DE69426551T2 - Fluor enthaltende, wasser- und ölabweisende Zubereitung - Google Patents

Fluor enthaltende, wasser- und ölabweisende Zubereitung

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Description

  • Diese Erfindung betrifft ein Fluor enthaltendes, wasser- und ölabweisendes Mittel, das Fasern, besonders Naturfasern, wie Baumwolle oder Seide usw., hervorragende wasser- und ölabweisende Eigenschaften verleihen kann.
  • Die US-Patente Nr. 4,540,497, 4,566,981, 4,426,466 und 4,468,527 beschreiben Fluor enthaltende, wasser- und ölabweisende Mittel, die als Hauptkomponente Einheiten umfassen, die von einem Perfluoroxyalkylreste enthaltenden (Meth)acrylat abgeleitet sind. Diese wasser- und ölabweisenden Mittel ergeben jedoch eine schlechte Beständigkeit der wasser- und ölabweisenden Wirkung und verleihen einer hydrophilen Faser, wie Baumwolle oder Seide, eine schwache wasser- und ölabweisende Wirkung.
  • US-Patent Nr. 4,215,205 beschreibt Fluor enthaltende, wasser- und ölabweisende Mittel, die ein Perfluoroxyalkylreste enthaltendes (Meth)acrylat, das mit Carbodiimid versetzt wurde, enthalten. Aber obwohl dieses wasser- und ölabweisende Mittel hydrophilen Fasern eine bessere wasser- und ölabweisende Wirkung verleiht, ist es noch nicht ausreichend, und dieses Mittel ergibt eine schlechte Beständigkeit der wasser- und ölabweisenden Wirkung.
  • Die ungeprüfte japanische Offenlegungsschrift (Kokai) Nr. 5-222149 beschreibt eine wasserabweisende Zusammensetzung, die ein Copolymer von mindestens drei Monomeren, umfassend Polyfluoralkylreste enthaltendes (Meth)acrylat, Urethanbindungen enthaltendes Poly(meth)acrylat und blockiertes Isocyanat enthaltendes (Meth)acrylat, und eine blockierte Polyisocyanatverbindung umfaßt. Da diese Zusammensetzung aber ein blockiertes Isocyanat verwendet, das eine Zersetzungstemperatur von nicht weniger als 120ºC aufweist, so daß diese Zusammensetzung bei einer hohen Temperatur behandelt werden muß, die oft die Fasern beschädigt, kann diese Zusammensetzung im wesentlichen nicht verwendet werden. Da diese Zusammensetzung außerdem mit hoher Wahrscheinlichkeit den Fasergriff beeinträchtigt, kann sie nicht als Faserbehandlungsmittel verwendet werden.
  • Die geprüfte japanische Patentveröffentlichung Nr. 58-175 13 offenbart, daß ein Copolymer von Methylmethacrylat und 4-Methacryloxyethyltrimellitsäure ein hervorragender Klebstoff für Zähne sein kann. Dieses Dokument beschreibt jedoch nicht die Verwendung von 4- Methacryloxyethyltrimellitsäure für wasser- und ölabweisende Mittel oder ihre Copolymerisierung mit Polyfluoralkylreste enthaltendem (Meth)acrylat.
  • Es ist eine Aufgabe dieser Erfindung, ein wasser- und ölabweisendes Mittel bereitzustellen, das, wenn es verwendet wird, um Fasern, besonders Naturfasern, wie Baumwolle und Seide, zu behandeln, den Fasergriff nicht beeinträchtigt und eine ausgezeichnete Beständigkeit der wasser- und ölabweisenden Wirkung zeigt.
  • Diese Erfindung ist ein Fluor enthaltendes, wasser- und ölabweisendes Mittel, das als Hauptkomponente ein Copolymer (nachstehend als "das Copolymer dieser Erfindung" bezeichnet), umfassend Einheiten, die von Polyfluoroxyalkylreste enthaltendem (Meth)acrylat abgeleitet sind (in dieser Spezifikation und den Ansprüchen bedeutet "(Meth)acrylat" "Acrylat oder Methacrylat"), und Einheiten, die von einem Dicarbonsäureanhydrid enthaltenden (Meth)acrylat abgeleitet sind, umfaßt.
  • Das Polyfluoroxyalkylreste enthaltende (Meth)acrylat enthält als konkrete Beispiele solche, die durch die folgenden Formeln wiedergegeben sind. In diesen Formeln ist R&sup4; ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe und Rf ein Polyfluoralkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, besonders ein Perfluoralkylrest.
