DE69605331T2 - Temperaturregelverfahren für Reaktionen - Google Patents
Temperaturregelverfahren für ReaktionenInfo
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- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/18—Suspension polymerisation
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Description
- Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Regulierung der Reaktionstemperatur für einen Reaktionsbehälter, der zur Durchführung einer exothermen Reaktion verwendet wird und in dem ein Monomer auf Vinylchloridbasis in einem wäßrigen Medium polymerisiert wird. Die vorliegende Erfindung bezieht sich insbesondere auf ein Verfahren zur Regulierung der Reaktionstemperatur, mit dem das Kühlvermögen eines Kühlmittels effizient ausgenützt werden kann.
- Das Verfahren zur Regulierung der Reaktionstemperatur, auf das sich die vorliegende Erfindung bezieht, ist effizient, wenn es für eine Suspensionspolymerisation zur Herstellung eines Vinylchlorid-Polymers verwendet wird.
- In Kühlsystemen für Reaktionsbehälter, in denen eine exotherme Reaktion durchgeführt wird, werden im allgemeinen (1) eine Ummantelung, (2) eine Spirale, (3) ein Rückflußkühler und (4) ein äußerer Zirkulationskühler entweder einzeln oder als Kombination aus zwei oder mehreren verwendet. Unter diesen Kühlsystemen sind die Kühlsysteme, die eine an einen Reaktionsbehälter angepaßte Kühlvorrichtung verwenden, z. B. das Ummantelungskühlsystem und das Spiralenkühlsystem, einfacher als das System, das einen sogenannten Wärmetauscher verwendet, und werden häufig als Primär-Kühlsystem eingesetzt.
- Damit eine solche Ummantelung, eine Spirale oder dergleichen (im folgenden zusammenfassend als "Ummantelung oder dergleichen" bezeichnet), die an einen Reaktionsbehälter angepaßt ist und einen Strömungskanal für ein Wärmeübertragungsmedium zum Erwärmen und/oder Kühlen hat, entsprachend dem Bedarf Reaktionswärme beim Durchströmen eines Wärmeübertragungsmediums zum Kühlen (nachfolgend als "Kühlmittel" bezeichnet) durch den Strömungskanal entfernt und dadurch die Reaktionstemperatur reguliert, sollte die Ummantelung oder dergleichen ein Kühlvermögen haben, das für die erzeugte Wärme ausreichend ist.
- Bei Verwendung für exotherme Chargenreaktionen, in denen sich die Geschwindigkeit der Wärmeerzeugung mit Fortschreiten der Reaktion ständig ändert, muß die Ummantelung oder dergleichen ein Kühlvermögen haben, das ausreicht, um eine exotherme Spitze zu bewältigen, um so die Reaktionstemperatur in stabiler Weise zu regulieren. Allerdings hat das Kühlsystem, das in großem Umfang in Reaktionsbehältern, die mit einer Ummantelung oder dergleichen ausgestattet sind, in der durch einen Kühlturm gekühltes Wasser als Kühlmittel verwendet wird, eingesetzt wird, das folgende Problem. Da die Temperatur des Kühlmittels relativ hoch ist und in Abhängigkeit von Jahreszeiten, atmosphärischer Temperatur und anderen Bedingungen schwankt, sollte der Reaktor unter solchen Bedingungen betrieben werden, daß das Kühlvermögen des Kühlsystems ausreichend hoch ist, um immer fähig zu sein, eine abrupte Temperaturänderung zu bewältigen. Folglich können die Fähigkeiten des Kühlapparats nicht völlig ausgenutzt werden.
- Ein allgemein verwendetes Kühlsystem, das hinsichtlich der Schwankung der Kühltemperatur reduziert ist, ist die Technik einer Verwendung eines Kühlmittels, das mit einer Kühlmaschine oder dergleichen stark gekühlt ist. Allerdings hat dieses Verfahren die folgenden Nachteile. Die dafür verwendete Kältemaschine sollte ausreichendes Vermögen aufweisen, eine exotherme Spitze zu bewältigen, d. h. weit höherer Fähigkeit, als dies für einen stationären Betrieb erforderlich ist, was zu erhöhten Gerätekosten führt. Da der Betrieb der Kältemaschine oder dergleichen Energie erfordert, z. B. elektrische Energie, ist darüber hinaus die Verwendung dieser Technik als einziges Kühlsystem unwirtschaftlich.
- Andererseits unterscheidet sich die Geschwindigkeit der Wärmeerzeugung (d. h. die Belastung, die eine Kühlung erfordert) in der chargenweisen Polymerisationsreaktion von z. B. Vinylchlorid-Monomer oder einem Gemisch aus Vinylchlorid-Monomer und einem damit copolymerisierbaren Monomer (im folgenden zusammenfassend als "Monomer auf Vinylchloridbasis" bezeichnet) beträchtlich in der Anfangsstufe, mittleren Stufe und Endstufe der Reaktion. Im Fall eines Verfahrens, das nur ein Niedrigtemperatur- Kühlmittel verwendet, sollte daher die Strömungsgeschwindigkeit des Kühlmittels mit Fortschreiten der Reaktion beträchtlich verändert werden. Allerdings führt eine zu niedrige Strömungsgeschwindigkeit zu einem reduzierten Wärmeübertragungs-Koeffizienten; dies resultiert in einer reduzierten Kühleffizienz, die niedriger ist als die, die von der reduzierten Kühlmittel- Strömungsgeschwindigkeit erwartet wird. Wenn die Kühlmittel- Strömungsgeschwindigkeit unter Bewältigung dieses Problems erhöht wird, kann die erhöhte Kühlmittel- Strömungsgeschwindigkeit zu einer übermäßigen Kühlung unter Senkung der Temperatur des Inhalts im Reaktionsbehälter führen. Auf diese Weise ist die Steuerung der Reaktion nur durch Veränderung der Strömungsgeschwindigkeit des Kühlmittels schwierig. In dem Fall, wo die Belastung, die eine Kühlung erfordert, beträchtlich schwankt wie in Chargenreaktionen, erfordert das Kühlsystem einen Puffertank mit einem großen Fassungsvermögen, um so zu verhindern, daß das Kühlmittel eine abrupte Temperaturänderung erleidet; dies führt zu erhöhten Gerätekosten.
