiel i. Beispiel 3 '. ,F3rsetzt ,man in Beispie12 das Phthalsäurehydrid durch die äquivalente Menge von ' ä.ri hyd ri d4-Sulfophthalsäure oder von P'hthälsäure-4.-sulfochlorid, so erhält man wasserlösliche Farbstoffe, welche z. B: durch Aussälzen mit Kochsalz abgeschieden werden können.
- Beispiel 4 46,4 Gewichtsteile Harnstoff werden geschmolzen und bei 140' 33,4. Gewichtsteile Pyridin-2, 3@dicärbönsäure (Chinolinsäure) langsam eingetragen. Sobald das Schäumen nachläßt, erhöht man die Temperatur auf 155° und hält die Schmelze etwa x:!2 Stunde bei dieser Temperatur. Hierauf trägt man ein Gemisch von z4;8 Gewichtsteilen des Kupfersalzes der Aminosulfonsäure und 11,6 Gewichtsteilen Harnstoff ein. Man rührt eine weitere halbe Stunde bei r55' und. setzt <dann allmählich o,45 Gewichtsteile Amlnonnlolybdat zu. Dann erhitzt man unter kräftigem Rühren so lange, bis die Schmelze fest wird, läßt sie erkalten, zerkleinert sie und erMtzt anschließend noch 3 Stunden auf I62'. Nach dem Erkalten kocht man das zerkleinerte Reaktionsgemisch mit verdünnter Natronlauge und stark verdünnter Salzsäure aus. Man erhält in guter Ausbeute das 3, 3', 3", 3"'-Tetraazakupferphthalocyanin.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCGIi; Verfahren zur Herstellung von Bz-Azaphthalocyaninen,, dadurch gekennzeichnet, daß man Chinolinsäure bzw. deren Anhydrid, Ammoniumsalz, Diamid oder Imid, gegebenenfalls im Gemisch mit aromatischen-o-Dicärbonsäuren, in Gegenwart von Harnstoff und gegebenenfalls in Anwesenheit von Molybdänverbindungen,wie Ammoniummolybdat, erforderlichenfalls unter Zusatz von Borsäure; mit Kupfer-. salzen erhitzt.
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Cited By (4)
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| DE1139225B (de) * | 1958-07-12 | 1962-11-08 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Phthalocyaninfarbstoffen |
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| DE1240204B (de) * | 1963-08-16 | 1967-05-11 | Ciba Geigy | Verfahren zur Herstellung von Kupferphthalocyaninpigmenten |
| US3458517A (en) * | 1966-02-18 | 1969-07-29 | Chemetron Corp | Pyridylene and substituted phenylene derivatives of phthalocyanine pigments |
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1937
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|---|---|---|---|---|
| US3063779A (en) * | 1957-12-02 | 1962-11-13 | Bayer Ag | Process for the manufacture of dyestuffs |
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| DE1240204B (de) * | 1963-08-16 | 1967-05-11 | Ciba Geigy | Verfahren zur Herstellung von Kupferphthalocyaninpigmenten |
| US3366641A (en) * | 1963-08-16 | 1968-01-30 | Ciba Ltd | Process for the manufacture of copper phthalocyanine pigments |
| US3458517A (en) * | 1966-02-18 | 1969-07-29 | Chemetron Corp | Pyridylene and substituted phenylene derivatives of phthalocyanine pigments |
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