  • CH&sub2; = C(R&sup4;)COOCH&sub2;CH&sub2;Rf
  • CH&sub2; = C(R&sup4;)COOCH&sub2;CH&sub2;N(C&sub3;H&sub7;)Rf
  • CH&sub2; = C(R&sup4;)COOCH(CH&sub3;)CH&sub2;Rf
  • CH&sub2; = C(R&sup4;)COOCH&sub2;CH&sub2;N(CH&sub3;)SO&sub2;Rf
  • CH&sub2; = C(R&sup4;)COOCH&sub2;CH&sub2;N(CH&sub3;)CORf
  • CH&sub2; = C(R&sup4;)COOCH&sub2;CH&sub2;N(C&sub3;H&sub7;)SO&sub2;Rf
  • CH&sub2; = C(R&sup4;)COOCH&sub2;CH&sub2;N(C&sub2;H&sub5;)CORf
  • CH&sub2; = C(R&sup4;)COOCH(CH&sub2;Cl)CH&sub2;OCH&sub2;CH&sub2;N(CH&sub3;)SO&sub2;Rf
  • Das vorstehend genannte, Dicarbonsäureanhydrid enthaltende (Meth)acrylat ist vorzugsweise eine Verbindung der folgenden Formel (1)
  • in der R¹ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe ist, R²-[(CH&sub2;)nO]m ist, wobei n 1 bis 18 ist, m 1 bis 20 ist, und R³ ein Wasserstoffatom oder COOH ist. Diese Verbindung kann durch die Dehydrochlorierung einer Verbindung der Formel CH&sub2;=C(R¹)-CO-R²-OH (wobei R¹ und R² die gleiche Bedeutung wie vorstehend haben, was auch nachstehend der Fall ist) mit einem Trimellitsäurechloridanhydrid oder durch die Kondensationsreaktion einer Verbindung der Formel CH&sub2;=C(R¹)-CO-R²-OH mit einer Trimellitsäure hergestellt werden.
  • Die Menge der vorstehend genannten, von einem Dicarbonsäureanhydrid enthaltenden (Meth)acrylat abgeleiteten Einheiten, die im Copolymer dieser Erfindung vorhanden sind, beträgt vorzugsweise nicht weniger als 1 Gewichtsteil, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Einheiten, die von einem Polyfluoroxyalkylreste enthaltenden (Meth)acrylat abgeleitet sind. Das ist so, weil, falls weniger als diese Menge vorhanden ist, die wasser- und ölabweisende Wirkung des Copolymers nicht ausreichend ist. Die Menge beträgt stärker bevorzugt nicht weniger als 2 Gewichtsteile. Das ist so, weil die wasser- und ölabweisende Wirkung selbst und ihre Beständigkeit des Copolymers verbessert sind. Die Menge beträgt besonders bevorzugt nicht weniger als 5 Gewichtsteile. Das ist so, weil die wasser- und ölabweisende Wirkung selbst und die Beständigkeit der Wirkung des Copolymers weiter verbessert werden. Andererseits beträgt die Menge vorzugsweise nicht mehr als 200 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Einheiten, die von Polyfluoroxyalkylreste enthaltendem (Meth)acrylat abgeleitet sind. Das ist so, weil, falls mehr als diese Menge vorhanden ist, die Löslichkeit des Copolymers in organischen Lösungsmitteln schlecht ist und ein Fällungsproblem verursacht. Die Menge beträgt stärker bevorzugt nicht mehr als 50 Gewichtsteile. Das ist so, weil die Löslichkeit des Copolymers in Erdölkohlenwasserstoff gut ist. Die Menge beträgt stärker bevorzugt nicht mehr als 30 Gewichtsteile. Das ist so, weil nicht zu befürchten ist, daß der Fasergriff durch das Copolymer dieser Erfindung nicht beeinträchtigt wird.
  • Die Komponente im Copolymer dieser Erfindung wird mit Hydroxylgruppen und Aminogruppen in der hydrophilen Faser umgesetzt, was durch die Erfinder mit einem Infrarotspektrophotometer bestätigt wurde, und sie verbessert die Beständigkeit der wasser- und ölabweisenden Wirkung des wasser- und ölabweisenden Mittels merklich mit einer kleinen Menge. Da sie die wasser- und ölabweisende Wirkung und die Beständigkeit dieser Wirkung mit einer kleinen Menge zeigt, beeinträchtigt sie außerdem den Fasergriff nicht wesentlich.
  • Das Copolymer dieser Erfindung enthält außer den vorstehend genannten zwei Komponenten vorzugsweise Einheiten, die von einem langkettige Alkylreste enthaltenden (Meth)acrylat abgeleitet sind. Durch die Anwesenheit dieser Komponente wird das Copolymer dieser Erfindung leicht in Erdölkohlenwasserstoffen löslich, und sie ermöglicht es, Erdölkohlenwasserstoffe zu vewenden, die eine relativ geringe Flüchtigkeit und dadurch hohe Sicherheit aufweisen. Das langkettige Alkylreste enthaltende (Meth)acrylat enthält vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatome. Weniger als 8 Kohlenstoffatome können das Copolymer dieser Erfindung in den Erdölkohlenwasserstoffen schwerlöslich machen. Mehr als 18 Kohlenstoffatome können dagegen die Copolymerisierung der Komponente zu dem Copolymer dieser Erfindung schwierig machen. Bevorzugte Beispiele für dieses langkettige Alkylreste enthaltende (Meth)acrylat sind Octadecyl(meth)acrylat und 2- Ethylhexyl(meth)acrylat.
