DE69633088T2 - Härtbare Polysulfidpolymerzusammensetzung für optisches Material - Google Patents

Härtbare Polysulfidpolymerzusammensetzung für optisches Material Download PDF

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine Zusammensetzung für ein Polysulfid-basiertes Harz. Bevorzugte Beispiele besitzen einen hohen Brechungsindex, extrem geringe Dispersionseigenschaften, sind hervorragend in der Wärmeresistenz, Schlagzähigkeit und Kratzfestigkeit und emittieren weitaus weniger Schwefelgeruch bei einem Monomerhandhabungsschritt und beim nachfolgenden Arbeitsschritt. Weiterhin betrifft die vorliegende Erfindung auch das Polysulfid-basierte Harz und ein optisches Material, insbesondere eine Linse, die das Harz enthält.
  • Plastiklinsen sind im Vergleich zu anorganischen Linsen leichtgewichtiger, weniger brüchig und einfacher zu färben und aus diesem Grund haben sie sich im Bereich der optischen Elemente, wie z. B. den Linsen von Brillen und Kameras, schnell verbreitet.
  • Als konventionelle Harze, die zu diesem Zweck vielfach eingesetzt werden, existieren Produkte, die durch die radikalische Polymerisation von Diethylenglykol-bis(allylcarbonat) (nachfolgend bezeichnet als „DAC") erhalten werden. Diese Harze sind dadurch gekennzeichnet, dass sie leichtgewichtig sind und hervorragend in der Schlagzähigkeit, Färbbarkeit und den Verarbeitungseigenschaften, wie z. B. den Schneideeigenschaften und Poliereigenschaften.
  • Jedoch beträgt der Brechungsindex der DAC-Linse nD = 1,50, was im Vergleich mit anorganischen Linsen (nD = 1,52) geringer ist, und um optische Eigenschaften gleich denen einer anorganischen Linse zu erzielen, ist es notwendig, die Mitteldicke, die Kantendicke und die Krümmung der Linse zu erhöhen, und wenn solche Erfordernisse erreicht sind, ist die Linse unvermeidlich insgesamt dicker. Daher ist eine Linse, die einen höheren Brechungsindex besitzt, wünschenswert.
  • Die hiesigen Erfinder haben bereits 1,2-Bis(2-mercaptoethylthio)-3-mercaptopropan (nachfolgend bezeichnet als „GST") aufgefunden und haben ebenso festgestellt, dass ein Harz mit einem hohen Brechungsindex, das weitaus weniger Schwefelgeruch bei der Handhabung und der Verarbeitung abgibt, erhalten werden kann, indem man dieses GST mit einer Verbindung umsetzt, die zwei oder mehr reaktive ungesättigte Verbindungen in einem Molekül aufweist (Japanische Patentanmeldungsoffenlegung Nr. 84031/1991). Das dieses GST verwendende Harz besitzt hervorragende optische Eigenschaften, aber die Wärmewiderstandsfähigkeit dieses Harzes ist nicht ausreichend. Diese Art Harz hat z. B. das Problem, dass die Deformation seiner Linse bei einem Nach-Schritt leicht auftritt, wie z. B. dem Färben, bei dem der Linse üblicherweise Wärme von etwa 60–90°C zugeführt wird. Zusätzlich ist das Harz, in Abhängigkeit von seinem Verwendungszweck, auch ungenügend in der Schlagzähigkeit und besitzt keine praktische Kratzfestigkeit.
  • Weiterhin wurden in der Japanischen Patentanmeldungs-Offenlegung, 26089/1995 auch eine Polymerzusammensetzung zum Gießen offenbart, die ein GST-haltiges Polythiol und ein aromatisches Olefinmonomer, wie z. B. Divinylbenzol, umfasst, und eine Linse, die das Polymer umfasst. Jedoch ist diese Art Linse schlecht in der Schlagzähigkeit und sie besitzt, was noch schlechter ist, auch keine praktische Kratzfestigkeit.
  • Zusätzlich wurde in der Japanischen Patentanmeldungs-Offenlegung 25240/1993 eine Zusammensetzung für Linsen vorgeschlagen, die ein Polymer aus einer Polyisocyanatverbindung, einer Polythiolverbindung und einer Polyenverbindung umfasst. Jedoch wurde in dieser Publikation beschrieben, dass die Menge der zu verwendenden Polyenverbindung vorzugsweise 50 Gew.-% oder mehr beträgt und dass, wenn die Polyenverbindung in einer verringerten Menge eingesetzt wird, ausreichende Wärmewiderstandsfähigkeit und Oberflächenhärte nicht erzielt werden können. Weiterhin beträgt die Schlagzähigkeit der gebildeten Linse von 1,5 mm wenn die Polyenverbindung in einer Menge innerhalb eines hierin beschriebenen Einsatzbereiches verwendet wird höchstens 36 g gemäß einem Eisenball-Falltest aus einer Höhe von 127 cm, und dieser Wert bedeutet nicht, dass die Linse eine ausreichende Schlagzähigkeit besitzt. Nebenbei ist die erhaltene Linse brüchig und besitzt nicht die praktische Kratzfestigkeit.
  • Bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung stellen ein neues Polysulfidharz zur Verfügung, das extreme geringe Dispersionseigenschaften und einen hohen Brechungsindex aufweist, und das in der Schlagzähigkeit, Kratzfestigkeit und Wärmewiderstandsfähigkeit hervorragend ist, und das als Material für Optikelementmaterialien, wie z. B. die Linsen von Brillen und Kameras, Verglasungsmaterial, Beschichtungsmaterial und Adhäsivmaterial, geeignet ist.
  • In weiteren Aspekten können bevorzugte Ausführungsformen ein optisches Material bereitstellen, das dieses Polysulfidharz umfasst, insbesondere eine Linse, die die oben erwähnten Probleme lösen oder abmildern kann.
  • Die hiesigen Erfinder haben intensive Forschungen vorgenommen und als Ergebnis wurde die vorliegende Erfindung mit der nachfolgend dargelegten Beschaffenheit erlangt.
  • Mit anderen Worten sind die Aspekte der vorliegenden Erfindung gerichtet auf
    • (1) eine Polysulfid-basierte Harzzusammensetzung, die ein Polythiol mit 4 oder mehr funktionellen Gruppen umfasst, welche durch jede der Formeln (1) bis (3) dargestellt sind. Formel (1) ist:
      Figure 00030001
      wobei jeder von R1, R2, R3 und R4 ausgewählt ist aus H, -CH2SH, -CH2SCH2CH2SH,
      Figure 00040001
      aber wenn irgend einer von R1, R2, R3 und R4 H ist, irgend einer der anderen
      Figure 00040002
      ist, und wenn zwei von R1, R2, R3 und R4 H sind, die anderen beiden Gruppen ausgewählt sind aus
      Figure 00040003
      und 3 oder mehr von R1, R2, R3 und R4 nicht H sind; Formel (2) ist: (HSCH2)4–mC(CH2SCH2CH2SH)m (2),wobei m eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist; und; Formel (3) ist:
      Figure 00040004
      worin n eine ganze Zahl von 0 bis 3 ist,
    • (2) und einer Verbindung mit a reaktiver/n, ungesättigter/n Bindung(en) und/oder b Epoxidgruppe(n) und/oder c Iso(thio)cyanatgruppe(n) in einem Molekül, unter der Voraussetzung, dass die Summe von a, b und c nicht kleiner als 2 ist und a und b nicht gleichzeitig 0 sind.
    • (3) Die Harzzusammensetzung gemäß dem oben Erwähnten (1), worin die Verbindung mit a reaktiver/n, ungesättigter/n Bindung(en) und/oder b Epoxidgruppe(n) und/oder c Iso(thio)cyanatgruppe(n) in einem Molekül eine Verbindung ist, die zwei oder mehr der reaktiven, ungesättigten Bindungen und/oder der Epoxidgruppen im Ganzen in einem Molekül aufweist.
    • (4) Die Harzzusammensetzung gemäß dem oben Erwähnten (1), worin die Verbindung a reaktiver/n, ungesättigter/n Bindung(en) und/oder b Epoxidgruppe(n) und/oder c Iso(thio)cyanatgruppe(n) in einem Molekül eine Verbindung ist, die eine oder mehrere reaktive, ungesättigte Bindungen oder Epoxidgruppen und eine oder mehrere Iso(thio)cyanatgruppen in einem Molekül aufweist.
    • (5) Die Harzzusammensetzung gemäß dem oben Erwähnten (1), worin die Verbindung mit a reaktiver/n, ungesättigter/n Bindung(en) und/oder b Epoxidgruppe(n) und/oder c Iso(thio)cyanatgruppe(n) in einem Molekül eine Verbindung ist, die zwei oder mehr reaktive, ungesättigte Bindungen aufweist.
    • (6) Die Harzzusammensetzung gemäß dem oben Erwähnten (4), die die Verbindung mit zwei oder mehr reaktiven, ungesättigten Bindungen und eine Polyiso(thio)cyanatverbindung enthält.
    • (7) Die Harzzusammensetzung gemäß dem oben Erwähnten (5), die jedes der Polythiole (1), (2) und (3) mit 4 oder mehr funktionellen Gruppen und des weiteren eine Thiolverbindung mit einer anderen Thiolgruppe oder einer Hydroxylgruppe enthält.
    • (8) Die Harzzusammensetzung gemäß dem zuvor erwähnten (1), worin die Verbindung mit a reaktiver/n, ungesättigter/n Bindung(en) und/oder b Epoxidgruppe(n) und/oder c Iso(thio)cyanatgruppe(n) in einem Molekül eine oder zwei der Verbindungen ist, die durch die Formeln (4) bis (8) dargestellt sind: Formel (4) ist:
      Figure 00060001
      wobei p eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist; R5 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe ist und R6 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe ist; Formel (5) ist:
      Figure 00060002
      wobei X1 -(SCH2CH2)a- ist; X2 -(CH2CH2S)a- ist; a eine ganze Zahl von 0 bis 2 ist; jedes von Y1 und Y2 unabhängig ein Wasserstoffatom oder
      Figure 00060003
      ist, q eine ganze Zahl von 0 bis 5 ist; und R7 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe ist; Formel (6) ist:
      Figure 00070001
      wobei r eine ganze Zahl von 0 bis 3 ist; Formel (7) ist:
      Figure 00070002
      wobei t eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist, Formel (8) ist:
      Figure 00070003
      wobei X3 ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom ist und R8 eine Alkylengruppe von C1 bis C6, -CH2SCH2-, -CH2CH2SCH2CH2-, -CH2CH2CH2SCH2CH2CH2-,
      Figure 00070004
      ist.
    • (9) Die Harzzusammensetzung gemäß dem oben Erwähnten (1), worin das molare Verhältnis der funktionalen Gruppen von (der reaktiven, ungesättigten Bindung + die Epoxidgruppe + die Iso(thio)cyanatgruppe)/(der Mercaptogruppe) im Bereich von 0,5 bis 20,0 liegt.
    • (10) Die Harzzusammensetzung gemäß dem oben erwähnten (6), worin das molare Verhältnis der funktionalen Gruppen von (der reaktiven, ungesättigten Bindung + die Iso(thio)cyanatgruppe)/(der Mercaptogruppe + die Hydroxylgruppe) im Bereich von 1,0 bis 3,0 liegt.
    • (11) Die Harzzusammensetzung gemäß dem oben Erwähnten (2), worin das molare Verhältnis der funktionalen Gruppen von (der reaktiven, ungesättigten Bindung + die Epoxidgruppe)/(der Mercaptogruppe) im Bereich von 0,5 bis 10,0 liegt.
    • (12) Ein Polysulfid-basiertes Harz, das durch Härten einer Zusammensetzung nach einem der oben Erwähnten (1) bis (10) erhalten werden kann.
    • (13) Ein optisches Material, welches das Polysulfidharz in dem oben Erwähnten (11) aufweist.
    • (14) Eine Linse, die das optische Material des oben Erwähnten (12) aufweist.
    • (15) Ein Verfahren zur Herstellung eines Polysulfid-basierten Harzes, bei dem man Wärme und/oder ultraviolettes Licht und/oder sichtbares Licht auf eine Zusammensetzung nach jedem der zuvor erwähnten (1) bis (10) einwirken lässt, um die Zusammensetzung zu härten.
    • (16) Ein Verfahren zur Herstellung eines Polysulfid-basierten Harzes, bei dem man eine Zusammensetzung nach jedem der oben Erwähnten (1) bis (10) gusspolymerisiert.
  • Detaillierte Beschreibung der bevorzugten Ausführungsformen
  • Die vorliegende Erfindung wird detailliert beschrieben.
  • Beispiele eines Polythiols mit 4 oder mehr funktionalen Gruppen, dargestellt durch die oben erwähnte Formel (1), das in der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden kann, umfasst die nachfolgenden Verbindungen:
    (im Fall von R1 = R2 = R3 = R4)
    Figure 00090001
    (im Fall von R1 = R2 = H)
    Figure 00090002
    (im Fall von R1 = R4 = H)
    Figure 00100001
    (im Fall, dass einer von R1 bis R4 H ist)
    Figure 00100002
    Figure 00110001
    (weitere)
  • Figure 00110002
  • Beispiele eines durch die oben erwähnte Formel (2) dargestellten Polythiols umfassen die nachfolgenden Verbindungen:
  • Figure 00120001
  • Beispiele eines durch die oben erwähnte Formel (3) dargestellten Polythiols umfassen die nachfolgenden Verbindungen:
  • Figure 00120002
  • Die zuvor erwähnten Polythiole können einzeln oder in einer Mischung von zweien oder mehreren eingesetzt werden. Weiterhin können zum Zweck der Modifizierung des Harzes zusätzlich zu dem oben erwähnten Polythiol ein aktiven Wasserstoff-enthaltendes Monomer oder Polymer eingesetzt werden, wie z. B. eine Hydroxyverbindung, eine Mercaptoverbindung oder eine Mercaptoverbindung mit einer Hydroxylgruppe.
  • In der vorliegenden Erfindung kann eine Verbindung eingesetzt werden mit a reaktiven ungesättigten Bindung(en) und/oder b Epoxidgruppe(n) und/oder c Iso(thio)cyanatgruppe(n) in einem Molekül (jedoch, a + b + c ≥ 2 und a und b sind nicht gleichzeitig 0) und Beispiele der Verbindung umfassen (I) eine Verbindung mit zwei oder mehreren der reaktiven ungesättigten Bindungen und/oder den Epoxidgruppen in einem Molekül und (II) eine Verbindung mit einer oder mehreren der reaktiven ungesättigten Bindungen und/oder den Epoxidgruppen und einer oder mehreren Iso(thio)cyanatgruppen in einem Molekül. Als nächstes werden diese Verbindungen wie folgt detailliert beschrieben.
  • Beispiele der Verbindung in (I) mit zwei oder mehr der reaktiven ungesättigten Bindungen und/oder den Epoxidgruppen in einem Molekül umfassen Verbindungen, die zwei oder mehr Gruppen aus einer Acryloylgruppe, einer Methacryloylgruppe, einer Vinylgruppe, einer Allyloxygruppe, einer Allylgruppe, einer Allylcarbonatgruppe, einer Allylidengruppe, einer Glycidylgruppe und einer Glycidyloxygruppe im Ganzen in einem Molekül aufweisen. Diese Verbindungen können grob klassifiziert werden in (A) Acetalverbindungen, (B) Bisphenol-Verbindungen, (C) Isocyanursäure-Derivate, (D) Triazinverbindungen, (E) andere polyvalente Alkohol- oder polyvalente Thiolderivate und (F) weitere Verbindungen. Als nächstes werden die so klassifizierten Gruppen Gruppe für Gruppe beschrieben.
  • (A) Acetal-Verbindungen
  • Die Acetalverbindungen, die erfindungsgemäß eingesetzt werden können, sind ungesättigte Cycloacetal-Verbindungen, wobei jede mindestens zwei ungesättigte Cycloacetalgruppen aufweist, die dargestellt sind durch den
    (ungesättigten Dioxantyp)
    Figure 00130001
    und/oder
    (ungesättigten Dioxolantyp)
    Figure 00130002
    in einem Molekül.
  • Beispiele der Acetalverbindungen, die in einer Polysulfidharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung entsprechend eingesetzt werden können, umfassen Verbindungen, die in den nachfolgenden (i) bis (v) erwähnt sind.
    • (i) Diallylidenpentaerythritol, Triallylidensorbitol, Diallyliden-2,2,6,6-tetramethylol-cyclohexanon oder eine Mischung davon.