- EP-A-659475, die Stand der Technik gemäß Art. 54(3, 4) EPC ist, offenbart einen Bearbeitungsbehälter, der eine Vielzahl von Strömungspassagen umfaßt, durch welche verschiedene Arten von Temperaturregulierungsmedien strömen gelassen werden können.
- FR-A-2256177 bezieht sich auf ein Verfahren zur Entfernung der Polymerisationswärme, in dem der kondensierbare Dampf über dem Polymerisationsgemisch durch Kühlmittel kondensiert wird. Das Verfahren der FR-A-2256177 wird auf Polymerisation in Masse und Lösungspolymerisation mit organischen Lösungsmitteln angewendet. Der verwendete Reaktionsbehälter kann zwei unabhängige Strömungskanäle haben. In diesem Dokument wird außerdem eine Regulierung der Reaktionstemperatur durch Veränderung der Rotationsgeschwindigkeit der Rührer im Polymerisationsgemisch beschrieben.
- Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht in der Bereitstellung eines Verfahrens zur effizienten Ausnützung des Kühlvermögens eines Kühlmittels in der exothermen Reaktion einer Polymerisation eines Monomeren auf Vinylchlorid-Basis in wäßrigem Medium, insbesondere auf die Bereitstellung eines Verfahrens zur Regulierung der Reaktionstemperatur, das, wenn es auf eine chargenweise exotherme Reaktion, in der die Belastung, die eine Kühlung erfordert, im Verlauf der Zeit beträchtlich schwankt, angewendet wird, eine zufriedenstellende Energieeffizienz und ausgezeichnete Reaktionssteuerung zeigt und eine hohe Produktionseffizienz ermöglicht. Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist insbesondere die Bereitstellung des Verfahrens zur effektiven Regulierung der Reaktionstemperatur in einer chargenweisen Polymerisationsreaktion eines Monomers auf Vinylchlorid-Basis in einem wäßrigen Medium.
- Die wesentlichen Aspekte der vorliegenden Erfindung ruhen in einem Verfahren zur Regulierung der Reaktionstemperatur für einen Reaktionsbehälter, in dem ein Monomer auf Vinylchlorid- Basis in einem wäßrigen Medium polymerisiert wird und der einen Strömungskanal für ein Wärmeübertragungsmedium zum Erwärmen und/oder Kühlen hat, wobei das Verfahren eine Verwendung von zwei oder mehreren unabhängigen Strömungskanälen und Leiten von zwei oder mehreren Kühlmitteln, die unterschiedliche Temperaturen haben, zu den unabhängigen Strömungskanälen, um dadurch den Reaktionsbehälter zu kühlen, umfaßt.
- Fig. 1 ist ein Fließbild, das ein Beispiel eines Systems zeigt, das zur Durchführung der vorliegenden Erfindung verwendbar ist, das einen Reaktionsbehälter mit zwei unabhängigen Kühlmittel-Strömungskanälen, eine Kältemaschine und einen Kühlturm umfaßt und das zwei Kühlmittelsorten zur Regulierung der Reaktionstemperatur verwendet.
- Fig. 2 ist ein Fließbild, das ein Beispiel eines herkömmlichen Systems zur Regulierung der Reaktionstemperatur zeigt, das nur aus einem Reaktionsbehälter, der mit einer Kühlummantelung, in der der Strömungskanal nicht geteilt ist, ausgestattet ist, und aus einem Kühlturm besteht.
- Fig. 3 ist eine Zeichnung, die ein Beispiel für die Erzeugung von Reaktionswärme in der chargenweisen Polymerisationsreaktion von Vinylchlorid zeigt.
- Fig. 4 ist eine Schnittdarstellung, die einen Reaktionsbehälter des Typs mit Temperaturregulierelement zeigt, der zwei unabhängige Kühlmittel-Strömungskanäle hat und zur Durchführung der vorliegenden Erfindung verwendbar ist.
- 1 Reaktionsbehälter
- 2 Reaktionsbehälter-Ummantelung
- 2A, 2B unabhängige Kühlmittel-Strömungskanäle der Reaktionsbehälter-Ummantelung
- 3 Kühlturm
- 4 Umwälzpumpe für Kühlmittel H
- 5 Umwälzpumpe für Kühlmittel L
- 6 Kältemaschine
- 7 Tank für Kühlmittel L
- 8 Temperaturregulierelement
- 9 Trennwand
- 10A, 10B Einlaßöffnung in einen unabhängigen Kühlmittel- Strömungskanal
- 11A, 11B Auslaßöffnung aus einem unabhängigen Kühlmittel- Strömungskanal
- 12 Ausgleichsrohr (Rohr, das Drücke zwischen Reaktionszone und Zwischenkammer ausgleicht)
- 13 Zwischenkammer
- In der folgenden detaillierten Beschreibung der Erfindung wird ein Kühlsystem, das zwei Kühlmittel, die unterschiedliche Temperaturen haben, verwendet, als Beispiel erläutert, wobei das Kühlmittel, das eine höhere Temperatur hat, als "Kühlmittel H" bezeichnet wird, und das, das eine niedrigere Temperatur hat, als "Kühlmittel L" bezeichnet wird. Auch im Fall einer Verwendung von drei oder mehreren Kühlmitteln gilt die folgende Erläuterung für zwei beliebige Kühlmittel, die unterschiedliche Temperaturen haben.
- Die Kühlmittel zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung sind nicht besonders beschränkt und können aus allgemein verwendeten Kühlmitteln ausgewählt werden. Beispiele dafür umfassen Wasser, wäßrige Calciumchloridlösung, Ethylenglycol (und eine wäßrige Lösung desselben), Methanol, Ethanol, Freon und Kerosin. Von diesen wird Wasser bevorzugt als mindestens einer der Kühlmittel verwendet, da Wasser bei der Handhabung in hohem Maße sicher ist und eine hohe Wärmekapazität hat.
- Beispiele für Kühlverfahren zum Erhalt der Kühlmittel zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung umfassen die vorstehend genannte Technik, die einen Kühlturm oder eine Kältemaschine anwendet, sowie eine Technik eines Wärmeaustausches mit einem Medium, das eins tiefere Temperatur hat. Insbesondere die Verwendung eines Kühlturms ist zum Erhalt von Kühlmittel H geeignet, und die Verwendung einer Kältemaschine ist zum Erhalt von Kühlmittel L geeignet.