    • (ii) ein Reaktionsprodukt von Diallylidenpentaerythritol und/oder Diallyliden-2,2,6,6-tetramethylol-cyclohexanon mit (a) einem Polyol, wie Ethylenglykol, Triethylenglykol, Propylenglykol, Dipropylenglykol, 1,3-Butandiol, 1,6-Hexandiol, Polyethylenglykol, hydrogeniertes Bisphenol A, Bisphenol A-Ethylenoxid-Addukt, Bisphenol-A-Propylenoxid-Addukt, Trimethylolpropan, Trimethylolethan, Pentaerythritol, Dipentaerythritol, einem Ethylenoxidaddukt von Phthalsäure, Isophthalsäure oder Terephthalsäure oder einem Polyester mit einem Molekulargewicht von 1500 oder weniger und einer terminalen Hydroxidgruppe, (b) einem Polythiol, wie Dithioglykol, Dipentendimercaptan, Ethylcyclohexyldimercaptan oder 1,6-Hexandimercaptan oder einer Verbindung, die zwei oder mehr Hydroxylgruppen und/oder eine Mercaptogruppe(n) insgesamt in einem Molekül aufweist, wie z. B. eine Esterverbindung, die erhalten ist durch Umsetzung von Thioglykolsäure, β-Mercaptopropionsäure oder Mercaptobernsteinsäure mit dem oben erwähnten Polyol, (c) eine Phenol-Typ-Verbindung, wie Phenol, Cresol, Novolak, das durch Formalinkondensation davon erhalten ist, Bisphenol F oder Bisphenol A, (d) ein Arylsulfonamid, wie Benzolsulfonamid, o-Toluolsulfonamid oder Chlorbenzolsulfonamid, oder (e) eine Mischung davon.
    • (iii) Ein Reaktionsprodukt von Monoallyliden-trimethylolpropan und/oder Monoallylidentrimethylolpropan mit einer Isocyanatverbindung, wie Tolylen Diisocyanat, Polyalkylenallylisocyanat, Metaphenylendiisocyanat oder Isophorondiisocyanat.
    • (iv) Ein halbverstertes Additionsprodukt von Monoallylidentrimethylolpropan und/oder Monoallylidentrimethylolethan mit Bernsteinsäureanhydrid, Maleinsäureanhydrid, Itaconsäureanhydrid, Phthalsäureanhydrid, Tetrahydrophthalsäureanhydrid oder Hexahydrophthalsäureanhydrid.
    • (v) Eine Verbindung, die erhalten ist durch Umsetzung eines halbversterten Additionsprodukts von Monoallylidentrimethylolpropan und/oder Monoallylidentrimethylolethan mit einem Carbonsäureanhydrid, mit einer Epoxidverbindung, wie z. B. einer polyvalenten Glycidylestertyp-Epoxidverbindung oder einer Glycidylestertyp-Epoxidverbindung von Phthalsäure, Adipinsäure oder einer dimeren Säure.
  • (B) Bisphenol-Verbindungen
  • Die Bisphenol-Verbindungen, die erfindungsgemäß eingesetzt werden können, sind Bisphenole, die insgesamt in einem Molekül mindestens zwei Gruppen enthalten aus einer Vinylgruppe, einer Acryloylgruppe, einer Methacryloylgruppe, einer Allyloxygruppe, einer Allylcarbonatgruppe, einer Glycidylgruppe und einer Glycidyloxygruppe. Beispiele der Bisphenolverbindungen, die erfindungsgemäß verwendet werden können, umfassen Verbindungen, die durch die Formel (9) dargestellt sind: (R9)p1-A-(R10)p2 (9)worin jedes p1 und p2 eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist; und A eine Gruppe mit jeglicher der nachfolgenden Strukturen (a) bis (f) ist:
  • Figure 00150001
  • Hierin stellt B in der Formel (a) eine verknüpfende Gruppe dar, die jegliche der Strukturen (g) bis (o) besitzt:
  • Figure 00160001
  • Weiterhin ist jeder der R9 und R10 in der Formel (9) eine Glycidyloxygruppe oder eine Gruppe mit der durch die Formel (10) dargestellten Struktur:
    Figure 00160002
    worin jeder der R11 und R12 ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine Chlormethylgruppe oder eine Bromethylgruppe ist, x eine ganze Zahl von 0 bis 5 ist und jeder der y und z 0 oder 1 ist.
  • (C) Isocyanursäurederivate
  • Die Isocyanursäurederivate, die erfindungsgemäß eingesetzt werden können, sind die Derivate von Isocyanursäure, die in einem Molekül mindestens zwei Gruppen besitzen, ausgewählt aus einer Acryloylgruppe, einer Methacryloylgruppe, einer Allyloxygruppe, einer Allylgruppe, einer Allylcarbonatgruppe und einer Epoxidgruppe. Beispiele der Isocyanursäurederivate, die erfindungsgemäß eingesetzt werden können, umfassen Glycidylesterverbindungen von polyvalenten Alkoholen, die durch die nachfolgenden (i) bis (iii) dargestellt sind, Isocyanursäurederivate, die durch Umsetzung dieser polyvalenten Alkohole mit Acrylsäure, Methacrylsäure, Allylchlorformiat, Allylalkohol, halogenierten Allylen, Glycidylacrylat und Glycidylmethacrylat erhalten werden, und Glycidyl-verstertes Produkt von Isocyanursäure.
    • (i) ein polyvalenter Alkohol, erhalten durch Addition eines Alkylenoxids, wie Ethylenoxid oder Propylenoxid, an Isocyanursäure.
    • (ii) ein polyvalenter Alkohol, erhalten durch Addition von Epichlorhydrin an Isocyanursäure, gefolgt von der Dehydrochlorierung.
    • (iii) ein polyvalenter Alkohol, erhalten durch Einführung von Methylol in ein Reaktionsprodukt von Isocyanursäure und Acrylamid.
  • Typische Beispiele dieser Isocyanursäurederivate umfassen tris(2-Acryloyloxyethyl)isocyanurat, tris(2-Methacryloyloxyethyl)isocyanurat, Di(2-acryloyloxyethyl)-2-hydroxyethylisocyanurat, Di(2-methacryloyloxyethyl)-2-hydroxyethylisocyanurat, Di(2-acryloyloxyethyl)-2-acetoxyethylisocyanurat, Di(2-methacryloyloxyethyl)-2-acetoxyethylisocyanurat, Di(2-acryloyloxyethyl)allylisocyanurat, Di(2-methacryloyloxyethyl)allylisocyanurat und Triallylisocyanurat.
  • (D) Triazinverbindungen
  • Die Triazinverbindungen, die erfindungsgemäß eingesetzt werden können, sind Triazinverbindungen, die in einem Molekül mindestens zwei Gruppen enthalten aus einer Acryloylgruppe, einer Methacryloylgruppe, einer Allyloxygruppe, einer Allylgruppe, einer Allylcarbonatgruppe und einer Glycidylgruppe, wobei die Verbindungen durch die Formel (11) dargestellt sind, und Verbindungen, die erhalten sind, indem man sie mittels Formalin, einem polyvalenten Alkohol oder Ethylenoxid oligomerisiert:
    Figure 00180001
    worin jeder der R13, R14 und R15 Wasserstoff, eine Alkylgruppe, eine Allylgruppe, eine (Meth)acryl-modifizierte Alkoxygruppe, eine Glycidylgruppe, eine Glycidyloxygruppe oder
    Figure 00180002
    ist,
    worin jeder der R16 und R17 Wasserstoff, eine Alkylgruppe, wie z. B. eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe oder eine Propylgruppe, eine aromatische Alkylgruppe, wie z. B. eine Benzylgruppe, eine Glycidylgruppe oder eine durch die zuvor erwähnte Formel (10) dargestellte Gruppe ist.
  • Typische Beispiele dieser Triazinverbindungen umfassen
    • i) N,N'-bis[(Meth)acryloylmethyl]-N,N',N'',N''-tetrakis(Methoxymethyl)melamin und N,N',N'',N''-tetrakis[(Meth)acryloylmethyl]-N,N'-bis(Ethoxymethyl)melamin,
    • (ii) N,N,N',N',N'',N''-hexakis[2-(Meth)acryloylethoxymethyl]melamin,
    • (iii) 2,4-bis[[N,N'-bis[(2-(Meth)acryloylethoxy)ethoxymethyl]]amino]-6-ethoxy-1,3,5-triazin,
    • (iv) 2,4-bis[[p-(2-(Meth)acryloylethoxy)phenyloxy]-6-[[N,N'-bis[(2-(meth)acryloylethoxy)ethoxymethyl]]-amino]-6-ethoxy-1,3,5-triazin,
    • (v) 2,2-bis[4-[[N,N',N''-tris(Methoxymethyl)-N',N''-(2-(meth)aryloylethoxy)methyl]melaminyloxy]phenyl]-propan, und
    • (vi) Triallylcyanurat.
  • Weiterhin umfassen Beispiele für den polyvalenten Alkohol zur Verwendung in der Oligomerisation Ethylenglykol, Diethylenglykol, Propylenglykol, 1,3-Butandiol, 1,6-Hexandiol, hydriertes Bisphenol A, Trimethylolpropan, Pentaerythritol und Ethylenoxidaddukte von Phthalsäure, Isophthalsäure und Terephthalsäure.
  • (E) Weitere polyvalente Alkohole oder polyvalente Thiol-Derivate
  • Beispiele der polyvalenten Alkoholderivate abseits von den zuvor erwähnten, die erfindungsgemäß eingesetzt werden können, umfassen Produkte, die erhalten werden durch Umsetzung von polyvalenten Alkoholen mit Acrylsäure, Methacrylsäure, Allylchlorformiat, Allylalkohol, halogenierten Allylen, Glycidylacrylat und Glycidylmethacrylat und Glycidyl-veretherten Produkten. Beispiele der polyvalenten Alkohole umfassen die Verbindungen, die in den nachfolgenden (i) und (ii) erwähnt sind.
    • (i) Aliphatische polyvalente Alkohole, wie Ethylenglycol, Trimethylolpropan, Pentaerythritol, Propylenglycol, Glycerin, Sorbitol, Neopentylglycol, Dichlorneopentylglycol und Dipentaerythritol,
    • (ii) Schwefelhaltige polyvalente Alkohole, wie [4-(Hydroxyethoxy)phenyl]sulfid, [4-(Hydroxypropoxy)phenyl]sulfid, bis[4-(2,3-Dihydroxypropoxy)phenyl]sulfid, bis[4-(4-Hydroxyethoxy)-6-butylphenyl]sulfid, di(2-Hydroxyethyl)sulfid, 1,2-bis(2-Hydroxyethylmercapto)ethan, bis(2-Hydroxyethyl)disulfid, 1,4-Dithian-2,5-diol, bis(2,3-Dihydroxypropyl)sulfid, tetrakis(4-Hydroxy-2-thiabutyl)methan, 4,4-Thiobis(4-tert-butyl-3- methylphenol) und 1,3-bis(2-Hydroxyethylthioethyl)cyclohexan, und polyvalente Alkohole, die erhalten sind durch Addition von Alkylenoxiden, wie Ethylenoxid und Propylenoxid an die zuvor erwähnten polyvalenten Alkohole.
  • Beispiele der polyvalenten Thiolderivate, die erfindungsgemäß eingesetzt werden können, umfassen Produkte, die durch Umsetzung von polyvalenten Thiolen mit Acrylsäure, Methacrylsäure, Allylchlorformiat, Allylalkohol, halogenierten Allylen, Glycidylacrylat und Glycidylmethacrylat erhalten sind, und Produkte, die erhalten sind durch die Glycidylsulfidierung der polyvalenten Thiole. Hier umfassen Beispiele der polavalenten Thiole die Polythiole und Verbindungen, die jeweils mindestens ein Schwefelatom zusätzlich zu einer Mercaptogruppe aufweisen, und z. B.
    aliphatische Polythiole, wie Methandithiol, 1,2-Ethandithiol, 1,1-Propandithiol, 1,3-Propandithiol, 2,2-Propandithiol, 1,6-Hexandithiol, 1,2,3-Propantrithiol, 1,1-Cyclohexandithiol, 1,2-Cyclohexandithiol, 2,2-Dimethylpropan-1,3-dithiol, 3,4-Dimethoxybutan-1,2-dithiol, 3,6-Dioxaoctan-1,8-dimercaptan, 2-Methylcyclohexan-2,3-dithiol, Bicyclo[2.2.1]-hepta-exo-cis-2,3-dithiol, 1,1-bis(Mercaptomethyl)cyclohexan, Thiomaleinsäurebis(2-mercaptoethylester), 2,3-Dimercaptobernsteinsäure(2-mercaptoethylester), 2,3-Dimercapto-1-propanol-(2-mercaptoacetat), 2,3-Dimercaptol-propanol-(3-mercaptopropionat), Diethylenglycolbis(2-mercaptoacetat), Diethylenglycolbis(3-mercaptopropionat), 1,2-Dimercaptopropylmethylether, 2,3-Dimercaptopropylmethylether, 2,2-bis(Mercaptomethyl)-1,3-propandithiol, bis(2-mercaptoethyl)ether, Ethylenglycolbis(2-mercaptoacetat), Ethylenglycolbis(3-mercaptopropionat), Trimethylolpropantris(2-mercaptoacetat), Trimethylolpropantris(3-mercaptopropionat), Pentaerythritoltetrakis(2-mercaptoacetat), Pentaerythritoltetrakis(3-mercaptopropionat), 1-(1'-Mercaptomethylthio)-2,3-dimercaptopropan, 1-(2'-Mercaptoethylthio)-2,3-dimercaptopropan, 1-(3'-Mercaptopropylthio)-2,3-dimercaptopropan, 1-(4'-Mercaptobutylthio)-2,3-dimercaptopropan, 1-(5'-Mercaptopentylthio)-2,3-dimercaptopropan, 1-(6'-Mercaptohexylthio)-2,3-dimercaptopropan, 1,2-bis(1'-Mercaptomethylthio)-3-mercaptopropan, 1,2-bis(2'-Mercaptoethylthio)-3-mercaptopropan, 1,2-bis(3'-Mercaptopropylthio)-3-mercaptopropan, 1,2-bis(4'- Mercaptobutylthio)-3-mercaptopropan, 1,2-bis(5'-Mercaptopentylthio)-3-mercaptopropan, 1,2-bis(6'-Mercaptohexylthio)-3-mercaptopropan, 1,2,3-tris(1'-Mercaptomethylthio)propan, 1,2,3-tris(2'-Mercaptoethylthio)propan, 1,2,3-tris(3'-Mercaptopropylthio)propan, 1,2,3-tris(4'-Mercaptobutylthio)propan, 1,2,3-tris(5'-Mercaptopentylthio)propan und 1,2,3-tris(6'-Mercaptohexylthio)propan
    aromatische Polythiole, wie 1,2-Dimercaptobenzol, 1,3-Dimercaptobenzol, 1,4-Dimercaptobenzol, 1,2-bis(Mercaptomethyl)benzol, 1,3-bis(Mercaptomethyl)benzol, 1,4-bis(Mercaptomethyl)benzol, 1,2-bis(Mercaptoethyl)benzol, 1,3-bis(Mercaptoethyl)benzol, 1,4-bis(Mercaptoethyl)benzol, 1,2-bis(Mercaptomethyloxy)benzol, 1,3-bis(Mercaptomethyloxy)benzol, 1,4-bis(Mercaptomethyloxy)benzol, 1,2-bis(Mercaptoethyloxy)benzol, 1,3-bis(Mercaptoethyloxy)benzol, 1,4-bis(Mercaptoethyloxy)benzol, 1,2,3-Trimercaptobenzol, 1,2,4-Trimercaptobenzol, 1,3,5-Trimercaptobenzol, 1,2,3-tris(Mercaptomethyl)benzol, 1,2,4-tris(Mercaptomethyl)benzol, 1,3,5-tris(Mercaptomethyl)benzol, 1,2,3-tris(Mercaptoethyl)benzol, 1,2,4-tris(Mercaptoethyl)benzol, 1,3,5-tris(Mercaptoethyl)benzol, 1,2,3-tris(Mercaptomethylenoxy)benzol, 1,2,4-tris(Mercaptomethylenoxy)benzol, 1,3,5-tris(Mercaptomethylenoxy)benzol, 1,2,3-tris(Mercaptoethylenoxy)benzol, 1,2,4-tris(Mercaptoethylenoxy)benzol, 1,3,5-tris(Mercaptoethylenoxy)benzol, 1,2,3,4-Tetramercaptobenzol, 1,2,3,5-Tetramercaptobenzol, 1,2,4,5-Tetramercaptobenzol, 1,2,3,4-tetrakis(Mercaptomethyl)benzol, 1,2,3,5-tetrakis(Mercaptomethyl)benzol, 1,2,4,5-tetrakis(Mercaptomethyl)benzol, 1,2,3,4-tetrakis(Mercaptoethyl)benzol, 1,2,3,5-tetrakis(Mercaptoethyl)benzol, 1,2,4,5-tetrakis(Mercaptoethyl)benzol, 1,2,3,4-tetrakis(Mercaptomethylenoxy)benzol, 1,2,3,5-tetrakis(Mercaptomethylenoxy)benzol, 1,2,4,5-tetrakis(Mercaptomethylenoxy)benzol, 1,2,3,4-tetrakis(Mercaptoethylenoxy)benzol, 1,2,3,5-tetrakis(Mercaptoethylenoxy)benzol, 1,2,4,5-tetrakis(Mercaptoethylenoxy)benzol, 2,2'-Dimercaptobiphenyl, 4,4'-Dimercaptobiphenyl, 4,4'-Dimercaptobibenzyl, 2,5-Toluoldithiol, 3,4-Toluoldithiol, 1,4-Naphthalindithiol, 1,5-Naphthalindithiol, 2,6-Naphthalindithiol, 2,7-Naphthalindithiol, 2,4-Dimethylbenzol-1,3-dithiol, 4,5-Dimethylbenzol-1,3-dithiol, 9,10-Anthracen-dimethanthiol, 1,3-Di(p-methoxyphenyl)propan-2,2- dithiol, 1,3-Diphenylpropan-2,2-dithiol, Phenylmethan-1,1-dithiol und 2,4-di(p-Mercaptophenyl)pentan;
    halogenierte aromatische Polythiole einschließlich chlorierte oder bromierte Polythiole, wie 2,5-Dichlorbenzol-1,3-Dithiol, 1,3-di(p-Chlorphenyl)propan-2,2-Dithiol, 3,4,5-Tribrom-1,2-dimercaptobenzol und 2,3,4,6-Tetrachlor-1,5-bis(Mercaptomethyl)benzol
    heterozyklische Polythiole, wie 2-Methylamino-4,6-dithiol-sym-triazin, 2-Ethylamino-4,6-dithiol-sym-triazin, 2-Amino-4,6-dithiol-sym-triazin, 2-Morphorino-4,6-dithiol-sym-triazin, 2-Cyclohexylamino-4,6-dithiol-sym-triazin, 2-Methoxy-4,6-dithiol-sym-triazin, 2-Phenoxy-4,6-dithiol-sym-triazin, 2-Thiobenzoloxy-4,6-dithiol-sym-triazin und 2-Thiobutyloxy-4,6-dithiol-sym-triazin
    und halogensubstituierte heterozyklische Polythiole, einschließlich chlorsubstituierte oder bromsubstituierte Derivate davon.
  • Polythiole mit 2 oder mehr funktionalen Gruppen, die mindestens ein Schwefelatom zusätzlich zu Mercaptogruppen enthalten, umfassen aromatische Polythiole, wie 1,2-bis(Mercaptomethylthio)benzol, 1,3-bis(Mercaptomethylthio)benzol, 1,4-bis(Mercaptomethylthio)benzol, 1,2-bis(Mercaptoethylthio)benzol, 1,3-bis(Mercaptoethylthio)benzol, 1,4-bis(Mercaptoethylthio)benzol, 1,2,3-tris(Mercaptomethylthio)benzol, 1,2,4-tris(Mercaptomethylthio)benzol, 1,3,5-tris(Mercaptomethylthio)benzol, 1,2,3-tris(Mercaptoethylthio)benzol, 1,2,4-tris(Mercaptoethylthio)benzol, 1,3,5-tris(Mercaptoethylthio)benzol, 1,2,3,4-tetrakis(Mercaptomethylthio)benzol, 1,2,3,5-tetrakis(Mercaptomethylthio)benzol, 1,2,4,5-tetrakis(Mercaptomethylthio)benzol, 1,2,3,4-tetrakis(Mercaptoethylthio)benzol, 1,2,3,5-tetrakis(Mercaptoethylthio)benzol, 1,2,4,5-tetrakis(Mercaptoethylthio)benzol
    und aromatische ringalkylierte Derivate dieser Polythiole,
    aliphatische Polythiole, wie bis(Mercaptomethyl)sulfid, bis(Mercaptoethyl)sulfid, bis(Mercaptopropyl)sulfid, bis(Mercaptomethylthio)methan, bis(2-Mercaptoethylthio)methan, bis(3-Mercaptopropylthio)methan, 1,2-bis(Mercaptomethylthio)ethan, 1,2-bis(2-Mercaptoethylthio)ethan, 1,2-bis(3-Mercaptopropylthio)ethan, 1,3-bis(Mercaptomethylthio)propan, 1,3-bis(2- Mercaptoethylthio)propan, 1,3-bis(3-Mercaptopropylthio)propan, 1,2,3-tris(Mercaptomethylthio)propan, 1,2,3-tris(2-Mercaptoethylthio)propan, 1,2,3-tris(3-Mercaptopropylthio)propan, tetrakis(Mercaptomethylthiomethyl)methan, tetrakis(2-Mercaptoethylthiomethyl)methan, tetrakis(3-Mercaptopropylthiomethyl)methan, bis(2,3-Dimercaptopropyl)sulfid, 2,5-Dimercapto-1,4-dithian, bis(Mercaptomethyl)disulfid, bis(Mercaptoethyl)disulfid und bis(Mercaptopropyl)disulfid
    Ester von Thioglykolsäure und Mercaptopropionsäure mit diesen Verbindungen, Hydroxymethylsulfidbis(2-mercaptoacetat), Hydroxymethylsulfidbis(3-mercaptopropionat), Hydroxyethylsulfidbis(2-mercaptoacetat), Hydroxyethylsulfidbis(3-mercaptopropionat), Hydroxypropylsulfidbis(2-mercaptoacetat), Hydroxypropylsulfidbis(3-mercaptopropionat), Hydroxymethyldisulfidbis(2-mercaptoacetat), Hydroxymethyldisulfidbis(3-mercaptopropionat), Hydroxyethyldisulfidbis(2-mercaptoacetat), Hydroxyethyldisulfidbis(3-mercaptopropionat), Hydroxypropyldisulfidbis(2-mercaptoacetat), Hydroxypropyldisulfidbis(3-mercaptopropionat), 2-Mercaptoethyletherbis(2-mercaptoacetat), 2-Mercaptoethyletherbis(3-mercaptopropionat), 1,4-Dithian-2,5-diolbis(2-mercaptoacetat), 1,4-Dithian-2,5-diolbis(3-mercaptopropionat), Thiodiglycolsäurebis(2-mercaptoethylester), Thiodipropionsäurebis(2-mercaptoethylester), 4,4-Thiodibutyrsäurebis(2-mercaptoethylester), Dithiodiglycolsäurebis(2-mercaptoethylester), Dithiodipropionsäurebis(2-mercaptoethylester), 4,4-Dithiodibutyrsäurebis(2-mercaptoethylester), Thiodiglycolsäurebis(2,3-dimercaptopropylester), Thiodipropionsäurebis(2,3-dimercaptopropylester), Dithiodiglycolsäurebis(2,3-dimercaptopropylester) und Dithiodipropionsäurebis(2,3-dimercaptopropylester);
    halogensubstituierte Verbindungen davon, wie chlorsubstituierte oder bromsubstituierte Derivate und heterozyklische Verbindungen, wie 3,4-Thiophendithiol, 2,5-Dimercapto-1,3,4-thiadiazol, 2,5-Dimercapto-1,4-dithan und 2,5-Dimercaptomethyl-1,4-dithian
  • Weiterhin umfassen hydroxydhaltige Mercaptoverbindungen z. B. 2-Mercaptoethanol, 3-Mercapto-1,2-propandiol, Glycerindi(mercaptoacetat), 1-Hydroxy-4-mercaptocyclohexan, 2,4-Dimercaptophenol, 2-Mercaptohydrochinon, 4-Mercaptophenol, 1,2-Dimercapto-2-propanol, 1,3-Dimercapto-2-propanol, 2,3- Dimercapto-1-propanol, 1,2-Dimercapto-1,3-butandiol, Pentaerythritoltris(3-mercaptopropionat), Pentaerythritolmono(3-mercaptopropionat), Pentaerythritolbis(3-mercaptopropionat), Pentaerythritoltris(thioglycolat), Pentaerythritoltetrakis(3-mercaptopropionat), Hydroxymethyltris(mercaptoethylthiomethyl), 1-Hydroxyethylthio-3-mercaptoethylthiobenzol, 4-Hydroxy-4'-mercaptodiphenylsulfon, 2-(2-Mercaptoethylthio)ethanol, Dihydroxyethylsulfidmono(3-mercaptopropionat), Dimercaptoethanmono(salicylat) und Hydroxyethylthiomethyltris(mercaptoethylthiomethyl)methan
    und halogensubstituierte Verbindungen davon, wie chlorsubstituierte oder bromsubstituierte Derivate.
  • Verbindungen mit Hydroxygruppen und mindestens einem Schwefelatom zusätzlich zu Mercaptogruppen umfassen z. B. Hydroxymethyltris(mercaptoethylthiomethyl)methan, 1-Hydroxyethylthio-3-mercaptoethylthiobenzol, 4-Hydroxy-4'-mercaptodiphenylsulfon, 2-(2-Mercaptoethylthio)ethanol, Dihydroxyethylsulfidmono(3-mercaptopropionat), Dimercaptoethanmonosalicylat und Hydroxyethylthiomethyltris(mercaptoethylthiomethyl)methan; Polythiole, einschließlich halogensubstituierte Verbindungen davon, wie z. B. chlorsubstituierte oder bromsubstituierte Derivate, und Polyole, die durch Addition von Alkylenoxyd, wie z. B. Ethylenoxyd und Propylenoxyd, daran erhalten werden.
  • (F) Weitere Verbindungen
  • Beispiele weiterer Verbindungen umfassen
    • (i) Allylester, Methallylester und Glycidylester von polyvalenten Carbonsäuren, wie Diallylphthalat, Diallylsuccinat, Thiodiessigsäure, Thiodipropionsäure, Dithiodiessigsäure, Dithiodipropionsäure und Maleinsäure,
    • (ii) Vinylverbindungen, wie Divinylbenzol und Divinyladipat,
    • (iii) Reaktionsprodukte von Polyisocyanaten, wie Isophorondiisocyanat, Xylylendiisocyanat, bis-(Isocyanatomethyl)cyclohexan, bis(Isocyanatomethyl)norbornen, bis(Isocyanatocyclohexyl)methan, Tolylendiisocyanat, m-Isopropenyl-α,α'-dimethylbenzylisocyanat, m-Vinyl-α,α'-dimethylbenzylisocyanat und 4,4'-Methylenbis(phenylisocyanat) mit Alkoholen, die ungesättigte Bindungen enthalten, wie Allylalkohol, Hydroxyethyl(meth)acrylat und Glycidol,
    • (iv) Polyolefinverbindungen, wie Dicyclopentadien und Dibuten,
    • (v) Glycidylester von Carbonsäuren, wobei jeder eine ungesättigte Bindung besitzt, wie Acrylsäure und Methacrylsäure,
    • (vi) Glycidyl-veretherte Produkte von Alkoholen, die ungesättigte Bindungen aufweisen, wie Allylalkohol, Methallylalkohol und Homoallylalkohol,
    • (vii) Epoxide von Polyolefinen, wie 1,2-Epoxy-3-buten, 1,2-Epoxy-4-penten, 1,2-Epoxy-5-hexen, 1,2-Epoxy-6-penten, 1,2-Epoxy-7-octen, 1,2-Epoxy-8-nonen und 1,2-Epoxy-9-decen
    • (viii) Alicyclische Epoxide, wie Diglycidyl-1,2-cyclohexandicarboxylat, 3,4-Epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexancarboxylat, Vinylcyclohexendioxid, bis(3,4-Epoxycyclohexylmethyl)adipat und 2-(3,4-Epoxycyclohexyl-5,5-spiro-3,4-epoxycyclohexanmetadioxan, und
    • (ix) weitere spezielle Verbindungen, wie z. B. Verbindungen, die in der japanischen Patentanmeldungsoffenlegung Nr. 145601/1991, 4211/1992, 161410/1992, 161411/1992 und 194486/1993 erwähnt sind, z. B., ungesättigte Verbindungen, die dargestellt sind durch die Formel (4)
      Figure 00260001
      worin p eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist, R5 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe ist und R6 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe ist, Ungesättigte Verbindungen der Formel (5)
      Figure 00260002
      worin X1 -(SCH2CH2)a- ist; X2 -(CH2CH2S)a- ist; a eine ganze Zahl von 0 bis 2 ist und jeder der Y1 und Y2 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder
      Figure 00260003
      ist, q eine ganze Zahl von 0 bis 5 ist und R7 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe ist, ungesättigte Verbindungen, dargestellt durch die Formel (6)
      Figure 00270001
      worin r eine ganze Zahl von 0 bis 3 ist, ungesättigte Verbindungen, dargestellt durch die Formel (7)
      Figure 00270002
      worin t eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist, und ungesättigte Verbindungen, dargestellt durch die Formel (8)
      Figure 00270003
      worin X3 ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom ist und R8 eine Alkylgruppe von C1 bis C6, -CH2SCH2-, -CH2CH2SCH2CH2-, -CH2CH2CH2SCH2CH2CH2-,
      Figure 00280001
      ist.
  • Typische Beispiele der durch die Formel (4) dargestellten ungesättigten Verbindungen umfassen
    Figure 00280002
    und sie sind nicht beschränkend.
  • Typische Beispiele der durch die Formel (5) dargestellten ungesättigten Verbindungen umfassen
    Figure 00280003
    Figure 00290001
    und sie sind nicht beschränkend.
  • Typische Beispiele der durch die Formel (6) dargestellten ungesättigten Verbindungen umfassen
    Figure 00300001
    und sie sind nicht beschränkend.
  • Typische Beispiele der durch die Formel (7) dargestellten ungesättigten Verbindungen umfassen
    Figure 00300002
    und sie sind nicht beschränkend.
  • Typische Beispiele der durch die Formel (8) dargestellten ungesättigten Verbindungen umfassen
    Figure 00310001
    Figure 00320001
    und sie sind nicht beschränkend.
  • Die oben erwähnten Verbindungen, die zwei oder mehr der reaktiven ungesättigten Bindungen und/oder der Epoxidgruppen in einem Molekül aufweisen, können einzeln oder in einer Kombination von zweien oder mehreren eingesetzt werden.
  • In der vorliegenden Erfindung wird eine Verbindung, die ein oder mehrere reaktive ungesättigte Bindungen und eine oder mehrere Iso(thio)cyanatgruppen in einem Molekül aufweist, als ein Material eingesetzt und Beispiele solch einer Verbindung umfassen Methacrylsäureester wie Methacryloylisocyanat und 2-Isocyanatoethylmethacrylat, Acryläureester wie Acryloylisocyanat und 2-Isocyanatoethylacrylat, und Styrole wie m-Isopropenyl-α,α'-Dimethylbenzylisocyanat, m-Vinyl-α,α'-dimethylbenzylisocyanat, m-Isopropenylbenzylisocyanat und m-Vinylbenzylisocyanat
  • Diese Verbindungen, die die reaktive ungesättigte Gruppe aufweisen, können allein oder in einer Kombination von zwei oder mehreren eingesetzt werden.
  • Weiterhin umfassen Beispiele einer Verbindung, die ein oder mehrere Epoxidgruppen und ein oder mehrere Iso(thio)cyanatgruppen in einem Molekül aufweist, Epoxidverbindungen, wie m-2-(1,2-Epoxypropyl)-α,α'-Dimethylbenzylisocyanat, m-1,2-Epoxy-α,α'-dimethylbenzylisocyanat, m-2,3-Epoxypropyl- α,α'-dimethylbenzylisocyanat, m-2-(1,2-Epoxypropyl)benzylisocyanat, m-1,2-Epoxybenzylisocyanat und m-2,3-Epoxypropylbenzylisocyanat.
  • Diese Epoxidverbindungen können einzeln oder in einer Kombination von zwei oder mehreren eingesetzt werden.
  • In einem bestimmten Fall kann die Epoxidverbindung, wenn sie eingesetzt wird, mit der oben erwähnten Verbindung, die die reaktive ungesättigte Gruppe aufweist, gemischt werden.
  • Ein Einsatzverhältnis der Mercaptoverbindung, die aus den Formeln (1), (2) und (3) ausgewählt ist, zu der Verbindung, die a reaktive ungesättigte Bindung(en) und/oder b Epoxidgruppen und/oder c Iso(thio)cyanatgruppe(n) in einem Molekül aufweist, ist derart, dass ein molares Verhältnis der funktionalen Gruppen von (der reaktiven ungesättigten Bindung + die Epoxidgruppe + die Iso(thio)cyanatgruppe)/(der Mercaptogruppe) im Bereich von 0,5 bis 20,0 liegt.
  • In dem Fall, dass die Verbindung, die a reaktive ungesättigte Bindung(en) und/oder b Epoxidgruppe(n) und/oder c Iso(thio)cyanatgruppe(n) in einem Molekül aufweist, eine Verbindung mit zwei oder mehr der reaktiven ungesättigten Bindungen und/oder der Epoxidgruppen in einem Molekül aufweist, ist das Einsatzverhältnis derart, dass ein molares Verhältnis der funktionalen Gruppen von (der reaktiven ungesättigten Bindung + die Epoxidgruppe + die Iso(thio)cyanatgruppe)/(der Mercaptogruppe) gewöhnlich im Bereich von 0,5 bis 10,0 liegt.