- Beispiele für den Typ der Strömungskanäle für ein Wärmeübertragungsmedium zum Erwärmen und/oder Kühlen im Reaktionsbehälter zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung umfassen den Ummantelungstyp, den Spiralentyp und den Typ mit Temperaturregulierungselement. Von diesen sind Strömungskanäle vom Ummantelungstyp und vom Typ mit Temperaturregulierungselement zur Verwendung in dem erfindungsgemäßen Verfahren besonders geeignet.
- Beispiele für die Ummantelung umfassen eine äußere Ummantelung, die umfangreich eingesetzt wird, eine innere Ummantelung und eine Ummantelung aus einem halbrunden Rohr. Beispiele für die Spirale beinhalten ein aufgewickeltes Rohr, ein Haarnadelrohr und eine Plattenspirale. Der Strömungskanal mit Temperaturregulierelement bezeichnet eine Strömungskanalwand (Temperaturkontrollelement), die eine innere Platte, Zwischenplatten, die im Abstand voneinander und senkrecht zu der äußeren Oberfläche der inneren Platte angeordnet sind, und äußere Streifen, die so angeordnet sind, daß jeder Streifen die Ränder von zwei benachbarten Trennplatten bedeckt, um zwischen der inneren Platte und den äußeren Rändern Strömungskanäle für ein Wärmeübertragungsmedium zu bilden, die durch die Trennplatten geteilt sind, und die an der inneren Oberfläche eines Reaktionsbehälters befestigt ist. Analoga für diese Strömungskanalwand sind in dem Strömungskanal mit Temperaturregulierelement enthalten.
- Zum Aufteilen eines solchen Kühlmittel-Strömungskanals des Ummantelungstyps oder dergleichen können die folgenden Techniken angewendet werden. Bei dem ummantelten Typ oder dem Typ mit Temperaturregulierelement kann die Aufteilung durch geeignetes Einsetzen von Trennplatten in den Strömungskanal und Bilden von Auslaß- und Einlaß-Öffnungen für ein Kühlmittel in jedem der resultierenden unabhängigen Kanäle erreicht werden. Im Fall des Spiralentyps kann eine Aufteilung beispielsweise durch Verwendung einer Spirale, deren Innenseite in der gleichen Weise wie oben aufgeteilt wurde, oder durch Verwendung von zwei oder mehreren Spiralen erreicht werden.
- Besonders bevorzugt ist ein Reaktionsgefäß des Typs mit Temperaturregulierelement. Denn dieses Element hat nicht nur eine hervorragende Wärmeübertragungseffizienz, sondern ist auch fähig, so angeordnet zu werden, daß es sich auf einen Teil erstreckt, der dem Boden des Reaktionsbehälters entspricht. Das Temperaturregulierelement hat eine hohe Kühlungseffizienz, und der Effekt der vorliegenden Erfindung kann mit diesem Element vollkommen gezeigt werden.
- Die Anzahl der unabhängigen Kanäle, die durch Aufteilen des Kühlmittel-Strömungskanals gebildet werden, variiert in Abhängigkeit von der Größe des Reaktionsbehälters und ist nicht besonders beschränkt, solange die Anzahl zwei oder größer ist. Beispielsweise werden im allgemeinen zwischen zwei und etwa 20 unabhängige Strömungskanäle ausgebildet.
- In dem Verfahren der vorliegenden Erfindung kann das Kühlen eines Reaktionsbehälters, der zwei oder mehrere unabhängige Kühlmittel-Strömungskanäle hat, mit den oben beschriebenen zwei (oder mehreren) Kühlmitteln wie folgt durchgeführt werden. In dem Fall, wo die Wärmemenge, die zur Aufrechterhaltung einer Reaktionstemperatur in einem gegebenen Bereich entfernt werden soll (nachfolgend als "die zu entfernende Wärmemenge" bezeichnet), nicht größer ist als die Wärmemenge, die mit dem Kühlmittel H entfernt werden kann (d. h. das Kühlvermögen des Kühlmittels H), kann Kühlmittel H allein zu allen unabhängigen Strömungskanälen geleitet werden, um die Reaktionstemperatur zu regulieren. In diesem Fall, wenn die unabhängigen Strömungskanäle aus einem oder mehreren Kanälen ausschließlich für Kühlmittel L und einem oder mehreren Kanälen ausschließlich für Kühlmittel H bestehen, wird die Strömungsgeschwindigkeit für Kühlmittel H zur Steuerung der Reaktionstemperatur reguliert, während Kühlmittel L bei der kleinsten Strömungsgeschwindigkeit zugeführt wird oder während kein Kühlmittel L zugeführt wird. Wenn die zu entfernende Wärmemenge die Wärmemenge, die durch Kühlmittel H entfernt werden kann, überschreitet, wird Kühlmittel L zu einem Teil der unabhängigen Strömungskanäle oder zu allen Strömungskanälen mit regulierter Strömungsgeschwindigkeit geleitet, um so die Reaktionstemperatur zu steuern.
- Die Regulierung der Reaktionstemperatur kann durch Steuerung der Strömungsgeschwindigkeiten der Kühlmittel erreicht werden. Wenn allerdings Kühlmittel H und Kühlmittel L zusammen verwendet werden, ist es wirtschaftlich vorteilhaft, Kühlmittel H mit der maximalen Strömungsgeschwindigkeit zuzuführen, da dies ermöglicht, daß Kühlmittel H sein Kühlvermögen effektiv entfaltet.
- Wenn das zur Durchführung einer Reaktion notwendige Kühlvermögen vorher bestimmt werden kann, oder wenn ein Reaktionsbehälter mit vielen unabhängigen Kühl- Strömungskanälen verwendet wird, kann Kühlmittel L von Beginn der Reaktion an einem Teil der unabhängigen Strömungskanäle zugeführt werden.
- Ein Beispiel eines Systems, das in dem erfindungsgemäßen Verfahren anwendbar ist, das einen Reaktionsbehälter mit unabhängigen Strömungskanälen, eine Kältemaschine und einen Kühlturm umfaßt, ist in Fig. 1 gezeigt, wohingegen ein Beispiel eines herkömmlichen Systems, das nur aus einem Reaktionsbehälter, in dem der Kühlmittel-Strömungskanal nicht geteilt wurde, und einem Kühlturm besteht, in Fig. 2 dargestellt ist.
- Im folgenden wird eine Ausführungsform des Verfahrens der vorliegenden Erfindung, das auf eine Chargenreaktion angewendet wird, anhand von Fig. 1 erläutert.