  • Zusätzlich kann zum Zweck der weiteren Verbesserung der Schlagzähigkeit hinsichtlich der vorliegenden Erfindung eine Polyiso(thio)cyanatverbindung zu der Mercaptogruppe, die ausgewählt ist aus den Formeln (1), (2) und (3), gegeben werden, wie auch der Verbindung mit a reaktiven ungesättigten Bindung(en) und/oder b Epoxidgruppe(n) und/oder c Iso(thio)cyanatgruppe(n) in einem Molekül. Diese Zugabe der Polyiso(thio)cyanatverbindung ist besonders wirksam im Fall, dass die Verbindung mit a reaktiven ungesättigten Bindung(en) und/oder b Epoxidgruppe(n) und/oder c Iso(thio)cyanatgruppe(n) in einem Molekül eine Verbindung ist, die zwei oder mehr reaktive ungesättigte Bindungen in einem Molekül aufweist, und Beispiele der Polyiso(thio)cyanatverbindung, die in diesem Fall eingesetzt werden kann, umfassen die nachfolgenden Verbindungen:
  • Die Polyisocyanatverbindung umfasst z. B. aliphatische Polyisocyanate, wie Ethylendiisocyanat, Trimethylendiisocyanat, Tetramethylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, Octamethylendiisocyanat, Nonamethylendiisocyanat, 2,2'-Dimethylpentandiisocyanat, 2,2,4-Trimethylhexandiisocyanat, Decamethylendiisocyanat, Butendiisocyanat, 1,3-Butadien-1,4-diisocyanat, 2,4,4-Trimethylhexamethylendiisocyanat, 1,6,11-Undecatriisocyanat, 1,3,6-Hexamethylentriisocyanat, 1,8-Diisocyanato-4-(isocyanatomethyl)octan, 2,5,7-Trimethyl-1,8-diisocyanato-5-(isocyanatomethyl)octan, bis(Isocyanatoethyl)carbonat, bis(Isocyanatoethyl)ether, 1,4-Butylenglycoldipropylether-ω,ω'-diisocyanat, Lysindiisocyanatmethylester, Lysintriisocyanat, 2-Isocyanatoethyl-2,6-diisocyanatohexanoat, 2-Isocyanatopropyl-2,6-diisocyanatohexanoat, Xylylendiisocyanat, bis(Isocyanatoethyl)benzol, bis(Isocyanatopropyl)benzol, α,α,α',α'-Tetramethylxylylendiisocyanat, bis(Isocyanatobutyl)benzol, bis(Isocyanatomethyl)naphthalin, bis(Isocyanatomethyl)diphenylether, bis(Isocyanatoethyl)phthalat, Mesitylentriisocyanat und 2,6-Di(isocyanatomethyl)furan;
    alicyclische Polyisocyanate wie Isophorondiisocyanat, bis(Isocyanatomethyl)cyclohexan, Dicyclohexylmethandiisocyanat, Cyclohexandiisocyanat, Methylcyclohexandiisocyanat, Dicyclohexyldimethylmethandiisocyanat, 2,2'-Dimethyldicyclohexylmethandiisocyanat, bis(4-Isocyanato-n-butyliden)pentaerythritol, dimere Säurediisocyanat, 2-Isocyanatomethyl-3-(3-isocyanatopropyl)-5-isocyanatomethyl-bicyclo[2.2.1]-heptan, 2-Isocyanatomethyl-3-(3-isocyanatopropyl)-6-isocyanatomethyl-bicyclo[2.2.1]-heptan, 2-Isocyanatomethyl-2-(3-isocyanatopropyl)-5-isocyanatomethyl-bicyclo[2.2.1]-heptan, 2-Isocyanatomethyl-2-(3-isocyanatopropyl)-6-isocyanatomethyl-bicyclo[2.2.1]-heptan, 2-Isocyanatomethyl-3-(3-isocyanatopropyl)-6-(2-isocyanatoethyl)bicyclo[2.2.1]-heptan, 2-Isocyanatomethyl-3-(3-isocyanatopropyl)-6-(2-isocyanatoethyl)-bicyclo[2.1.1]-heptan, 2-Isocyanatomethyl-2-(3-isocyanatopropyl)-5-(2-isocyanatoethyl)-bicyclo[2.2.1]- heptan, und 2-Isocyanatomethyl-2-(3-isocyanatopropyl)-6-(2-isocyanatoethyl)-bicyclo-[2.2.1]-heptan
    aromatische Polyisocyanate, wie Phenylendiisocyanat, Tolylendiisocyanat, Ethylphenylendiisocyanat, Isopropylphenylendiisocyanat, Dimethylphenylendiisocyanat, Diethylphenylendiisocyanat, Diisopropylphenylendiisocyanat, Trimethylbenzoltriisocyanat, Benzoltriisocyanat, Naphthalindiisocyanat, Methylnaphthalindiisocyanat, Biphenyldiisocyanat, Tolidindiisocyanat, 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat, 3,3'-Dimethyldiphenylmethan-4,4'-diisocyanat, Bibenzyl-4,4'-diisocyanat, bis(Isocyanatophenyl)ethylen, 3,3'-Dimethoxybiphenyl-4,4'-diisocyanat, Triphenylmethantriisocyanat, polymeres MDI, Naphthalintriisocyanat, Diphenylmethan-2,4,4'-triisocyanat, 3-Methyldiphenylmethan-4,6,4'-triisocyanat, 4-Methyl-diphenylmethan-3,5,2',4',6'-pentaisocyanat, Phenylisocyanatomethylisocyanat, Phenylisocyanatoethylisocyanat, Tetrahydronaphthylendiisocyanat, Hexahydrobenzoldiisocyanat, Hexahydrodiphenylmethan-4,4'-diisocyanat, Diphenyletherdiisocyanat, Ethylenglycoldiphenyletherdiisocyanat, 1,3-Propylenglycoldiphenyletherdiisocyanat, Benzophenondiisocyanat, Diethylenglycoldiphenyletherdiisocyanat, Dibenzofurandiisocyanat, Carbazoldiisocyanat, Ethylcarbazoldiisocyanat und Dichlorcarbazoldiisocyanat;
    schwefelhaltige aliphatische Polyisocyanate wie Thiodiethyldiisocyanat, Thiodipropyldiisocyanat, Thiodihexyldiisocyanat, Dimethylsulfondiisocyanat, Dithiodimethyldiisocyanat, Dithiodiethyldiisocyanat, Dithiodipropyldiisocyanat und Dicyclohexylsulfid-4,4'-diisocyanat,
    aromatische Sulfid-Typ Polyisocyanate, wie Diphenylsulfid-2,4'-diisocyanat, Diphenylsulfid-4,4'-diisocyanat, 3,3'-Dimethoxy-4,4'-diisocyanatodibenzylthioether, bis(4-Isocyanatomethylbenzol)-sulfid und 4,4'-Methoxybenzolthioethylenglycol-3,3'-diisocyanat;
    aromatische Disulfid-Typ Polyisocyanate wie Dipenyldisulfid-4,4'-diisocyanat, 2,2'-Dimethyldiphenyldisulfid-5,5'-diisocyanat, 3,3'-Dimethyldiphenyldisulfid-5,5'-diisocyanat, 3,3'-Dimethyldiphenyldisulfid-6,6'-diisocyanat, 4,4'-Dimethyldiphenyldisulfid-5,5'-diisocyanat, 3,3'-Dimethoxydiphenyldisulfid-4,4'-diisocyanat und 4,4'-Dimethoxydiphenyldisulfid-3,3'-diisocyanat aromatische Sulfon-Typ Polyisocyanate, wie Diphenylsulfon-4,4'-diisocyanat, Diphenylsulfon-3,3'-diisocyanat, Benzidinsulfon-4,4'-diisocyanat, Diphenylmethansulfon-4,4'-diisocyanat, 4-Methyldiphenylmethansulfon-2,4'- diisocyanat, 4,4'-Dimethoxydiphenylsulfon-3,3'-diisocyanat, 3,3'-Dimethoxy-4,4'-diisocyanatodibenzylsulfon, 4,4'-Dimethyldiphenylsulfon-3,3'-diisocyanat, 4,4'-ditert-Butyldiphenylsulfon-3,3'-diisocyanat, 4,4'-Methoxybenzolethylendisulfon-3,3'-diisocyanat und 4,4'-Dichlordiphenylsulfon-3,3'-diisocyanat Sulfonester-Typ Polyisocyanate, wie 4-Methyl-3-isocyanatobenzolsulfonyl-4'-isocyanatophenolester und 4-Methoxy-3-isocyanatobenzolsulfonyl-4'-isocyanatophenolester;
    aromatische Sulfonamid-Typ Polyisocyanate, wie 4-Methyl-3-isocyanatobenzolsulfonylanilid-3'-methyl-4'-isocyanat, Dibenzolsulfonyl-ethylendiamin-4,4'-diisocyanat, 4,4'-Methoxybenzolsulfonylethylendiamin-3,3'-diisocyanat und 4-Methyl-3-isocyanatobenzolsulfonylanilid-4-methyl-3'-isocyanat;
    und schwefelhaltige heterozyklische Verbindungen, wie Thiophen-2,5-diisocyanat, Thiophen-2,5-diisocyanatomethyl, 1,4-Dithian-2,5-diisocyanat, 4,5-bis(Isocyanatomethyl)-1,3-dithioran, bis(Isocyanatomethyl)tetrahydrothiophen und 2,5-bis(Isocyanatomethyl)-1,4-dithian.
  • Halogenierte Derivate, wie chlorierte und bromierte Derivate, alkylierte Derivate, alkoxylierte Derivate, nitrierte Derivate, Präpolymer-Typ-Additionsprodukte mit polyfunktionellen Alkoholen, Carbodiimid-modifizierte Derivate, Harnstoff-modifizierte Derivate, Biuret-modifizierte Derivate und Dimerisierungs- oder Trimerisierungsprodukte dieser Polyisocyanatverbindungen können ebenso erfindungsgemäß eingesetzt werden.
  • Die Polyisothiocyanatverbindung, die erfindungsgemäß als Rohmaterial eingesetzt wird, besitzt zwei oder mehr – NCS Gruppen im Molekül und kann ebenso Schwefelatom oder Atome zusätzlich zu den Isothiocyanatgruppen enthalten.
  • Die Polyisothiocyanatverbindung umfasst z. B. aliphatische Polyisothiocyanate, wie 1,2-Diisothiocyanatoethan, 1,3-Diisothiocyanatopropan, 1,4-Diisothiocyanatobutan, 1,6-Diisothiocyanatohexan und p-Phenylendiisopropylidendiisothiocyanat;
    alizyklische Polyisothiocyanate, wie Cyclohexan-Diisothiocyanat,
    aromatische Polyisothiocyanate, wie 1,2-Diisothiocyanatobenzol, 1,3-Diisothiocyanatobenzol, 1,4-Diisothiocyanatobenzol, 2,4-Diisothiocyanatotoluol, 2,5-Diisothiocyanato-m-xylol, 4,4'-Diisothiocyanato-1,1'-biphenyl, 1,1'-Methylenbis(4-isothiocyanatobenzol), 1,1'-Methylenbis(4-isothiocyanato-2-methylbenzol), 1,1'-Methylenbis(4-isothiocyanato-3-methylbenzol), 1,1'-(1,2-Ethandiyl)bis(4-isothiocyanatobenzol), 4,4'-Diisothiocyanatobenzophenon, 4,4'-Diisothiocyanato-3,3'-dimethylbenzophenon, Benzanilido-3,4'-diisothiocyanat, Diphenylether-4,4'-diisothiocyanat und Diphenylamin-4,4'-diisothiocyanat;
    heterozyklische Polyiso(thio)cyanate, wie 2,4,6-Triiso(thio)cyanato-1,3,5-Triazin und
    Carbonylpolyisothiocyanate, wie Hexandioyldiisothiocyanat, Nonandioyldiisothiocyanat, Kohlensäure(carbonic)diisothiocyanat, 1,3-Benzoldicarbonyldiisothiocyanat, 1,4-Benzoldicarbonyldiisothiocyanat und (2,2'-Bipyridin)-4,4'-dicarbonyldiisothiocyanat.
  • Das Polyisothiocyanat mit einem oder mehreren Schwefelatomen zusätzlich zu den Isothiocyanatgruppen und zwei oder mehr funktionellen Gruppen, das erfindungsgemäß als Rohmaterial eingesetzt wird, umfasst z. B. schwefelhaltige aliphatische Polyisothiocyanate, wie Thiobis(3-isothio-cyanatopropan), Thiobis(2-isothiocyanatoethan) und Dithiobis(2-isothiocyanatoethan);
    schwefelhaltige aromatische Polyisothiocyanate, wie 1-Isothiocyanato-4-[(2-isothiocyanato)sulfonyl]benzol, Thiobis(4-isothiocyanatobenzol), Sulfonylbis(4-isothiocyanatobenzol), Sulfinylbis(4-isothiocyanatobenzol), Dithiobis(4-isothiocyanatobenzol), 4-Isothiocyanato-1-[(4-isothiocyanatophenyl)sulfonyl]-2-methoxybenzol, 4-Methyl-3-isothiocyanatobenzolsulfonyl-4'-isothiocyanatphenylester und 4-Methyl-3-isothiocyanatobenzolsulfonylanilid-3'-methyl-4'-isothiocyanat; und
    schwefelhaltige heterozyklische Verbindungen, wie Thiophenon-2,5-diisothiocyanat und 1,4-Dithian-2,5-diisothiocyanat.
  • Weiterhin können halogenierte Derivate, wie chlorierte und bromierte Derivate, alkylierte Derivate, alkoxylierte Derivate, nitrierte Derivate, Präpolymer-Typ-Additionsprodukte mit mehrwertigen Alkoholen, Carbodiimid-modifizierte Derivate, Harnstoff modifizierte Derivate, Biuret-modifizierte Derivate und Dimerisierungs- und Trimerisierungsprodukte dieser Polyisothiocyanatverbindungen ebenso erfindungsgemäß eingesetzt werden.
  • Die Isocyanat-enthaltende Polyisothiocyanatverbindung, die als Rohmaterial in der vorliegenden Erfindung eingesetzt wird, umfasst z. B. aliphatische und alizyklische Verbindungen, wie 1-Isothiocyanato-3-isocyanatopropan, 1-Isothiocyanato-5-isocyanatopentan, 1-Isothiocyanato-6-isocyanatohexan, Isothiocyanatocarbonylisocyanat und 1-Isothiocyanato-4-isocyanatocylohexan;
    aromatische Verbindungen, wie 1-Isothiocyanato-4-isocyanatobenzol und 4-Methyl-3-isothiocyanato-1-isocyanatobenzol;
    heterozyklische Verbindungen, wie 2-Isocyanato-4,5-diisothiocyanato-1,3,5-triazin; und
    Verbindungen, die Schwefelatome zusätzlich zu den Isothiocyanatgruppen aufweisen, wie 4-Isocyanato-4'-isothiocyanatodiphenylsulfid und 2-Isocyanato-2'-isothiocyanatodiethyldisulfid.
  • Weiterhin können halogenierte Derivate, wie chlorierte und bromierte Derivate, alkylierte Derivate, alkoxylierte Derivate, nitrierte Derivate, Präpolymer-Typ-Additionsprodukte mit mehrwertigen Alkoholen, Carbodiimid-modifizierte Derivate, Harnstoff modifizierte Derivate, Biuret-modifizierte Derivate und Dimerisierungs- und Trimerisierungsprodukte dieser Polyisothiocyanatverbindungen ebenso erfindungsgemäß eingesetzt werden.
  • Diese Isocyanate können allein oder als Mischung von zwei oder mehreren eingesetzt werden.
  • Unter diesen Verbindungen sind Tolylendiisocyanat, 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat, Xylylendiisocyanat, Naphthalindiisocyanat, α,α,α',α'-Tetramethylxylylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, Dicyclohexylmethandiisocyanat, Isophorondiisocyanat und bis(Isocyanatomethyl)cyclohexan von den Gesichtspunkten der Kosten und leichten Verfügbarkeit bevorzugt. Wenn Xylylendiisocyanat oder α,α,α',α'-Tetramethylxylylendiisocyanat eingesetzt wird, kann eine Linse mit hohem Brechungsindex und geringen Vergilbungseigenschaften besonders bevorzugt erhalten werden.
  • Weiterhin kann zum Zweck der Verbesserung des Harzes zur Erfüllung seines Verwendungszwecks eine Verbindung, die eine aktive Wasserstoffgruppe enthält, wie z. B. eine weitere Thiolgruppe oder eine Hydroxylgruppe, zusammen mit der Mercaptoverbindung der vorliegenden Erfindung, die aus den Formeln (1), (2) und (3) ausgewählt ist, eingesetzt werden. Dieser Einsatz der aktiven Wasserstoffgruppe ist besonders effektiv in dem Fall, dass die Verbindung, die a reaktive ungesättigte Bindung(en) und/oder b Epoxidgruppe(n) und/oder c Iso(thio)cyanatgruppe(n) in einem Molekül aufweist, eine Verbindung ist, die zwei oder mehrere reaktive ungesättigte Gruppen besitzt. Beispiele der Verbindung mit einer aktiven Wasserstoffgruppe, wie z. B. der Thiolgruppe oder der Hydroxylgruppe, die erfindungsgemäß zusammen mit der Mercaptoverbindung, welche aus den Formeln (1), (2) und (3) ausgewählt ist, eingesetzt werden kann, umfassen die nachfolgenden Verbindungen:
    Aliphatische Thiole, wie Methandithiol, 1,2-Ethandithiol, 1,1-Propandithiol, 1,2-Propandithiol, 1,3-Propandithiol, 2,2-Propandithiol, 1,6-Hexandithiol, 1,2,3-Propantrithiol, tetrakis(Mercaptomethyl)methan, 1,1-Cyclohexandithiol, 1,2-Cyclohexandithiol, 2,2-Dimethylpropan-1,3-dithiol, 3,4-Dimethoxybutan-1,2-dithiol, 3,6-Dioxaoctan-1,8-dimercaptan, 2-Methylcyclohexan-2,3-dithiol, Bicyclo[2.2.1]hepta-exo-cis-2,3-dithiol, 1,1-bis(Mercaptomethyl)cyclohexan, Thiomaleinsäurebis(2-mercaptoethylester), 2,3-Dimercaptobernsteinsäurebis(2-mercaptoethylester), 2,3-Dimercapto-1-propanol(3-mercaptoacetat), Diethylenglycolbis(2-mercaptoacetat), Diethylenglycolbis(3-mercaptopropionat), 1,2-Dimercaptopropylmethylether, 2,3-Dimercaptopropylmethylether, 2,2-bis(Mercaptomethyl)-1,3-propandithiol, bis(2-Mercaptoethyl)ether, Ethylenglycolbis(2-mercaptoacetat), Ethylenglycolbis(3-mercaptopropionat), Trimethylolpropantris(2-mercaptoacetat), Trimethylolpropantris(3-mercaptopropionat), Pentaerythritoltetrakis(2-mercaptoacetat), Pentaerythritoltetrakis(3-mercaptopropionat), 1-(1'-Mercaptoethylthio)-2,3-dimercaptopropan, 1-(2'-Mercaptopropylthio)-2,3-dimercaptopropan, 1-(3'-Mercaptopropylthio)-2,3-dimercaptopropan, 1-(4'-Mercaptobutylthio)-2,3-dimercaptopropan, 1-(5'-Mercaptopentylthio)-2,3-dimercaptopropan, 1-(6'-Mercaptohexylthio)-2,3-dimercaptopropan, 1,2-bis(1'-Mercaptomethylthio)-3-mercaptopropan, 1,2-bis(2'-Mercaptoethylthio)-3- mercaptopropan, 1,2-bis(3'-Mercaptopropylthio)-3-mercaptopropan, 1,2-bis(4'-Mercaptobutylthio)-3-mercaptopropan, 1,2-bis(5'-Mercaptopentylthio)-3-mercaptopropan, 1,2-bis(6'-Mercaptohexylthio)-3-mercaptopropan, 1,2,3-tris(1'-Mercaptomethylthio)propan, 1,2,3-tris(2'-Mercaptoethylthio)propan, 1,2,3-tris(3'-Mercaptopropylthio)propan, 1,2,3-tris(4'-Mercaptobutylthio)propan, 1,2,3-tris(5'-Mercaptopentylthio)propan und 1,2,3-tris(6'-Mercaptohexylthio)propan;
    aromatische Polythiole, wie 1,2-Dimercaptobenzol, 1,3-Dimercaptobenzol, 1,4-Dimercaptobenzol, 1,2-bis(Mercaptomethyl)benzol, 1,3-bis(Mercaptomethyl)benzol, 1,4-bis(Mercaptomethyl)benzol, 1,2-bis(Mercaptoethyl)benzol, 1,3-bis(Mercaptoethyl)benzol, 1,4-bis(Mercaptoethyl)benzol, 1,2-bis(Mercaptomethyloxy)benzol, 1,3-bis(Mercaptomethyloxy)benzol, 1,4-bis(Mercaptomethyloxy)benzol, 1,2-bis(Mercaptoethyloxy)benzol, 1,3-bis(Mercaptoethyloxy)benzol, 1,4-bis(Mercaptoethyloxy)benzol, 1,2,3-Trimercaptobenzol, 1,2,4-Trimercaptobenzol, 1,2,5-Trimercaptobenzol, 1,2,3-tris(Mercaptomethyl)benzol, 1,2,4-tris(Mercaptomethyl)benzol, 1,2,5-tris(Mercaptomethyl)benzol, 1,2,3-tris(Mercaptoethyl)benzol, 1,2,4-tris(Mercaptoethyl)benzol, 1,2,5-tris(Mercaptoethyl)benzol, 1,2,3-tris(Mercaptomethyloxy)benzol, 1,2,4-tris(Mercaptomethyloxy)benzol, 1,2,5-tris(Mercaptomethyloxy)benzol, 1,2,3-tris(Mercaptoethyloxy)benzol, 1,2,4-tris(Mercaptoethyloxy)benzol, 1,2,5-tris(Mercaptoethyloxy)benzol, 1,2,3,4-Tetramercaptobenzol, 1,2,3,5-Tetramercaptobenzol, 1,2,4,5-Tetramercaptobenzol, 1,2,3,4-tetrakis(Mercaptomethyl)benzol, 1,2,3,5-tetrakis(Mercaptomethyl)benzol, 1,2,4,5-tetrakis(Mercaptomethyl)benzol, 1,2,3,4-tetrakis(Mercaptoethyl)benzol, 1,2,3,5-tetrakis(Mercaptoethyl)benzol, 1,2,4,5-tetrakis(Mercaptoethyl)benzol, 1,2,3,4-tetrakis(Mercaptomethyloxy)benzol, 1,2,3,5-tetrakis(Mercaptomethyloxy)benzol, 1,2,4,5-tetrakis(Mercaptomethyloxy)benzol, 1,2,3,4-tetrakis(Mercaptoethyloxy)benzol, 1,2,3,5-tetrakis(Mercaptoethyloxy)benzol, 1,2,4,5-tetrakis(Mercaptoethyloxy)benzol, 2,2'-Dimercaptobiphenyl, 4,4'-Dimercaptobiphenyl, 4,4'-Dimercaptodibenzyl, 2,5-Toluoldithiol, 3,4-Toluoldithiol, 1,4-Naphthalindithiol, 1,5-Naphthalindithiol, 2,6-Naphthalindithiol, 2,7-Naphthalindithiol, 2,4-Dimethylbenzol-1,3-dithiol, 4,5-Dimethylbenzol-1,3-dithiol, 9,10-Anthracendimethanthiol, 1,3-di(4'-Methoxyphenyl)propan-2,2- dithiol, 1,3-Diphenylpropan-2,2-dithiol, Phenylmethan-1,1-dithiol und 2,4-di(4'-Mercaptophenyl)pentan;
    halogensubstituierte aromatische Polythiole einschließlich Chlor- oder Brom-substituierte Derivate, wie 2,5-Dichlorbenzol-1,3-dithiol, 1,3-Di(4'-chlorphenyl)propan-2,2-dithiol, 3,4,5-Tribrom-1,2-dimercaptobenzol und 2,3,4,6-Tetrachlor-1,5-bis(mercaptomethyl)benzol;
    Polythiole mit heterocyclischen Ringen wie 2-Methylamino-4,6-dithiol-sym-triazin, 2-Ethylamino-4,6-dithiol-sym-triazin, 2-Amino-4,6-dithiol-sym-triazin, 2-Morpholino-4,6-dithiol-sym-triazin, 2-Cyclohexylamino-4,6-dithiol-sym-triazin, 2-Methoxy-4,6-dithiol-sym-triazin, 2-Phenoxy-4,6-dithiol-sym-triazin, 2-Thiobenzoloxy-4,6-dithiol-sym-triazin und 2-Thiobutyloxy-4,6-dithiol-sym-triazin;
    aromatische Polythiole mit Schwefelatomen zusätzlich zu Mercaptogruppen wie 1,2-bis(Mercaptomethylthio)benzol, 1,3-bis(Mercaptomethylthio)benzol, 1,4-bis(Mercaptomethylthio)benzol, 1,2-bis(Mercaptoethylthio)benzol, 1,3-bis(Mercaptoethylthio)benzol, 1,4-bis(Mercaptoethylthio)benzol, 1,2,3-tris(Mercaptomethylthio)benzol, 1,2,4-tris(Mercaptomethylthio)benzol, 1,3,5-tris(Mercaptomethylthio)benzol, 1,2,3-tris(Mercaptoethylthio)benzol, 1,2,4-tris(Mercaptoethylthio)benzol, 1,3,5-tris(Mercaptoethylthio)benzol, 1,2,3,4-tetrakis(Mercaptomethylthio)benzol, 1,2,3,5-tetrakis(Mercaptomethylthio)benzol, 1,2,4,5-tetrakis(Mercaptomethylthio)benzol, 1,2,3,4-tetrakis(Mercaptoethylthio)benzol, 1,2,3,5-tetrakis(Mercaptoethylthio)benzol, 1,2,4,5-tetrakis(Mercaptoethylthio)benzol; und
    aromatische ringalkylierte Derivate dieser Polythiole,
    aliphatische Polythiole mit Schwefelatomen zusätzlich zu Mercaptogruppen, wie bis(Mercaptomethyl)sulfid, bis(Mercaptoethyl)sulfid, bis(Mercaptopropyl) sulfid, bis(Mercaptomethylthio)methan, bis(2-Mercaptoethylthio)methan, bis(3-Mercaptopropylthio)methan, 1,2-bis(Mercaptomethylthio)ethan, 1,2-bis(2-Mercaptoethylthio)ethan, 1,2-bis(3-Mercaptopropylthio)ethan, 1,3-bis(Mercaptomethylthio)propan, 1,3-bis(2-Mercaptoethylthio)propan, 1,3-bis(3-Mercaptopropylthio)propan, 1,2-bis(2-Mercaptoethylthio)-3-mercaptopropan, 2-Mercaptoethylthio-1,3-propandithiol, 1,2,3-tris(Mercaptomethylthio)propan, 1,2,3-tris(2-Mercaptoethylthio)propan, 1,2,3-tris(3-Mercaptopropylthio)propan, tetrakis(Mercaptomethylthiomethyl)methan, tetrakis(2- Mercaptoethylthiomethyl)methan, tetrakis(3-Mercaptopropylthiomethyl)methan, bis(2,3-Dimercaptopropyl)sulfid, 2,5-Dimercapto-1,4-dithian, bis(Mercaptomethyl)disulfid, bis(Mercaptoethyl)disulfid und bis(Mercaptopropyl)disulfid;
    Ester von Thioglykolsäure und Mercaptopropionsäure mit diesen Verbindungen, Hydroxymethylsulfidbis(2-mercaptoacetat), Hydroxymethylsulfidbis(3-mercaptopropionat), Hydroxyethylsulfidbis(2-mercaptoacetat), Hydroxyethylsulfidbis(3-mercaptopropionat), Hydroxypropylsulfidbis(2-mercaptoacetat), Hydroxypropylsulfidbis(3-mercaptopropionat), Hydroxymethyldisulfidbis(2-mercaptoacetat), Hydroxymethyldisulfidbis(3-mercaptopropionat), Hydroxyethyldisulfidbis(2-mercaptoacetat), Hydroxyethyldisulfidbis(3-mercaptopropionat), Hydroxypropyldisulfidbis(2-mercaptoacetat), Hydroxypropyldisulfidbis(3-mercaptopropionat), 2-Mercaptoethyletherbis(2-mercaptoacetat), 2-Mercaptoethyletherbis(3-mercaptopropionat), 1,4-Dithian-2,5-diolbis(2-mercaptoacetat), 1,4-Dithian-2,5-diolbis(3-mercaptopropionat), Thioglycolsäurebis(2-mercaptoethylester), Thiodipropionsäurebis(2-mercaptoethylester), 4,4-Thiodibutyrsäurebis(2-mercaptoethylester), Dithiodiglycolsäurebis(2-mercaptoethylester), Dithiodipropionsäurebis(2-mercaptoethylester), 4,4-Dithiodibutyrsäurebis(2-mercaptoethylester), Thiodiglycolsäurebis(2,3-dimercaptopropylester), Thiodipropionsäurebis(2,3-dimercaptopropylester), Dithiodiglycolsäurebis(2,3-dimercaptopropylester) und Dithiodipropionsäurebis(2,3-dimercaptopropylester)
    und heterozyklische Verbindungen mit Schwefelatomen zusätzlich zu Mercaptogruppen, wie 3,4-Thiophendithiol, 2,5-bis(Mercaptomethyl)tetrahydrothiophen, bis(Mercaptomethyl)-1,3-dithiolan, 2,5-Dimercapto-1,3,4-thiadiazol, 2,5-Dimercapto-1,4-dithan und 2,5-Dimercaptomethyl-1,4-dithian.
  • Hydroxy-enthaltende Polythiolverbindungen umfassen Mercaptodiole, wie Thioglycerol, 2,3-Dihydroxy-1-mercaptobutan, 2,3-Dihydroxy-1-mercaptopentan, 3,4-Dihydroxy-1-mercaptobutan, 3,4-Dihydroxy-1-mercaptopentan und 3,4-Dihydroxy-1-mercaptohexan; und
    Dimercaptoalkohole, wie 2-Hydroxy-1,3-dimercaptopropan, 1-Hydroxy-2,3-dimercaptopropan, 2-Hydroxy-1,3-dimercaptobutan, 2-Hydroxy-1,3- dimercaptopentan, 2-Hydroxy-1,3-dimercaptohexan, 3-Hydroxy-1,4-dimercaptobutan, 3-Hydroxy-1,4-dimercaptopentan und 3-Hydroxy-1,4-dimercaptohexan.
  • Im Fall, dass die Verwendung mit einer aktiven Wasserstoffgruppe, wie z. B. die andere Thiolgruppe oder die Hydroxylgruppe, zusammen mit der Polyiso(thio)cyanatverbindung und der Mercaptoverbindung, die aus den Formeln (1), (2) und (3) entsprechend der vorliegenden Erfindung ausgewählt ist, eingesetzt wird, kann ein Einsatzverhältnis der Verbindung mit der aktiven Wasserstoffgruppe, das durch eine Kombination dieser Verbindungen geändert werden kann, passend ausgewählt werden und in Anbetracht der erwünschten physikalischen Eigenschaften und chemischen Eigenschaften des Harzes festgelegt werden. Im Fall, dass die Verbindung mit a reaktiven ungesättigten Bindung(en) und/oder b Epoxidgruppe(n) und/oder c Iso(thio)cyanatgruppe(n) in einem Molekül eine Verbindung ist, die zwei oder mehr reaktive ungesättigte Gruppen aufweist, liegt die Menge der Verbindung mit zwei oder mehr reaktiven ungesättigten Gruppen im Bereich von 10 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht, und in anderen Worten liegt das Verhältnis der Verbindung mit zwei oder mehr reaktiven ungesättigten Gruppen im Bereich von 0,5 bis 20,0, vorzugsweise 0,5 bis 10,0, mehr bevorzugt 1,0 bis 3,0, ausgedrückt als molares Verhältnis der funktionalen Gruppen von (der Iso(thio)cyanatgruppe + die reaktive ungesättigte Bindung)/(der Mercaptogruppe + die Hydroxylgruppe).
  • Das Harz der vorliegenden Erfindung kann durch Anwendung von Wärme, sichtbarem Licht oder Ultraviolettlicht auf eine Monomermischung erhalten werden, aber um die Polymerisation in einer kurzen Zeitspanne durchzuführen oder die Harzlinse mit hervorragender Kratzfestigkeit zu erhalten, wird Ultraviolettlicht für die Polymerisation eingesetzt. In diesem Fall kann ein Wärmepolymerisationsinitiator oder ein Photopolymerisationsinitiator eingesetzt werden.
  • Im Fall, dass die Wärmepolymerisation durchgeführt wird, kann ein üblicher radikalischer Polymerisationsinitiator als Polymerisationsinitiator eingesetzt werden und Beispiele des verwendbaren Polymerisationsinitiators umfassen Benzoylperoxid, Diisopropylperoxydicarbonat, Azobisisobutyronitril, Azodicyclohexancarbonitril, tert-Butylperoxy-2-ethylhexanoat, Azobismethylvaleronitril und Mischungen davon.
  • Im Fall, dass die Polymerisation durch Ultraviolettlichthärtung durchgeführt wird, kann ein üblicher bekannter Lichtsensibilisator als Polymerisationsinitiator eingesetzt werden und Beispiele des einsetzbaren Lichtsensibilisators umfassen Benzoyl, Benzoylmethylether, Benzoylpropylether, Benzoylisobutylether, 2-Hydroxy-2-benzoylpropan und Diphenyldisulfid.
  • Zusätzlich kann ein Amin eingesetzt werden, das üblicherweise als Epoxidhärtungsmittel eingesetzt wird. Weiterhin kann ein bekannter Reaktionskatalysator zugefügt werden, der bei der Bildung einer Polyurethanbindung zwischen der Iso(thio)cyanatgruppe und der Mercaptogruppe verwendet wird. Diese Art Polymerisationsinitiator kann üblicherweise in einer Menge von etwa 10 Gew.-% als Obergrenze bezogen auf die Monomermischung eingesetzt werden.