- Für den Fall, daß die Geschwindigkeit der Wärmeerzeugung niedrig ist und daher die zu entfernende Wärmemenge nicht sehr groß ist, z. B. in der Anfangsstufe einer Reaktion, oder wenn die Temperatur eines Kühlmittels H, das im Kühlturm 3 erhalten wird, wie im Winter niedrig ist, kann Kühlmittel H beiden unabhängigen Strömungskanälen 2A und 2B mit regulierter Strömungsgeschwindigkeit zugeführt werden, um den Reaktionsbehälter zu kühlen. Wenn die unabhängigen Strömungskanäle aus einem Kanal ausschließlich für Kühlmittel L und einem Kanal ausschließlich für Kühlmittel H bestehen, wird die Strömungsgeschwindigkeit des Kühlmittels H reguliert, um die Reaktionstemperatur zu steuern, während das Kühlmittel L mit der kleinsten Strömungsgeschwindigkeit zugeführt wird oder ohne daß das Kühlmittel L zugeführt wird, wie dies oben beschrieben ist.
- Wenn sich die Geschwindigkeit der Wärmeerzeugung und die zu entfernende Wärmemenge als Resultat des Fortschreitens der Reaktion erhöht haben, oder wenn Kühlmittel H eine relativ hohe Temperatur und daher ein reduziertes Kühlvermögen, z. B. im Sommer, hat, besteht die Möglichkeit, daß das Kühlvermögen des Kühlmittels H für die zu entfernende Wärmemange unzureichend sein könnte, selbst wenn das Kühlmittel H den beiden unabhängigen Strömungskanälen 2A und 2B mit der maximalen Strömungsgeschwindigkeit zugeführt wird (d. h. selbst wenn das ganze Kühlvermögen des Kühlmittels H ausgenützt wird). In diesem Fall wird das Kühlmittel L zu einem der unabhängigen Strömungskanäle mit regulierter Strömungsgeschwindigkeit geführt, während das Kühlmittel H mit der maximalen Strömungsgeschwindigkeit dem anderen Strömungskanal zugeführt wird, um so die Reaktionstemperatur zu steuern.
- Wenn darüber hinaus die Geschwindigkeit der Wärmeerzeugung eine Spitze erreicht wie z. B. in der Endstufe einer Reaktion, oder wenn die Temperatur des Kühlmittels so hoch ist wie zur Tageszeit im Sommer, kann das Kühlvermögen der Kühlmittel unzureichend sein, selbst wenn eine Kühlung nach dem oben beschriebenen Verfahren durchgeführt wird. In einem solchen Fall wird das Kühlmittel L zu allen unabhängigen Strömungskanälen geleitet, um den Reaktionsbehälter zu kühlen.
- Je größer die Anzahl der unabhängigen Strömungskanäle ist, desto genauer kann die Temperaturregulierung durchgeführt werden. Allerdings benötigt jeder unabhängige Strömungskanal ein Kühlmittel-Zuführungsrohr und einen damit verbundenen Regler, was zu erhöhten Anlagekosten führt. Daher ist es im allgemeinen bevorzugt, daß die Anzahl der unabhängigen Strömungskanäle zwischen zwei und etwa 20 liegt, wie bereits oben festgestellt wurde.
- Wenn eine Regulierung der Reaktionstemperatur durch Auswahl der Kühlmittel, die entsprechend der zu entfernenden Wärmemenge und entsprechend des Kühlvermögens des Kühlmittels H den unabhängigen Strömungskanälen zugeführt werden, durchgeführt wird, kann das Kühlvermögen des Kühlmittels H vollständig ausgenützt werden, und die Energie, die zum Erhalt von Kühlmittel L notwendig ist, kann auf ein Minimum beschränkt werden. Verglichen mit dem Kühlsystem, in dem das Kühlmittel H als das einzige Kühlmittel verwendet wird, ist nämlich das Kühlsystem zur Verwendung In der vorliegenden Erfindung dadurch günstig, daß das Kühlmittel H kein übermäßig hohes Kühlvermögen haben muß und fast das gesamte Kühlvermögen von Kühlmittel H ausgenutzt werden kann. Das erfindungsgemäße Verfahren ist wirksamer, wenn es auf eine exotherme Reaktion, z. B. eine chargenweise Polymerisationsreaktion, insbesondere auf die chargenweise Polymerisationsreaktion eines Monomers auf Vinylchlorid-Basis angewendet wird.
- Im allgemeinen angewendete Verfahren für die Polymerisation eines Monomeren auf Vinylchlorid-Basis in einem wäßrigen Medium umfassen Suspensionspolymerisation, Emulsionspolymerisation und Mikrosuspensionspolymerisation.
- Die Polymerisation eines Monomers auf Vinylchlorid-Basis in einem wäßrigen Medium wird im allgemeinen nach einer Homogenisierungsbehandlung durchgeführt. In einer Suspensionspolymerisation wird die Homogenisierungsbehandlung in einem wäßrigen Medium, das ein Dispersionsmittel enthält, in Gegenwart eines öllöslichen Polymerisationsinitiators durchgeführt. Bei einer Emulsionspolymerisation wird die Homogenisierungsbehandlung in Gegenwart eines Emulgators und eines wasserlöslichen Polymerisationsinitiators durchgeführt. Bei der Mikrosuspensionspolymerisation wird die Homogenisierungsbehandlung in Gegenwart eines Emulgators und eines öllöslichen Polymerisationsinitiators durchgeführt.
- Obgleich das Verfahren der vorliegenden Erfindung wirksam auf jedes beliebige der oben beschriebenen Verfahren anwendbar ist, ist das Verfahren besonders effektiv, wenn es auf den Suspensionspolymerisationsprozeß angewendet wird. Der Grund dafür ist folgender. Da große Reaktionsbehälter mit einem Fassungsvermögen in der Größe von z. B. 40 m³ oder größer im Suspensionspolymerisationsverfahren eingesetzt werden, wird ein Monomer auf Vinylchlorid-Basis in großer Menge eingeführt, und dies führt zu einer erhöhten Geschwindigkeit der Wärmebildung. Allerdings ist der Anstieg der Wärmeübertragungsoberfläche in den herkömmlichen Reaktionsbehältern im Hinblick auf die Größe der Behälterkapazität klein, so daß die Reaktionsbehälter dazu neigen, ein unzureichendes Kühlvermögen zu haben.