  • Das Polysulfidharz der vorliegenden Erfindung kann normalerweise durch Gusspolymerisation erhalten werden.
  • Konkret werden die Mercaptoverbindung, die aus den Formeln (1), (2) und (3) ausgewählt ist, die Verbindung mit a reaktiver/n, ungesättigter/n Bindung(en) und/oder b Epoxidgruppe(n) und/oder c Iso(thio)cyanatgruppe(n) in einem Molekül (jedoch a + b + c ≥ 2, und a und b sind nicht gleichzeitig 0) und falls notwendig ein Reaktionskatalysator, UV-Absorber und ein Ablösemittel gemischt. Als nächstes wird die so gemischte Lösung, sofern nötig auf geeignete Art und Weise entgast, in eine Form gegossen und anschließend polymerisiert, während sie langsam erhitzt wird, üblicherweise von einer geringen Temperatur von etwa 0 bis 5°C auf eine hohe Temperatur von etwa 100 bis 180°C. Alternativ kann die Polymerisation durch Ultraviolettlicht oder sichtbares Licht ausgeführt werden. Diese Photopolymerisation kann durch Licht aus einer Lichtquelle, wie z. B. einer Hochdruck-Quecksilberbogenlampe, einer Halogenlampe, einer Xenonlampe, einer Wolframlampe, einer fluoreszierenden Lampe oder Sonnenlicht, wie im Fall von üblichem photopolymerisierbarem Material durchgeführt werden. Zu dieser Zeit kann der Polymerisationsinitiator, sofern benötigt, eingesetzt werden, aber die Art des Polymerisationsinitiators ist nicht speziell beschränkt und es kann ein bekannter Radikalerzeuger oder ein Lichtsensibilisator eingesetzt werden, die Radikale erzeugen können, wenn sie mit Licht bestrahlt werden. Die Polymerisation kann durch Photopolymerisation oder Wärmepolymerisation oder durch eine Kombination der beiden ausgeführt werden.
  • In diesem Fall kann eine bekannte Ablösungsbehandlung auf die Form angewandt werden, um die Entformung nach der Polymerisation zu erleichtern.
  • Weiterhin kann die aus dem erfindungsgemäßen Polysulfidharz hergestellte Linse einer physikalischen oder einer chemischen Behandlung unterzogen werden, wie z. B. einer Oberflächenpolierung, einer Antistatikbehandlung, einer Hartbeschichtungsbehandlung, ein er Reflexionsschichtbehandlung, einer Färbebehandlung oder einer Verdunklungsbehandlung, um die Reflexionsverhinderung, die Vermittlung hoher Härte, die Verschleißfestigkeit, die chemische Widerstandsfähigkeit, den Widerstand gegen Beschlagen, die Vermittlung modischer Eigenschaften und derartiges zu verbessern.
  • Als nächstes wird die Erfindung detailliert mit Bezug auf Beispiele und Vergleichsbeispiele beschrieben. In diesem Zusammenhang wurden unter den Leistungscharakteristika der erhaltenen Linsen, der Brechungsindex, die Abbe-Zahl, die Wärmewiderstandsfähigkeit und Färbbarkeit gemäß den nachfolgenden Testverfahren beurteilt.
  • Brechungsindex und Abbe-Zahl
  • Der Brechungsindex und die Abbe-Zahl wurden bei 20°C mit einem Pulfrich-Refraktometer gemessen.
  • Wärmewiderstandsfähigkeit
  • Eine Probelinse wurde in einem Ofen eine Stunde auf 100°C erhitzt und eine Belastung wurde anschließend auf beide Enden der Linse aufgebracht. Wenn sie dann kaum deformiert war wurde die Probe als „A" eingestuft, und sie leicht deformiert war wurde sie als „B" eingestuft und wenn sie in hohem Maße deformiert war wurde sie als „C" eingestuft.
  • Färbbarkeit
  • Eine Probelinse mit einer Dicke von 1,0 mm wurde 5 Minuten in ein Farbbad bei 90°C eingetaucht, das jeweils 5 g/Liter wässrige Lösungen von ML-Gelb, ML-Rot und ML-Blau enthielt, wobei es sich um Dispersionsfarbstoffe für Plastiklinsen handelt, die von der Mitsui Toatsu Dye Co., Ltd. hergestellt werden, und die Färbbarkeit jeder Linse wurde anschließend visuell beobachtet.
  • Färbungs-Wärmewiderstandsfähigkeit
  • Eine Probelinse mit einer Dicke von 1,0 mm wurde in ein Farbbad bei 90°C für 5 Minuten eingetaucht und anschließend wurde sie visuell beobachtet, ob sie deformiert war oder nicht.
  • Schlagzähigkeit
  • Eine Linse mit einer Mittendicke von 1 mm wurde gemäß dem FDA-Standard getestet. Wenn sie zu dieser Zeit nicht gebrochen war, wurde die Linse als „A" eingestuft, und wenn sie angerissen, aber nicht durchstoßen wurde, wurde sie als „B" eingestuft und wenn sie unter Bildung eines Lochs durchstoßen wurde, wurde sie als „C" eingestuft.
  • Kratzfestigkeit
  • Als praktischer Kratzfestigkeitstest wurde die Oberfläche mit Stahlwolle von #000 gescheuert. Wenn sie dabei kaum zerkratzt war, wie im Fall einer DAC-Linse, wurde die Linse als „A" eingestuft, und wenn sie kaum verkratzt war, wie im Fall von SpectralightTM, wurde sie als „B" eingestuft und wenn sie leicht zerkratzt, als im Fall von SpectralightTM, wurde sie als „C" eingestuft.
  • In den nachfolgenden Beispielen und Vergleichsbeispielen bedeutet der Begriff „Teil" oder „Teile" „Gewichtteile" oder „Gewichtsteile" und „%" bedeutet „Gewichtsprozent".
  • Beispiel 1
  • Eine Mischung, die aus einer Monomermischung aus 20,1 Teilen 2-(3,4-Epoxycyclohexyl-5,5-spiro-3,4-epoxy)-cyclohexanmethadioxan (nachfolgend abgekürzt als „SEP") und 13,8 Teilen 4,8-bis(Mercaptomethyl)-3,6,9-trithia-1,11-undecadithiol (dargestellt durch die unten beschriebene Formel, nachfolgend abgekürzt als „FSH"), 1,5% (bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomermischung) Triethylendiamin (nachfolgend abgekürzt als „TEDA") als Härtungskatalysator und 2,0% (bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomermischung) Zelec UNTM (hergestellt von Du Pont) als internes Entformungsmittel bestand, wurde gerührt und eine Stunde unter reduziertem Druck bei Raumtemperatur entgast. Die Mischung wurde anschließend in eine Form eingefüllt, worin die Mischung durch Erhitzen auf 70–120°C 20 Stunden gehärtet wurde.
  • Figure 00470001
  • Beispiel 2
  • 21,3 Teile Glycidylmethacrylat (nachfolgend abgekürzt als „GMA") und 17,8 Teile FSH wurden gemischt. Zu der Mischung wurden 1,0% (bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung) 2-Hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-on (nachfolgend abgekürzt als „EMPO") als Katalysator und 0,2% (bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung) TEDA gegeben und die resultierende Mischung wurde gerührt und unter reduziertem Druck bei Raumtemperatur entgast. Die Mischung wurde anschließend in eine Form gefüllt, worin die Mischung durch Erhitzen auf 120° eine Stunde nach Bestrahlung mit UV-Licht eine Stunde gehärtet wurde.
  • Beispiel 3
  • Zu einer Mischung von 18,8 Teilen FSH und 41,2 Teilen Divinylbenzol (nachfolgend abgekürzt als „DVB") wurden 0,1% (bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomermischung) Diphenyl(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphinoxid (nachfolgend abgekürzt als „PBPO") als Katalysator gegeben und die resultierende Mischung wurde unter reduziertem Druck bei Raumtemperatur gerührt und entgast. Die Mischung wurde anschließend in eine Form gefüllt, worin die Mischung durch Bestrahlung mit Licht aus einer Fluoreszenzlampe 2 Stunden und UV-Licht 1 Stunde gehärtet wurde.
  • Beispiel 4
  • Zu einer Mischung von 19,7 Teilen FSH und 40,3 Teilen DVB wurden 0,1% (bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomermischung) PBPO als Katalysator gegeben und die resultierende Mischung wurde unter reduziertem Druck und bei Raumtemperatur gerührt und entgast. Die Mischung wurde anschließend in eine Form gefüllt, worin die Mischung durch Bestrahlung mit Licht aus einer Fluoreszenzlampe 2 Stunden und UV-Licht 1 Stunde gehärtet wurde.
  • Beispiel 5
  • Zu einer Mischung von 38,9 Teilen 2,2-bis[4-(Acryloxy-diethoxy)phenyl]propan (nachfolgend abgekürzt als „BPEA"), 9,9 Teilen DVB und 11,1 Teilen FSH wurden 1,0% (bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomermischung) 2-Benzoyl-2-propanol und 2,0% Tert-butyl-peroxy(2-ethyl-hexanoat) als Katalysatoren gegeben. Die resultierende Mischung wurde unter reduziertem Druck bei Raumtemperatur gerührt und entgast. Die Mischung wurde anschließend in eine Form gefüllt, worin die Mischung durch Erhitzen auf 120° 1 Stunde nach Bestrahlung mit UV-Licht 10 Minuten gehärtet wurde.
  • Vergleichsbeispiel 1
  • Zu einer Monomermischung von 20,1 Teilen SEP und 13,8 Teilen 1,2-Bis(2-mercaptoethylthio)-3-mercaptopropan (nachfolgend abgekürzt als „GST") wurden 1,5% (bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomermischung) TEDA als Härtungskatalysator und 1,0% (bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomermischung) Zelec UNTM (hergestellt von Du Pont) als internes Entformungsmittel gegeben. Die resultierende Mischung wurde unter reduziertem Druck und bei Raumtemperatur eine Stunde gerührt und entgast. Die Mischung wurde in eine Form gefüllt, worin die Mischung durch Erhitzen auf 70–120°C 20 Minuten gehärtet wurde.
  • Vergleichsbeispiel 2
  • Zu einer Monomermischung von 24,0 Teilen Pentaerythritoltetrakis(3-mercaptopropionat) (nachfolgend abgekürzt als „PEMP") und 36,0 Teilen DVB wurden 0,1% (bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomermischung) PBPO als Katalysator gegeben. Die resultierende Mischung wurde unter reduziertem Druck bei Raumtemperatur gerührt und entgast. Die Mischung wurde anschließend in eine Form gefüllt, worin die Mischung durch Bestrahlung mit Licht aus einer Fluoreszenzlampe 2 Stunden und UV-Licht 1 Stunde gehärtet wurde.
  • Vergleichsbeispiel 3
  • Zu einer Monomermischung von 18,0 Teilen GST und 42,0 Teilen DVB wurden 0,1% (bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomermischung) PBPO als Katalysator gegeben. Die resultierende Mischung wurde unter reduziertem Druck bei Raumtemperatur gerührt und entgast. Die Mischung wurde anschließend in eine Form gefüllt, worin die Mischung durch Bestrahlen mit Licht aus einer Fluoreszenzlampe 2 Stunden und UV-Licht 1 Stunde gehärtet wurde.
  • Vergleichsbeispiel 4
  • Eine Linse wurde auf die gleiche Art und Weise geformt wie in Vergleichsbeispiel 3, indem man eine Kombination von Monomeren, wie in der Tabelle 1 beschrieben, einsetzte.
  • Die Eigenschaften der so erhaltenen Linsen sind in der Tabelle 1 angegeben.
  • Figure 00510001
  • Beispiel 6
  • 47,7 Teile FSH, 52,3 Teile m-Isopropenyl-α,α'-dimethylbenzylisocyanat, 0,05 Teile Triethylendiamin, 0,1 Teil Dibutylzinn-dichlorid und 1 Teil Perbutyl OTM (Produkt von Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) wurden in eine homogene Lösung gemischt, gefolgt von ausreichender Entgasung. Die Lösung wurde in eine Form eingespritzt, die aus einer Glasform und Dichtung zusammengesetzt war, und der Ablösungsbehandlung (= release treatment) unterzogen. Die Form wurde anschließend schrittweise von 30°C auf 120°C aufgeheizt, wobei die Lösung erhitzt wurde und 24 Stunden härtete. Nach Vervollständigung der Polymerisation wurde die Form abgekühlt und die resultierende Linse wurde aus der Form genommen.
  • Die so erhaltene Linse war farblos und transparent. Optische Verzerrung oder Schlieren wurden praktisch nicht beobachtet. Die Linse besaß einen Brechungsindex (nd) von 1,620 und eine Abbe-Zahl (νd) von 37.
  • Als die Linse in einem Farbbad bei 90°C gefärbt wurde, war die Färbbarkeit gut und Deformation wurde nicht beobachtet. Die Ermittlung der Schlagzähigkeit ergab „A" und die Ermittlung der Kratzfestigkeit ergab ebenso „A".
  • Beispiel 7
  • 62,3 Teile FSH, 37,7 Teile Methacryloyliocyanat, 0,1 Teil Dibutylzinn-dichlorid und 1 Teil Perbutyl OTM (Produkt von Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) wurden in eine homogene Lösung gemischt, gefolgt von ausreichender Entgasung. Die Lösung wurde in eine Form eingespritzt, die aus einer Glasform und Dichtung zusammengesetzt war, und der Ablösungsbehandlung unterzogen. Die Form wurde anschließend schrittweise von 30°C auf 120°C aufgeheizt, wobei die Lösung erhitzt wurde und 24 Stunden härtete. Nach Vervollständigung der Polymerisation wurde die Form abgekühlt und die resultierende Linse wurde aus der Form genommen.
  • Die so erhaltene Linse war farblos und transparent. Optische Verzerrung oder Schlieren wurden praktisch nicht beobachtet. Die Linse besaß einen Brechungsindex (nd) von 1,640 und eine Abbe-Zahl (νd) von 36.
  • Als die Linse in einem Farbbad bei 90°C gefärbt wurde, war die Färbbarkeit gut und Deformation wurde nicht beobachtet. Die Ermittlung der Schlagzähigkeit ergab „A" und die Ermittlung der Kratzfestigkeit ergab ebenso „A".
  • Beispiel 8
  • 45,8 Teile FSH, 54,2 Teile m-2-(1,2-Epoxypropyl)-α,α'-dimethylbenzylisocyanat, 0,05 Teile Triethylendiamin, 0,1 Teile Dibutylzinn-dichlorid und 1 Teil Perbutyl OTM (Produkt von Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) wurden in eine homogene Lösung gemischt, gefolgt von ausreichender Entgasung. Die Lösung wurde in eine Form eingespritzt, die aus einer Glasform und Dichtung zusammengesetzt war, und der Ablösungsbehandlung unterzogen. Die Form wurde anschließend schrittweise von 30°C auf 120°C aufgeheizt, wobei die Lösung erhitzt wurde und 24 Stunden härtete. Nach Vervollständigung der Polymerisation wurde die Form abgekühlt und die resultierende Linse wurde aus der Form genommen.
  • Die so erhaltene Linse war farblos und transparent. Optische Verzerrung oder Schlieren wurden praktisch nicht beobachtet. Die Linse besaß einen Brechungsindex (nd) von 1,622 und eine Abbe-Zahl (νd) von 36.
  • Als die Linse in einem Farbbad bei 90°C gefärbt wurde, war die Färbbarkeit gut und Deformation wurde nicht beobachtet. Die Ermittlung der Schlagzähigkeit ergab „A" und die Ermittlung der Kratzfestigkeit ergab ebenso „A".
  • Beispiel 9
  • 47,7 Teile FSH, 52,3 Teile m-Isopropenyl-α,α'-dimethylbenzylisocyanat, 0,05 Teile Triethylendiamin, 0,1 Teil Dibutylzinn-dichlorid und 1 Teil EMPO wurden in eine homogene Lösung gemischt, gefolgt von ausreichender Entgasung. Die Lösung wurde in eine Form eingespritzt, die aus einer Glasform und Dichtung zusammengesetzt war, und der Ablösungsbehandlung unterzogen. Die Lösung wurde durch Bestrahlung mit Licht aus einer Hochdruck-Quecksilberlampe 15 Minuten und Erhitzen in einem Ofen bei 120°C 2 Stunden gehärtet. Nach Vervollständigung der Polymerisation wurde die Form abgekühlt und die resultierende Linse wurde aus der Form genommen.
  • Die so erhaltene Linse war farblos und transparent. Optische Verzerrung oder Schlieren wurden praktisch nicht beobachtet. Die Linse besaß einen Brechungsindex (nd) von 1,620 und eine Abbe-Zahl (νd) von 37.