- Das Monomer auf Vinylchlorid-Basis, das in der Polymerisationsreaktion verwendet wird, auf die das Verfahren der vorliegenden Erfindung angewendet wird, ist entweder Vinylchlorid-Monomer allein oder ein Gemisch, das Vinylchlorid-Monomer als Hauptkomponente und ein oder mehrere damit copolymerisierbare Monomere umfaßt. Die mit Vinylchlorid-Monomer copolymerisierbaren Monomeren sind nicht besonders beschränkt und können aus Monomeren, die im allgemeinen eingesetzt werden, ausgewählt werden. Beispiele für solche Comonomere umfassen Vinylester, z. B. Vinylacetat, Vinylpropionat und Vinylstearat; Alkylvinylether, z. B. Methylvinylether, Ethylvinylether, Octylvinylether, Laurylvinylether und Cetylvinylether; α-Olefine, z. B. Ethylen und Propylen; monofunktionelle ungesättigte Säuren, z. B. Acrylsäure und Methacrylsäure; Alkylester dieser monofunktionellen ungesättigten Säuren, z. B. Methylester und Ethylester; bifunktionelle ungesättigte Säuren, z. B. Maleinsäure, Fumarsäure und Itaconsäure; Alkylester dieser bifunktionellen ungesättigten Säuren, z. B. Methylester und Ethylester; Vinylidenverbindungen, z. B. Vinylidenchlorid; und ungesättigte Nitrile, z. B. Acrylnitril. Diese Comonomere können einzeln oder als Gemisch aus zwei oder mehreren verwendet werden. Obgleich die Menge dieser Comonomeren nicht besonders beschränkt ist, beträgt sie üblicherweise bis zu 30 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 20 Gew.-%, bezogen auf die Menge des Vinylchlorid-Monomeren.
- Dispersionsmittel, die im allgemeinen in der herkömmlichen Suspensionspolymerisation von Monomeren auf Vinylchlorid- Basis verwendet werden, können ohne besondere Beschränkung eingesetzt werden. Beispiele dafür umfassen wasserlösliche Polymere, z. B. partiell verseiftes Poly(vinylacetat) (sogenannter Poly(vinylalkohol)), Zellulosederivate, z. B. Hydroxypropylmethylzellulose und Gelatine. Es kann ein Dispersionshilfsmittel verwendet werden, z. B. ein anionisches oberflächenaktives Mittel, z. B. Natriumlaurylsulfat, oder ein nichtionisches oberflächenaktives Mittel, z. B. ein Sorbitan/Fettsäureester oder ein Glycerin/Fettsäureester. Diese Dispersionsmittel oder Dispersionshilfsmittel können einzeln oder als Kombination aus zwei oder mehreren verwendet werden. Die Verwendungsmenge für diese Dispersionsmittel ist nicht besonders beschränkt und variiert leicht in Abhängigkeit von ihrer Art, der Intensität des Rührens, der Polymerisationstemperatur, der Art des Comonomers (der Comonomeren), das (die) mit Vinylchlorid-Monomer copolymerisiert wird (werden), der Monomerzusammensetzung, dem gewünschten Teilchendurchmesser des zu erhaltenden Vinylchlorid-Polymers, usw. Im allgemeinen liegt allerdings die Dispersionsmittelmenge zwischen 0,01 und 2 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,03 und 1 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge des Monomers auf Vinylchlorid-Basis.
- Beispiele für den Emulgator, der im Emulsionspolymerisationsverfahren und Mikrosuspensionspolymerisationsverfahren eingesetzt wird, umfassen Salze (Alkalimetallsalze und Ammoniumsalze) von höheren Alkohol/Schwefelsäure-Estern, Alkylbenzolsulfonsäuresalze (Alkalimetallsalze und Ammoniumsalze) höherer Fettsäuresalze (Alkalimetallsalze und Ammoniumsalze) und andere anionische, nichtionische und/oder kationische oberflächenaktive Mittel. Diese oberflächenaktiven Mittel können allein oder als Kombination aus zwei oder mehreren verwendet werden. Die Verwendungsmenge dieser Emulgatoren ist nicht besonders beschränkt und liegt üblicherweise zwischen 0,1 und 3 Gew.-% (vorzugsweise zwischen 0,3 und 1 Gew.-%), bezogen auf die Menge des Monomers auf Vinylchlorid-Basis.
- Diese Emulgatoren können zusätzlich z. B. zur Regulierung des Schaumbildungsvermögens während der Verarbeitung verwendet werden. In diesem Fall können die Emulgatoren nach Beendigung der Polymerisationsreaktion zugesetzt werden.
- In dem Fall, wo das erfindungsgemäße Verfahren auf die Polymerisationsreaktion eines Monomers auf Vinylchlorid-Basis angewendet wird, können Polymerisationsinitiatoren, die allgemein bei herkömmlichen Polymerisationsverfahren für Monomere auf Vinylchlorid-Basis verwendet werden, ohne besondere Beschränkungen eingesetzt werden.
- Beispiele für Polymerisationsinitiatoren zur Verwendung im Suspensionspolymerisationsverfahren umfassen Peresterverbindungen, z. B. t-Butylperoxypivalat, t- Butylperoxyneodecanoat, t-Hexylperoxypivalat, t- Hexylperoxyneodecanoat und α-Cumylperoxyneodecanoat; Diacyl- oder Dialkyoperoxidverbindungen, z. B. Dilauroylperoxid; Percarbonatverbindungen, z. B. Diisopropylperoxydicarbonat und Di-2-ethylhexylperoxydicarbonat; und Azobis(2,4- dimethylvaleronitril) und Azobisisobutyronitril. Diese Polymerisationsinitiatoren können einzeln oder als Kombination aus zwei oder mehreren verwendet werden. Obgleich die Verwendungsmenge für diese Polymerisationsinitiatoren in Abhängigkeit von ihrer Art, der Polymerisationstemperatur, der gewünschten Reaktionszeit usw. variiert, liegt sie im allgemeinen zwischen O,01 und 1 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge des Monomers auf Vinylchlorid-Basis.