  • Als die Linse in einem Farbbad bei 90°C gefärbt wurde, war die Färbbarkeit gut und Deformation wurde nicht beobachtet. Die Ermittlung der Schlagzähigkeit ergab „A" und die Ermittlung der Kratzfestigkeit ergab ebenso „A".
  • Vergleichsbeispiel 5
  • 25 Teile Triallyisocyanurat, 25 Teile 1,2-bis(2-Mercaptoethylthio)-3-mercaptopropan und 0,5 Teile Azobisisobutyronitril wurden in eine homogene Lösung gemischt, gefolgt von ausreichender Entgasung. Die Lösung wurde in eine Form eingespritzt, die aus einer Glasform und Dichtung zusammengesetzt war, und der Ablösungsbehandlung unterzogen. Die Form wurde anschließend schrittweise von 30°C auf 120°C aufgeheizt, wobei die Lösung erhitzt wurde und 24 Stunden härtete. Nach Vervollständigung der Polymerisation wurde die Form abgekühlt und die resultierende Linse wurde aus der Form genommen.
  • Die so erhaltene Linse war farblos und transparent. Optische Verzerrung oder Schlieren wurden praktisch nicht beobachtet. Die Linse besaß einen Brechungsindex (nd) von 1,630 und eine Abbe-Zahl (νd) von 40.
  • Als die Linse in einem Farbbad bei 90°C gefärbt wurde, war die Färbbarkeit gut, aber Deformation wurde beobachtet. Die Ermittlung der Schlagzähigkeit ergab „B" und die Ermittlung der Kratzfestigkeit ergab ebenso „B".
  • Beispiel 10
  • 100 g 2,5-Bis(acryloyloxyethylthiomethyl)-1,4-dithian (bezeichnet als „4-1" in Tabelle 2) und 44,9 g FSH wurden unter reduziertem Druck eine Stunde gemischt und entgast. Die resultierende Mischung wurde anschließend in eine Form gefüllt, worin die Mischung durch Erhitzen auf 120°C 1 Stunde nach Bestrahlung mit UV-Licht 10 Minuten gehärtet wurde. Die Ergebnisse der Auswertung der so erhaltenen Linsen sind in der Tabelle 2 angegeben.
  • Beispiele 11–34
  • Linsen wurden auf die gleiche Art und Weise wie im Beispiel 10 geformt, außer dass die Monomerkombinationen der Tabelle 2 eingesetzt wurden. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 2 mit dem Ergebnis des Beispiels 10 angegeben.
  • Vergleichsbeispiel 6
  • 41,7 g GST und 45,2 g Xylyloldiisocyanat (nachfolgend abgekürzt als „XDi") wurden gemischt und die Mischung wurde bei reduziertem Druck 1 Stunde entgast. Die resultierende Mischung wurde in eine Form gefüllt und anschließend durch Erhitzen auf 20–120°C 12 Stunden gehärtet. Die so erhaltene Linse besaß einen Brechungsindex (nd) von 1,66 und eine Abbe-Zahl (νd) von 32. D. h., die Linse war minderwertig im Abgleich von Brechungsindex und Abbe-Zahl. Weiterhin besaß die Linse eine nicht angemessene Wärmewiderstandsfähigkeit. Die Ermittlung der Schlagzähigkeit ergab „A", aber die Ermittlung der Kratzfestigkeit ergab „C".
  • Vergleichsbeispiel 7
  • Die ungesättigte Verbindung (4-1), die im Beispiel 10 eingesetzt wurde, wurde allein polymerisiert. Die so erhaltene Linse besaß einen Brechungsindex (nd) von 1,62 und eine Abbe-Zahl (νd) von 40 und war in den optischen Eigenschaften derjenigen aus Beispiel 1 unterlegen. Außerdem bestand eine Linse mit 1 mm Mittendicke nicht den Test auf Basis des FDA-Standards und die Ermittlung der Schlagzähigkeit ergab „C".
  • Vergleichsbeispiel 8
  • 100 g der ungesättigten Verbindung (4-1), die im Beispiel 10 eingesetzt wurde, 42,6 g GST und 0,5 g Azobisisobutylonitril wurden gemischt und bei reduziertem Druck eine Stunde entgast. Die resultierende Mischung wurde in eine Form gefüllt und anschließend durch Bestrahlung mit UV-Licht 10 Minuten und Erhitzen bei 120° eine Stunde gehärtet.
  • Die erhaltene Linse besaß einen Brechungsindex (nd) von 1,66 und eine Abbe-Zahl (νd) von 40. Die Linse besaß eine unzureichende Wärmewiderstandsfähigkeit. Die Ermittlungen der Schlagzähigkeit und Kratzfestigkeit ergaben beide „B". Tabelle 2
    Figure 00560001
    • 1)
    Wärmewiderstandsfähigkeit
    2)
    Schlagzähigkeit
    3)
    Kratzfestigkeit
    Tabelle 2 (Forts.)
    Figure 00570001
    1)
    Wärmewiderstandsfähigkeit
    2)
    Schlagzähigkeit
    3)
    Kratzfestigkeit
  • Figure 00580001
  • Beispiel 35
  • 31,3 Teile Isophorondiisocyanat (nachfolgend abgekürzt als „IPDI"), 38,7 Teile FSH, 30,0 Teile Ethylenglykoldimethacrylat (nachfolgend abgekürzt als „EGDMA") und 0,02 Gew.-% (bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung) Dibutylzinndichlorid wurden in eine homogenen Lösung gemischt, gefolgt von ausreichender Entgasung. In einem Dunkelraum wurden 0,5 Teile DalocureTM 1173 (ein Produkt der CIBA-GEIGI AG) zugegeben und die Lösung wurde weiter gerührt. Die Lösung wurde in eine Form gespritzt, die aus einer Glasform und einer Dichtung aufgebaut war, und der Ablösungsbehandlung unterzogen. Die Lösung wurde anschließend mit einem Licht aus einer Hochdruck-Quecksilberlampe 15 Minuten bestrahlt und in einem Ofen zwei Stunden auf 120°C erhitzt, um die Lösung zu härten. Nach Vervollständigung der Polymerisation wurde die Form abgekühlt und die resultierende Linse wurde aus der Form genommen.
  • Die so erhaltene Linse war farblos und transparent. Optische Verzerrung oder Schlieren wurden praktisch nicht festgestellt. Die Linse besaß einen Brechungsindex (nd) von 1,580 und eine Abbe-Zahl (νd) von 41.
  • Beim Färben der Linse in einem Farbbad bei 90°C war die Färbbarkeit gut und Deformation wurde nicht beobachtet. Beim Scheuern der Linse mit Stahlwolle wurde die Linse nicht verkratzt und daher ergab die Ermittlung der Kratzfestigkeit „A". Die Linse brach auch bei 114 g in einem Eisenball-Falltest nicht und daher ergab die Ermittlung der Schlagzähigkeit ebenso „A".
  • Beispiel 36
  • Eine Linse wurde nach dem selben Verfahren wie im Beispiel 35 hergestellt, außer dass 34,2 Teile Dicyclohexylmethan-4,4'-diisocyanat (nachfolgend abgekürzt als „HMDI"), 35,8 Teile FSH, 30,0 Teile EGDMA, 0,02 Gew.-% Dibutylzinndichlorid und 0,5 Teile DalocureTM 1173 verwendet wurden.
  • Die so erhaltene Linse war farblos und transparent. Optische Verzerrung oder Schlieren wurden praktisch nicht beobachtet. Die Linse besaß einen Brechungsindex (nd) von 1,579 und eine Abbe-Zahl (νd) von 41.
  • Beim Färben der Linse in einem Farbbad bei 90°C war die Färbbarkeit gut und es wurde keine Deformation festgestellt. Beim Scheuern der Linse mit Stahlwolle wurde die Linse nicht verkratzt und daher ergab die Ermittlung der Kratzfestigkeit „A". Die Linse brach auch bei 114 g in einem Eisenball-Falltest nicht und daher ergab die Ermittlung der Schlagzähigkeit ebenso „A".
  • Beispiel 37
  • Eine Linse wurde nach dem selben Verfahren wie in Beispiel 35 hergestellt, außer dass 29,0 Teile 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexan (nahfolgend abgekürzt als „HXDI"), 41,0 Teile FSH, 30,0 Teile EGDMA, 0,02 Gew.-% Dibutylzinndichlorid und 0,5 Teile DalocureTM 1173 verwendet wurden.
  • Die so erhaltene Linse war farblos und transparent. Optische Verzerrung oder Schlieren wurden praktisch nicht beobachtet. Die Linse besaß einen Brechungsindex (nd) von 1,582 und eine Abbe-Zahl (νd) von 37.
  • Beim Färben der Linse in einem Farbbad bei 90°C war die Färbbarkeit gut und es wurde keine Deformation festgestellt. Beim Scheuern der Linse mit Stahlwolle wurde die Linse nicht verkratzt und daher ergab die Ermittlung der Kratzfestigkeit „A". Die Linse brach auch bei 114 g in einem Eisenball-Falltest nicht und daher ergab die Ermittlung der Schlagzähigkeit ebenso „A".
  • Beispiel 38
  • Eine Linse wurde nach dem selben Verfahren wie in Beispiel 35 hergestellt, außer dass 28,4 Teile m-Xylylendiisocyanat (nachfolgend abgekürzt als „XDI"), 41,6 Teile FSH, 30,0 Teile EGDMA, 0,02 Gew.-% Dibutylzinndichlorid und 0,5 Teile DalocureTM 1173 verwendet wurden.
  • Die so erhaltene Linse war farblos und transparent. Optische Verzerrung oder Schlieren wurden praktisch nicht beobachtet. Die Linse besaß einen Brechungsindex (nd) von 1,616 und eine Abbe-Zahl (νd) von 35.
  • Beim Färben der Linse in einem Farbbad bei 90°C war die Färbbarkeit gut und es wurde keine Deformation festgestellt. Beim Scheuern der Linse mit Stahlwolle wurde die Linse nicht verkratzt und daher ergab die Ermittlung der Kratzfestigkeit „A". Die Linse brach auch bei 114 g in einem Eisenball-Falltest nicht und daher ergab die Ermittlung der Schlagzähigkeit ebenso „A".
  • Beispiel 39
  • Eine Linse wurde nach dem selben Verfahren wie in Beispiel 35 hergestellt, außer dass 12,3 Teile XDI, 17,8 Teile IPDI, 39,9 Teile FSH, 30,0 Teile Trimethylolpropantrimethacrylat (nachfolgend abgekürzt als „TMPTMA"), 0,02 Gew.-% Dibutylzinndichlorid und 0,5 Teile DalocureTM 1173 verwendet wurden.
  • Die so erhaltene Linse war farblos und transparent. Optische Verzerrung oder Schlieren wurden praktisch nicht beobachtet. Die Linse besaß einen Brechungsindex (nd) von 1,594 und eine Abbe-Zahl (νd) von 41.
  • Beim Färben der Linse in einem Farbbad bei 90°C war die Färbbarkeit gut und es wurde keine Deformation festgestellt. Beim Scheuern der Linse mit Stahlwolle wurde die Linse nicht verkratzt und daher ergab die Ermittlung der Kratzfestigkeit „A". Die Linse brach auch bei 114 g in einem Eisenball-Falltest nicht und daher ergab die Ermittlung der Schlagzähigkeit ebenso „A".
  • Beispiele 40–54
  • Jede Linse wurde nach dem selben Verfahren wie in Beispiel 35 hergestellt, außer dass jeweils die Monomerzusammensetzung in Tabelle 3 verwendet wurde. Die verwendete Linse wurde auf optische Eigenschaften, Färbbarkeit, Wärmewiderstandsfähigkeit und Schlagzähigkeit untersucht. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 3 gezeigt.
  • Vergleichsbeispiel 9
  • Eine Linse wurde nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 hergestellt, außer dass 52,0 Teile XDi, 48,0 Teile GST und 0,02 Gew.-% Butylzinndichlorid eingesetzt wurden. In diesem Fall ist es notwendig, die Temperatur 10 Stunden von 20°C auf 120°C zu erhöhen, um eine Linse ohne optische Verzerrung oder Schlieren zu erhalten.
  • Die so erhaltene Linse war farblos und transparent. Optische Verzerrung oder Schlieren wurden praktisch nicht beobachtet. Die Linse besaß einen Brechungsindex (nd) von 1,660 und eine Abbe-Zahl (νd) von 33.
  • Beim Färben der Linse in einem Farbbad bei 90°C war die Färbbarkeit gut, aber Deformation wurde festgestellt. Die Linse brach auch bei 114 g in einem Eisenball-Falltest nicht und daher ergab die Ermittlung der Schlagzähigkeit ebenso „A". Beim Scheuern der Linse mit Stahlwolle wurde die Linse stark verkratzt und daher ergab die Ermittlung der Kratzfestigkeit „C".
  • Vergleichsbeispiel 10
  • Auf die gleiche Art und Weise wurden 17,0 Teile XDi, 23,0 Teile PEMP, 23,0 Teile UM (Urethandimethacrylat, erhalten durch Umsetzung von 2,6-Tolylendiisocyanat mit 2-Hydroxypropylmethacrylat), 20,0 Teile Phenylmethacrylat und 0,05 Teile Tributylzinndichlorid in eine homogene Lösung gemischt, gefolgt von genügender Entgasung. In einem Dunkelraum wurden 0,1 Teile 2,4,6-Trimethylbenzoyldiphenylphosphinoxid und 0,1 Teile 2-Hydroxybenzophenon zugegeben und die Lösung wurde weiter gerührt. Die Lösung wurde in eine Form gespritzt, die aus einer Glasform und einer Dichtung aufgebaut war, und der Ablösungsbehandlung unterzogen. Die Lösung wurde anschließend mit einem Licht aus einer Hochdruck-Quecksilberlampe 15 Minuten bestrahlt und in einem Ofen zwei Stunden auf 120°C erhitzt, um die Lösung zu härten. Nach Vervollständigung der Polymerisation wurde die Form abgekühlt und die resultierende Linse wurde aus der Form genommen.
  • Die so erhaltene Linse war farblos und transparent. Optische Deformation oder Schlieren wurden praktisch nicht beobachtet. Die Linse besaß einen Brechungsindex (nd) von 1,587 und eine Abbe-Zahl (νd) von 40. Beim Färben der Linse in einem Farbbad bei 90°C war die Färbbarkeit gut und es wurde keine Deformation festgestellt. Beim Scheuern der Linse mit Stahlwolle wurde die Linse leicht verkratzt und daher ergab die Ermittlung der Kratzfestigkeit „B", wobei die Linse bei 36 g gemäß dem Eisenball-Falltest zerbrochen wurde. Die Ermittlung der Schlagzähigkeit ergab „A".
  • Vergleichsbeispiel 11
  • Eine Linse wurde nach dem gleichen Verfahren wie im Vergleichsbeispiel 10 hergestellt, außer dass 20,0 Teile XDi, 30,0 Teile PEMP, 35,0 Teile UM, 15,0 Teile Phenylmethacrylat, 0,1 Teile 2,4,6-Trimethylbenzoyldiphenylphosphinoxid und 0,1 Teile 2-Hydroxybenzophenon eingesetzt wurden.
  • Die so erhaltene Linse war farblos und transparent. Optische Verzerrung oder Schlieren wurden praktisch nicht beobachtet. Die Linse besaß einen Brechungsindex (nd) von 1,588 und eine Abbe-Zahl (νd) von 40. Beim Färben der Linse in einem Farbbad bei 90°C war die Färbbarkeit gut und es wurde keine Deformation festgestellt. Beim Scheuern der Linse mit Stahlwolle wurde die Linse leicht verkratzt und daher ergab die Ermittlung der Kratzfestigkeit „B", wobei die Linse bei 36 g gemäß dem Eisenball-Falltest zerbrochen wurde. Die Ermittlung der Schlagzähigkeit ergab „A".
    Figure 00640001
    • TEGDMA
    Triethylenglycoldimethacrylat
    BisME4PP
    2,2-Bis[4-(methacryloxyethoxyethoxy)phenyl]propan
    BisAE2PP
    2,2-Bis[4-(acryloxyethoxyethoxy)phenyl]propan
    GDMA
    Glycerindimethacrylat
    DPHA
    Dipentaerythritolhexaacrylat
    DPMAPA
    Dipentaerythritolmonoalkylpentaacrylat
    DCPDA
    Dicyclopentanyldiacrylat
    TMXDI
    α,α,α',α'-Tetramethylxylylendiisocyanat
    NBDI
    Bis(isocyanatomethyl)norbornen
  • Beispiel 55
  • Zu einer Mischung von 40,0 Teilen FSH, 28,7 Teilen XDi und 60,0 Teilen Trimethylolpropantriacrylat (TMPTA) wurden 0,15 Teile EMPO und 0,1 Teile Dimethylzinndichlorid als Katalysatoren und 0,1 Teile Zelec UNTM als Entformungsmittel gegeben. Die Mischung wurde bei Raumtemperatur gerührt und anschließend entgast. Die resultierende Mischung wurde in eine Form gegossen und 3 Minuten mit UV-Licht bestrahlt. Nach Abkühlung und Ablösung des geformten Materials wurde das Material bei 130°C 2 Stunden erhitzt, um die Linse zu härten.