- Beispiele von Polymerisationsinitiatoren zur Verwendung im Emulsionspolymerisationsverfahren umfassen wasserlösliche Peroxide, z. B. Persulfate (z. B. Natriumsalz, Kaliumsalz und Ammoniumsalz) und Wasserstoffperoxid; und wasserlösliche Redoxinitiatoren, die aus einer Kombination dieser wasserlöslichen Peroxide und wasserlöslichen Reduktionsmitteln (z. B. Natriumsulfit, Natriumpyrosulfit, Natriumhydrogensulfit, Ascorbinsäure und Natriumformaldehydsulfoxylat) bestehen.
- Beispiele der Polymerisationsinitiatoren zur Verwendung im Mikrosuspensionspolymerisationsverfahren umfassen monomerlösliche (öllösliche) Initiatoren, z. B. Azobisisobutyronitril, Azobis(2, 4-dimethylvaleronitril), Lauroylperoxid, und t-Butylperoxypivalat; und Redoxinitiatoren, die aus einer Kombination dieser öllöslichen Initiatoren und der wasserlöslichen Reduktionsmittel, die oben aufgezählt sind, bestehen.
- Wenn es gewünscht wird und notwendig ist, können verschiedene Polymerisationshilfsmittel zur Verwendung in der Polymerisation von Monomeren auf Vinylchlorid-Basis in geeigneter Weise der Polymerisationsreaktion der vorliegenden Erfindung zugesetzt werden. Beispiele für solche Polymerisationshilfsmittel umfassen einen Polymerisationsregler (Kettenübertragungsagens, Vernetzungsagens), ein Antioxidans, einen pH-Regler und einen Aktivator für Redoxinitiatoren. Bedingungen, unter denen diese Ingredienzien verwendet werden, einschließlich ihrer Menge, können dieselben sein wie die Bedingungen, die allgemein bei der herkömmlichen Polymerisation von Monomeren auf Vinylchlorid-Basis angewendet werden.
- Beispiele für den Polymerisationsregler zur Verwendung in der Polymerisation eines Monomeren auf Vinylchlorid-Basis umfassen Kettenübertragungsagenzien, z. B. Trichlorethylen, Kohlenstofftetrachlorid, 2-MercaptoethanoL und Octylmercaptan; und Vernetzungsagenzien wie z. B. Diallylphthalat, Triallylisocyanurat, Ethylenglycoldiacrylat und Trimethylolpropantrimethacrylat.
- Bei Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens gibt es keine besondere Beschränkung für die Einführungsmengen eines wäßrigen Mediums, des Monomeren auf Vinylchlorid-Basis, eines Polymerisationsinitiators, eines Dispersionsmittels zur Suspensionspolymerisation, eines Emulgators für eine Emulsions- oder Mikrosuspensionspolymerisation und verschiedene andere Polymerisationshilfsmittel sowie bei den Verfahren zur Einleitung dieser Ingredienzien in einen Reaktionsbehälter (Polymerisationstank). Beispielsweise können alle diese Ingredienzien vor Initiierung der Polymerisationsreaktion in den Reaktionsbehälter eingeführt werden. Alternativ kann von einem Verfahren Gebrauch gemacht werden, bei dem ein Teil dieser Ingredienzien vor Initiierung der Polymerisationsreaktion eingebracht wird und der Rest nach Initiierung der Polymerisationsreaktion entweder portionsweise oder kontinuierlich eingebracht wird.
- Die Polymerisationstemperatur bei der Polymerisationsreaktion eines Monomeren auf Vinylchlorid-Basis, die bei der Reaktion nach dem erfindungsgemäßen Verfahren angewendet wird, variiert in Abhängigkeit von dem verwendeten Polymerisationsinitiator, dem Polymerisationsverfahren, dem Vorliegen oder Fehlen eines Polymerisationsreglers, dem gewünschten Polymerisationsgrad, usw. Im allgemeinen wird allerdings häufig eine Polymerisationstemperatur zwischen 0 und 90ºC, insbesondere zwischen 40 und 70ºC angewendet. Die Polymerisationsreaktion kann bei konstanter Temperatur durchgeführt werden oder die Reaktionstemperatur kann während der Polymerisation verändert werden.
- Der Reaktionsbehälter, in dem das erfindungsgemäße Verfahren durchgeführt wird, kann mit einer zusätzlichen Kühlvorrichtung, z. B. einem Rückflußkühler ausgestattet sein.
- Ausführungsformen des Verfahrens der vorliegenden Erfindung werden nachfolgend detailliert anhand von Beispielen erläutert, allerdings soll die Erfindung nicht auf die folgenden Beispiele beschränkt werden, es sei denn, sie weichen vom Geist der Erfindung ab.
- Es wurde eine Reaktionsapparatur mit dem in Fig. 1 dargestellten Aufbau verwendet, die einen Reaktionsbehälter mit einer Kapazität von 60 m³, der mit einem Rührer ausgestattet war,. und ein Kühlsystem, umfassend einen Kühlturm 3, eine Kältemaschine 6 und eine Ummantelung, die zwei unabhängige Kühlmittel-Strömungskanäle 2A und 2B hatte, denen Kühlmittel H (durch einen Kühlturm gekühltes Wasser) bzw. Kühlmittel L (abgekühltes Wasser; Wasser, das durch einen Kühlschrank gekühlt war), die durch den Kühlturm 3 und die Kältemaschine 6 erhalten wurden, zugeleitet werden konnten, umfaßte. In diesen Reaktionsbehälter wurden 18 t Vinylchlorid-Monomer, 20 t entionisiertes Wasser, teilweise verseiftes Poly(vinylacetat) als Dispersionsmittel und t- Butylperoxidpivalat als Initiator eingeführt. Die Zielreaktionszeit (bestimmt durch die Menge des Initiators) wurde auf 4 Stunden festgesetzt; die Polymerisation wurde bei einer Reaktionstemperatur von 60ºC durchgeführt.
- Die Temperatur des Kühlmittels H war 26,7ºC und die des Kühlmittels L war 5,0ºC. Die Wärmeerzeugung während der Reaktion ist in Fig. 3 dargestellt.
- Eine Reaktionssteuerung war mit dem Kühlmittel H allein bis zur mittleren Stufe der Reaktion möglich. Da allerdings die Geschwindigkeit der Wärmeerzeugung etwa 2 Stunden nach Initiierung der Reaktion anzusteigen begann, wurde die Zuleitung des Kühlmittels L, das mit der Kühlmaschine 6 gekühlt war, zu dem unteren unabhängigen Strömungskanal 2B initiiert und bis zur Vollständigkeit der Reaktion fortgesetzt.