  • Die Ergebnisse der so erhaltenen Linse sind in der Tabelle 4 gezeigt.
  • Beispiel 56
  • Zu einer Mischung von 40,0 Teilen FSH, 20,1 Teilen XDi und 60,0 Teilen Trimethylolpropantriacrylat (TMPTA) wurden 0,15 Teile EMPO und 0,1 Teile Dimethylzinndichlorid als Katalysatoren und 0,1 Teile Zelec UNTM als Entformungsmittel gegeben. Die Mischung wurde bei Raumtemperatur gerührt und anschließend entgast. Die resultierende Mischung wurde in eine Form gegossen und 3 Minuten mit UV-Licht bestrahlt. Nach Abkühlung und Ablösung des geformten Materials wurde das Material bei 130°C 2 Stunden erhitzt, um die Linse zu härten.
  • Die Ergebnisse der so erhaltenen Linse sind in der Tabelle 4 gezeigt.
  • Beispiel 57
  • Zu einer Mischung von 40,0 Teilen FSH, 28,7 Teilen XDi und 60,0 Teilen Pentaerythritoltriacrylat (PETTA) und 20,0 Teilen DVB wurden 0,15 Teile EMPO und 0,1 Teile Dimethylzinndichlorid als Katalysatoren und 0,1 Teile Zelec UNTM als Entformungsmittel gegeben. Die Mischung wurde bei Raumtemperatur gerührt und anschließend entgast. Die resultierende Mischung wurde in eine Form gegossen und 3 Minuten mit UV-Licht bestrahlt. Nach Abkühlung und Ablösung des geformten Materials wurde das Material bei 130°C 2 Stunden erhitzt, um die Linse zu härten.
  • Die Ergebnisse der so erhaltenen Linse sind in der Tabelle 4 gezeigt.
  • Beispiel 58
  • Zu einer Mischung von 40,0 Teilen FSH, 20,1 Teilen XDi und 60,0 Teilen Pentaerythritoltriacrylat (PETTA) und 20,0 Teilen DVB wurden 0,15 Teile EMPO und 0,1 Teile Dimethylzinndichlorid als Katalysatoren und 0,1 Teile Zelec UNTM als Entformungsmittel gegeben. Die Mischung wurde bei Raumtemperatur gerührt und anschließend entgast. Die resultierende Mischung wurde in einer Form gegossen und 3 Minuten mit UV-Licht bestrahlt. Nach Abkühlung und Ablösung des geformten Materials wurde das Material bei 130°C 2 Stunden erhitzt, um die Linse zu härten.
  • Die Ergebnisse der so erhaltenen Linse sind in der Tabelle 4 gezeigt.
  • Beispiel 59
  • Zu einer Mischung von 20,0 Teilen FSH, 40,5 Teilen Xdi, 50,0 Teilen GMA und 20,0 Teilen DVB wurden 0,15 Teile EMPO und 0,1 Teilen Dimethylzinndichlorid als Katalysatoren und 0,1 Teile Zelec UNTM als Entformungsmittel gegeben. Die Mischung wurde bei Raumtemperatur gerührt und anschließend entgast. Die resultierende Mischung wurde in einer Form gegossen und 10 Minuten mit UV-Licht bestrahlt. Nach Abkühlung und Ablösung des geformten Materials wurde das Material bei 130°C 2 Stunden erhitzt, um die Linse zu härten.
  • Die Ergebnisse der so erhaltenen Linse sind in der Tabelle 4 gezeigt.
  • Beispiel 60
  • Zu einer Mischung von 40,0 Teilen FSH, 40,5 Teilen XDi und 61,2 Teilen Ethylenglycoldimethacrylat (EGDMA) und 40,0 Teilen DVB wurden 0,15 Teile EMPO und 0,1 Teile Dimethylzinndichlorid als Katalysatoren und 0,1 Teile Zelec UNTM als Entformungsmittel gegeben. Die Mischung wurde bei Raumtemperatur gerührt und anschließend entgast. Die resultierende Mischung wurde in eine Form gegossen und 3 Minuten mit UV-Licht bestrahlt. Nach Abkühlung und Ablösung des geformten Materials wurde das Material bei 130°C 2 Stunden erhitzt, um die Linse zu härten.
  • Die Ergebnisse der so erhaltenen Linse sind in der Tabelle 4 gezeigt.
  • Figure 00680001
  • Beispiel 61
  • 42,6 Teile FSH, 57,4 Teile Pentaerythritol-tetraacrylat (PETA) und 0,05 Teile EMPO wurden in eine homogene Lösung gemischt, gefolgt von genügender Entgasung. Die Lösung wurde in eine Form gespritzt, die aus einer Glasform und Dichtung aufgebaut war, und der Ablösungsbehandlung (= release treatment) unterzogen. Die Lösung wurde anschließend mit einem Licht aus einer Hochdruck-Quecksilberlampe 10 Sekunden bestrahlt, um eine Linse zu härten. Nach Abkühlung und Ablösung der Linse wurde die Linse 2 Minuten bei 120°C in einem Ofen erhitzt.
  • Die so erhaltene Plastiklinse war farblos und transparent. Optische Verzerrung oder Schlieren wurden praktisch nicht beobachtet. Die Linse hatte einen Brechungsindex (nd) von 1,593 und eine Abbe-Zahl (νd) von 44.
  • Bei Färbung der Linse in einem Färbebad bei 90°C war die Färbbarkeit gut und es wurde keine Deformation beobachtet. Die Ermittlung der Kratzfestigkeit ergab „A" und die Ermittlung der Schlagzähigkeit ergab ebenso „A". Die Ergebnisse sind in der Tabelle 5 gezeigt.
  • Beispiel 62
  • 48,1 Teile FSH, 51,9 Teile Trimethylolpropantriacrylat (TMPTA) und 0,05 Teile EMPO wurden in eine homogene Lösung gemischt, gefolgt von genügender Entgasung. Die Lösung wurde in eine Form gespritzt, die aus einer Glasform und Dichtung aufgebaut war, und der Ablösungsbehandlung unterzogen. Die Lösung wurde anschließend mit einem Licht aus einer Hochdruck-Quecksilberlampe 10 Sekunden bestrahlt, um eine Linse zu härten. Nach Abkühlung und Ablösung der Linse wurde die Linse 2 Minuten bei 120° C in einem Ofen erhitzt.
  • Die so erhaltene Plastiklinse war farblos und transparent. Optische Verzerrung oder Schlieren wurden praktisch nicht beobachtet. Die Linse hatte einen Brechungsindex (nd) von 1,590 und eine Abbe-Zahl (νd) von 43.
  • Bei Färbung der Linse in einem Färbebad bei 90°C war die Färbbarkeit gut und es wurde keine Deformation beobachtet. Die Ermittlung der Kratzfestigkeit ergab „A" und die Ermittlung der Schlagzähigkeit ergab ebenso „A". Die Ergebnisse sind in der Tabelle 5 gezeigt.
  • Beispiel 63
  • 42,5 Teile FSH, 28,8 Teile Pentaerythritol-tetraacrylat (PETA), 28,7 Teile 3,9-Divinylspirobi-m-dioxan (DAPE), 0,05 Teile EMPO und 0,1 Teil Perbutyl OTM wurden in eine homogene Lösung gemischt, gefolgt von genügender Entgasung. Die Lösung wurde in eine Form gespritzt, die aus einer Glasform und Dichtung aufgebaut war, und der Ablösungsbehandlung unterzogen. Die Lösung wurde anschließend mit einem Licht aus einer Hochdruck-Quecksilberlampe 180 Sekunden bestrahlt, um eine Linse zu härten. Nach Abkühlung und Ablösung der Linse wurde die Linse 2 Minuten bei 120° C in einem Ofen erhitzt.
  • Die so erhaltene Plastiklinse war farblos und transparent. Optische Verzerrung oder Schlieren wurden praktisch nicht beobachtet. Die Linse hatte einen Brechungsindex (nd) von 1,592 und eine Abbe-Zahl (νd) von 44.
  • Bei Färbung der Linse in einem Färbebad bei 90°C war die Färbbarkeit gut und es wurde keine Deformation beobachtet. Die Ermittlung der Kratzfestigkeit ergab „A" und die Ermittlung der Schlagzähigkeit ergab ebenso „A". Die Ergebnisse sind in der Tabelle 5 gezeigt.
  • Beispiel 64
  • 42,5 Teile FSH, 28,8 Teile Pentaerythritol-tetraacrylat (PETA), 28,7 Teile Uretandiallylat, erhalten durch Umsetzung von XDi mit Allylalkohol (XDUA), 0,05 Teile EMPO und 0,1 Teil Perbutyl OTM wurden in eine homogene Lösung gemischt, gefolgt von genügender Entgasung. Die Lösung wurde in eine Form gespritzt, die aus einer Glasform und Dichtung aufgebaut war, und der Ablösungsbehandlung unterzogen. Die Lösung wurde anschließend mit einem Licht aus einer Hochdruck-Quecksilberlampe 10 Sekunden bestrahlt, um eine Linse zu härten. Nach Abkühlung und Ablösung der Linse wurde die Linse weiterhin 2 Minuten bei 120° C in einem Ofen erhitzt.
  • Die so erhaltene Plastiklinse war farblos und transparent. Optische Verzerrung oder Schlieren wurden praktisch nicht beobachtet. Die Linse hatte einen Brechungsindex (nd) von 1,613 und eine Abbe-Zahl (νd) von 40.
  • Bei Färbung der Linse in einem Färbebad bei 90°C war die Färbbarkeit gut und es wurde keine Deformation beobachtet. Die Ermittlung der Kratzfestigkeit ergab „A" und die Ermittlung der Schlagzähigkeit ergab ebenso „A". Die Ergebnisse sind in der Tabelle 5 gezeigt.
  • Beispiel 65
  • 35,0 Teile FSH, 65,0 Teile Uretandiallylat, erhalten durch Umsetzung von XDi mit Allylalkohol (XDUA), 0,05 Teile EMPO und 0,1 Teil Perbutyl OTM wurden in eine homogene Lösung gemischt, gefolgt von genügender Entgasung. Die Lösung wurde in eine Form gespritzt, die aus einer Glasform und Dichtung aufgebaut war, und der Ablösungsbehandlung unterzogen. Die Lösung wurde anschließend mit einem Licht aus einer Hochdruck-Quecksilberlampe 180 Sekunden bestrahlt, um eine Linse zu härten. Nach Abkühlung und Ablösung der Linse wurde die Linse 2 Minuten bei 120° C in einem Ofen erhitzt.
  • Die so erhaltene Plastiklinse war farblos und transparent. Optische Verzerrung oder Schlieren wurden praktisch nicht beobachtet. Die Linse hatte einen Brechungsindex (nd) von 1,620 und eine Abbe-Zahl (νd) von 36.
  • Bei Färbung der Linse in einem Färbebad bei 90°C war die Färbbarkeit gut und es wurde keine Deformation beobachtet. Die Ermittlung der Kratzfestigkeit ergab „A" und die Ermittlung der Schlagzähigkeit ergab ebenso „A". Die Ergebnisse sind in der Tabelle 5 gezeigt. Tabelle 5
    Figure 00720001
    • 1)
    Färbbarkeit
    2)
    Wärmewiderstandsfähigkeit
    3)
    Kratzfestigkeit
    4)
    Schlagzähigkeit

Claims (15)

  1. Polysulfidharzzusammensetzung, aufweisend ein Polythiol mit 4 oder mehr funktionalen Gruppen, wobei das Polythiol durch eine der Formeln (1) bis (3) dargestellt ist: Formel (1) ist:
    Figure 00730001
    wobei jedes von R1, R2, R3 und R4 ausgewählt ist aus H, -CH2SH, -CH2SCH2CH2SH,
    Figure 00730002
    mit der Maßgabe, dass nicht mehr als 2 von R1, R2, R3 und R4 H sind, und, wenn irgend eines von R1, R2, R3 und R4 H ist, zumindest eines der anderen
    Figure 00730003
    ist, und, wenn zwei von R1, R2, R3 und R4 H sind, die anderen beiden Gruppen ausgewählt sind aus
    Figure 00730004
    Formel (2) ist: (HSCH2)4–mC(CH2SCH2CH2SH)m (2),wobei m eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist, und; Formel (3) ist:
    Figure 00740001
    wobei A, B, D und E ausgewählt sind aus -SH, und -SCH2CH2SH, wobei zumindest eines davon -SCH2CH2SH ist; und einer Verbindung mit a reaktiver/n, ungesättigter/n Bindung(en) und/oder b Epoxidgruppe(n) und/oder c Iso(thio)cyanatgruppe(n) in einem Molekül, unter der Voraussetzung, dass die Summe von a, b und c nicht kleiner als 2 ist und a und b nicht gleichzeitig 0 sind.
  2. Harzzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung mit a reaktiver/n, ungesättigter/n Bindung(en) und/oder b Epoxidgruppe(n) und/oder c Iso(thio)cyanatgruppe(n) in einem Molekül eine Verbindung mit zwei oder mehr der reaktiven, ungesättigten Bindungen und/oder der Epoxidgruppen im Ganzen in einem Molekül, umfasst.
  3. Harzzusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung mit a reaktiver/n, ungesättigter/n Bindung(en) und/oder b Epoxidgruppe(n) und/oder c Iso(thio)cyanatgruppe(n) in einem Molekül eine Verbindung mit einer oder mehreren reaktiven, ungesättigten Bindungen oder Epoxidgruppen und einer oder mehreren Iso(thio)cyanatgruppen in einem Molekül umfasst.
  4. Harzzusammensetzung nach Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung mit a reaktiver/n, ungesättigter/n Bindung(en) und/oder b Epoxidgruppe(n) und/oder c Iso(thio)cyanatgruppe(n) in einem Molekül eine Verbindung mit zwei oder mehr reaktiven, ungesättigten Bindungen umfasst.
  5. Harzzusammensetzung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass diese die Verbindung mit zwei oder mehr reaktiven, ungesättigten Bindungen und eine Polyiso(thio)cyanatverbindung enthält.
  6. Harzzusammensetzung nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass diese des weiteren eine Verbindung mit einer Thiolgruppe und/oder einer Hydroxylgruppe enthält, die nicht eine Verbindung nach Formel (1), (2) oder (3) ist.
  7. Harzzusammensetzung nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung mit a reaktiver/n, ungesättigter/n Bindungen und/oder b Epoxidgruppen und/oder c Iso(thio)cyanatgruppen in einem Molekül eine oder zwei Verbindungen, dargestellt durch die Formeln (4) bis (8), umfasst: Formel 4 ist:
    Figure 00750001
    wobei p eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist; R5 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe ist und R6 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe ist; Formel (5) ist:
    Figure 00750002
    wobei X2 -(SCH2CH2)a- ist; X2 -(CH2CH2S)a- ist; a eine ganze Zahl von 0 bis 2 ist; jedes von Y1 und Y2 unabhängig ein Wasserstoffatom oder
    Figure 00760001
    ist, q eine ganze Zahl von 0 bis 5 ist; und R7 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe ist; Formel 6 ist:
    Figure 00760002
    wobei r eine ganze Zahl von 0 bis 3 ist; Formel (7) ist:
    Figure 00760003
    wobei t eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist, Formel (8) ist:
    Figure 00760004
    wobei X3 ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom ist und R8 eine Alkylgruppe von C1 bis C6, -CH2SCH2-, -CH2CH2SCH2CH2-, -CH2CH2CH2SCH2CH2CH2-,
    Figure 00760005
    ist.
  8. Harzzusammensetzung nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das molare Verhältnis der funktionalen Gruppen von (der reaktiven, ungesättigten Bindung + die Epoxidgruppe + die Iso(thio)cyanatgruppe)/(der Mercaptogruppe) im Bereich von 0,5 bis 20,0 liegt.
  9. Harzzusammensetzung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass das molare Verhältnis der funktionalen Gruppen von (der reaktiven, ungesättigten Bindung + die Iso(thio)cyanatgruppe)/(der Mercaptogruppe + die Hydroxylgruppe) im Bereich von 1,0 bis 3,0 liegt.
  10. Harzzusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das molare Verhältnis der funktionalen Gruppen von (der reaktiven, ungesättigten Bindung + die Epoxidgruppe)/(der Mercaptogruppe) im Bereich von 0,5 bis 10,0 liegt.
  11. Polysulfidharz, das durch Härten einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 10 erhalten werden kann.
  12. Optisches Material, welches das Polysulfidharz nach Anspruch 11 aufweist.
  13. Linse, die das optische Material nach Anspruch 12 aufweist.
  14. Verfahren zur Herstellung eines Polysulfidharzes, bei dem man Hitze und/oder ultraviolettes Licht und/oder sichtbares Licht auf eine Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 10 einwirken lässt, um die Zusammensetzung zu härten.
  15. Verfahren zur Herstellung eines Polysulfidharzes, bei dem man eine Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 10 gusspolymerisiert.
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