- Der Zeitraum von der Zeit, als die Temperatur des Inhalts im Reaktionsbehälter die vorgegebene Polymerisationsreaktionstemperatur erreichte, bis zu der Zeit, als der Innendruck des Reaktionsbehälters auf einen Wert sank, der um 2 kg/cm² niedriger als der Sättigungsdampfdruck des Vinylchlorid-Monomers bei der Reaktionstemperatur war, und als begonnen wurde, das nicht umgesetzte Monomer wiederzugewinnen, wurde als die Reaktionszeit gemessen. Die Reaktionszeit dieser Reaktion betrug 3 Stunden und 55 Minuten.
- Es wurde eine Polymerisationsreaktion in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt, allerdings mit der Ausnahme, daß der Polymerisationsinitiator so verwendet wurde, daß die Zielreaktionszeit auf etwa 3 Stunden und 30 Minuten eingestellt wurde, und daß die Zuführung von Kühlmittel L zu dem unteren unabhängigen Strömungskanal 2B bei Beginn der Reaktion initiiert wurde.
- Die Reaktionszeit war 3 Stunden und 35 Minuten.
- Es wurde eine Polymerisationsreaktion in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt, außer daß der Polymerisationsinitiator so verwendet wurde, daß die Zielreaktionszeit auf 4 Stunden und 15 Minuten eingestellt wurde und daß die Zuführung des Kühlmittels L zu dem unteren unabhängigen Strömungskanal 2B 3 Stunden und 15 Minuten nach Initiierung der Reaktion initiiert wurde.
- Die Reaktionszeit war 4 Stunden und 10 Minuten.
- Es wurde eine Polymerisation in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 initiiert, allerdings mit der Ausnahme, daß das in Fig. 1 dargestellte Kühlsystem so modifiziert wurde, daß das Kühlmittel H allein (d. h. mit dem in Fig. 2 gezeigten Aufbau) mit der Zielreaktionszeit von 4 Stunden verwendet wurde.
- Die Reaktion konnte in zufriedenstellender Weise bis zur mittleren Stufe der Reaktion gesteuert werden. Allerdings wurde das Kühlvermögen in der Endstufe der Reaktion unzureichend. Genauer ausgedrückt, selbst wenn das Kühlmittel H mit der maximalen Strömungsgeschwindigkeit umgewälzt wurde, stieg die Temperatur des Reaktionssystems und überstieg 61ºC, was um 1ºC höher war als die gegebene Reaktionstemperatur. Daher wurde das Vinylchlorid-Monomer unter Beendigung der Reaktion aus dem Reaktionsbehälter wiedergewonnen.
- Es wurde eine Polymerisationsreaktion in der gleichen Weise wie in Vergleichsbeispiel 1 initiiert, außer daß der Polymerisationsinitiator so verwendet wurde, daß die Zielreaktionszeit bei 4 Stunden und 30 Minuten lag.
- Während des gesamten Reaktionszeitraums konnte die Reaktion mit dem Kühlmittel H allein gesteuert werden. An der Spitze der Wärmeerzeugung in der Endstufe der Reaktion war allerdings die Strömungsgeschwindigkeit des Kühlmittels H am Maximum, was der Unzulänglichkeit des Kühlvermögens nahe war.
- Die Reaktionszeit war 4 Stunden und 35 Minuten.
- Die oben erhaltenen Resultate sind in Tabelle 1 zusammengefaßt.
- Es wurde eine Reaktionsapparatur verwendet, die einen Reaktionsbehälter 1 mit einem Fassungsvermögen von 60 m³ umfaßte, welcher mit einem Rührer ausgestattet war und ein Kühlsystem hatte, das eine Ummantelung mit 10 unabhängigen Kühlmittel-Strömungskanälen umfaßte, wobei jedem von diesen sowohl Kühlmittel H als auch Kühlmittel L zugeführt werden konnte.
- Die Suspensionspolymerisation von Vinylchlorid wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt, außer daß die Menge des Initiators so reguliert wurde, daß die Zielreaktionszeit bei 4 Stunden und 15 Minuten lag, und daß Kühlmittel L und Kühlmittel H kontinuierlich zu einem der unabhängigen Strömungskanäle bzw. den verbleibenden 9 unabhängigen Strömungskanälen ab Beginn bis zum Ende der Reaktion zugeführt wurden.
- Die Temperatur des Kühlmittels H war 25,4ºC und die des Kühlmittels L war 5,0ºC. Die Wärmeerzeugung während der Reaktion war dieselbe wie in Fig. 3.
- Die Reaktion wurde zufriedenstellend abgeschlossen, und die Reaktionszeit betrug 4 Stunden und 20 Minuten.
- Es wurde eine Polymerisationsreaktion in der gleichen Weise wie in Beispiel 4 durchgeführt, außer daß der Polymerisationsinitiator so verwendet wurde, daß die Zielreaktionszeit 3 Stunden und 45 Minuten war, und daß Kühlmittel L und Kühlmittel H 4 unabhängigen Strömungskanälen bzw. den restlichen 6 unabhängigen Strömungskanälen ab Beginn der Reaktion zugeführt wurden.
- Die Reaktionszeit war 3 Stunden und 45 Minuten.
- Es wurde eine Polymerisationsreaktion in der gleichen Weise wie in Beispiel 4 durchgeführt, außer daß der Polymerisationsinitiator so verwendet wurde, daß die Zielreaktionszeit bei 3 Stunden und 30 Minuten lag und daß das Kühlmittel L und das Kühlmittel H 5 unabhängigen Strömungskanälen bzw. den verbleibenden 5 unabhängigen Strömungskanälen von Beginn der Reaktion an zugeführt wurden.
- Die Reaktionszeit war 3 Stunden und 30 Minuten.
- In der gleichen Weise wie in Beispiel 4 wurde eine Polymerisation durchgeführt, außer daß Kühlmittel H allen unabhängigen Strömungskanälen zugeführt wurde und daß die Zielreaktionszeit auf 4 Stunden und 30 Minuten eingestellt war.
- Obgleich die Strömungsgeschwindigkeit des Kühlmittels H in der Endstufe der Reaktion 96% der maximalen Strömungsgeschwindigkeit erreichte, konnte die Reaktion in zufriedenstellender und stabiler Weise durchgeführt werden. Die Reaktionszeit war 4 Stunden und 35 Minuten.
- Es wurde ein System zur Regulierung der Reaktionstemperatur, das einen Kühlturm 3 und eine Kältemaschine 6 hatte, und das dasselbe wie in Fig. 1 dargestellte System war, allerdings mit der Ausnahme, daß der Reaktionsbehälter durch einen Reaktionsbehälter des Typs mit Temperaturregulierungselement war und eine Kapazität von 60 m³ hatte, wie es in Fig. 4 gezeigt ist. Dieser Reaktionsbehälter des Typs mit Temperaturregulierelement hatte 12 unabhängige Kühlmittel- Strömungskanäle, von denen 8 Kanäle ausschließlich für Kühlmittel H und 4 Kanäle ausschließlich für Kühlmittel L waren.
- In diesen Reaktionsbehälter wurden Vinylchlorid-Monomer und andere Ingredienzien in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 eingeführt. Die Zielreaktionszeit wurde auf 3 Stunden und 30 Minuten festgesetzt, und die Polymerisationsreaktion wurde bei einer Reaktionstemperatur von 60ºC durchgeführt.
- Die Reaktionszeit war 3 Stunden und 25 Minuten.
- Der Reaktionsbehälter mit Temperaturregulierelement zeigte eine höhere Effizienz der Wärmeübertragung als der Reaktionsbehälter des Typs mit normaler äußerer Ummantelung. Das Resultat war, daß der Reaktionsbehälter vom Typ mit Temperaturregulierelement, in dem der Anteil der Strömungskanäle für Kühlmittel L (der Anteil der Kühlmittel L führenden Fläche) 33% war, dieselbe Produktionseffizienz erzielte wie der Reaktionsbehälter vom Typ mit äußerer Ummantelung, in dem der Anteil des Kühlmittel L führenden Bereichs 50% war (Beispiel 6), wenn die Reaktionszeit für jeden Reaktionsbehälter 3 Stunden und 30 Minuten war.
- Die oben erhaltenen Resultate sind in Tabelle 2 zusammengefaßt. TABELLE 1
- *: L... Kühlmittel L
- H... Kühlmittel H
- Verschiebung... Kühlmittelzuführung wurde von Kühlmittel H zu Kühlmittel L während der Reaktion verschoben.
- **: Produktionskapazität pro Stunde bezogen auf die Produktionskapazität in Vergleichsbeispiel 2, die als 100 angenommen wird. Jeder Wert der Produktionseffizienz wurde als Verhältnis des Kehrwertes der Reaktionszeit errechnet. TABELLE 2
- *: Die Anzahl der unabhängigen Strömungskanäle, denen Kühlmittel H oder Kühlmittel L zugeführt wurde.
- **: Produktionskapazität pro Stunde, bezogen auf die Produktionskapazität in Vergleichsbeispiel 3, die als 100 angenommen wurde. Jeder Wert der Produktionseffizienz wurde als Verhältnis des Kehrwertes der Reaktionszeit errechnet.
- ***: in Beispiel 7 wurde ein Reaktionsbehälter vom Typ mit Temperaturregulierelement verwendet.
Claims (13)
1. Verfahren zur Regulierung der Reaktionstemperatur für
einen Reaktionsbehälter, der einen Strömungskanal für ein
Wärmeübertragungsmedium zum Erwärmen und/oder Kühlen hat,
indem ein Monomer auf Vinylchloridbasis in einem wäßrigen
Medium polymerisiert wird, das Verwenden von zwei oder
mehreren unabhängigen Strömungskanälen und Leiten von zwei
oder mehreren Kühlmitteln, die unterschiedliche Temperaturen
haben, zu den unabhängigen Strömungskanälen, um dadurch den
Reaktionsbehälter zu kühlen, umfaßt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei zwei Kühlmittel, die
unterschiedliche Temperaturen haben, als Kühlmittel derart
verwendet werden, daß Kühlmittel H allein verwendet wird,
wenn die Wärmemenge, die zur Aufrechterhaltung einer
Reaktionstemperatur in einem gegebenen Bereich entfernt
werden soll, das Kühlvermögen des Kühlmittels H nicht
überschreitet, und daß Kühlmittel L zu einem Teil der
Strömungskanäle oder zu den gesamten Strömungskanälen
geleitet wird, wenn die Wärmemenge das Kühlvermögen des
Kühlmittels H überschreitet, wobei das Kühlmittel H das
Kühlmittel, das eine höhere Temperatur hat, darstellt und das
Kühlmittel L das Kühlmittel, das eine niedrigere Temperatur
hat, darstellt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, wobei mindestens eines
der Kühlmittel Wasser ist.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei der
Reaktionsbehälter einen Kühlturm hat.
5. Verfahren nach Anspruch 4, wobei die Temperatur
mindestens eines der Kühlmittel niedriger ist als die des
Wassers, das durch den Kühlturm gekühlt wird.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei der
Typ der Strömungskanäle ein Ummantelungstyp ist.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei der
Typ der Strömungskanäle ein Typ mit Temperaturregulierelement
ist.
8. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Anzahl der
unabhängigen Strömungskanäle zwischen 2 und 20 liegt.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, wobei die
Reaktion, die in dem Reaktionsbehälter durchgeführt wird, die
Polymerisation entweder von Vinylchlorid-Monomer oder einem
Gemisch aus Vinylchlorid-Monomer und einem damit
copolymerisierbaren Monomer ist.
10. Verfahren nach Anspruch 9, wobei das mit Vinylchlorid
copolymerisierbare Monomer ein Vinylester, ein
Alkylvinylether, ein α-Olefin, eine monofunktionelle
ungesättigte Säure, eine bifunktionelle ungesättigte Säure,
ein Alkylester einer monofunktionellen oder bifunktionellen
ungesättigten Säure, eine Vinylidenverbindung oder ein
ungesättigtes Nitril ist.
11. Verfahren nach Anspruch 9 oder 10, wobei das mit
Vinylchlorid copolymerisierbare Monomer in einer Menge von
bis zu 30 Gew.-% in dem Gemisch vorliegt.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, wobei die
Polymerisationsreaktion eine chargenweise
Suspensionspolymerisations-Reaktion ist.
13. Verfahren nach einem Ansprüche 1 bis 12, wobei die
Polymerisation bei einer Temperatur von etwa 0ºC bis 90ºC
durchgeführt wird.
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