  • Die Menge der Einheiten, die von einem langkettige Alkylreste enthaltenden (Meth)acrylat abgeleitet sind, ist im Copolymer dieser Erfindung vorzugsweise nicht kleiner als 1 Gewichtsteil, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Einheiten, die von Polyfluoroxyalkylreste enthaltendem (Meth)acrylat abgeleitet sind. Weniger als diese Menge bringt keine ausreichende Verbesserung der Löslichkeit des Copolymers dieser Erfindung in Lösungsmitteln. Die Menge ist stärker bevorzugt nicht kleiner als 10 Gewichtsteile. Das ist so, weil die Löslichkeit des Copolymers dieser Erfindung in Lösungsmitteln verbessert wird. Die Menge ist besonders bevorzugt nicht kleiner als 20 Gewichtsteile. Das ist so, weil die Löslichkeit des Copolymers dieser Erfindung in Erdöllösungsmitteln gut ist. Andererseits ist, die Menge vorzugsweise nicht größer als 200 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Einheiten, die von Polyfluoroxyalkylreste enthaltendem (Meth)acrylat abgeleitet Sind. Wenn die Menge größer als diese Menge ist, besteht die Möglichkeit, daß das Ölabweisungsvermögen des behandelten Materials schlecht sein kann und der Griff der behandelten Faser beeinträchtigt werden kann. Die Menge ist stärker bevorzugt nicht größer als 100 Gewichtsteile. Das ist so, weil in diesem Fall eine geringere Möglichkeit besteht, daß das Ölabweisungsvermögen des behandelten Materials schlecht sein kann und der Griff der behandelten Faser beeinträchtigt werden kann. Die Menge ist besonders bevorzugt nicht größer als 50 Gewichtsteile. Das ist so, weil in diesem Fall eine weitaus geringere Möglichkeit besteht, daß das Ölabweisungsvermögen des behandelten Materials schlecht sein kann und der Griff der behandelten Faser beeinträchtigt werden kann.
  • Das Fluor enthaltende, wasser- und ölabweisende Mittel gemäß dieser Erfindung kann ein anderes organisches Lösungsmittel enthalten als das vorstehend genannte Copolymer. Das Lösungsmittel löst das vorstehend genannte Copolymer und ermöglicht, daß es in Fasern und Leder usw. eindringt, so daß es den Fasern usw. die wasser- und ölabweisende Wirkung verleihen kann. Als organisches Lösungsmittel können beispielsweise Erdölkohlenwasserstoffe und polare organische Lösungsmittel genannt werden.
  • Die Vorteile von Erdölkohlenwasserstoffen sind erstens, daß sie wenige negative Einflüsse auf Fasern ausüben. Polare Lösungsmittel, wie Ethylacetat, können beispielsweise Fasern schrumpfen lassen und Farbstoff herausspülen. Die Erdölkohlenwasserstoffe üben jedoch nicht solche negativen Einflüsse aus. Zweitens haben die Erdölkohlenwasserstoffe den Vorteil, daß sie eine relativ geringe Flüchtigkeit und eine hohe Sicherheit aufweisen. Die Erdölkohlenwasserstoffe weisen vorzugsweise einen Anilinpunkt im Bereich von 50 bis 100ºC auf. Wenn der Anilinpunkt niedriger als 50ºC ist, ist ihr Flammpunkt niedrig, was ein Sicherheitsproblem mit sich bringt. Wenn der Anilinpunkt höher als 100ºC ist, wird das Copolymer, die Hauptkomponente des Fluor enthaltenden, wasser- und ölabweisenden Mittels, schlecht gelöst. Unter den Erdölkohlenwasserstoffen sind Paraffin- und naphthenische Kohlenwasserstoffe besonders bevorzugt. Der Grund ist, daß aromatische Kohlenwasserstoffe eine relativ große Menge an Verunreinigungen enthalten und dazu neigen, einen Restgeruch der Verarbeitung zurückzulassen. Bevorzugte Erdölkohlenwasserstoffe sind Aisotol Soff (Marke, hergestellt von Idemitsu Kosan Inc.), Nikkol L Ace (Marke, hergestellt von Nihon Kogyo K. K.), Nikko White N-10 (Marke, hergestellt von Nihon Kogyo K. K.), Newsol DX High Solt (Marke, hergestellt von Nihori Sekiyu K. K.), Bright Sol (Marke, hergestellt von Shell Kagaku K. K.), Exxol (Marke, hergestellt von Exxon Kagaku K. K.).
  • Die Vorteile von polaren Lösungsmitteln sind, daß es wegen ihrer hohen Flüchtigkeit leicht ist, Fasern zu trocknen, daß das bei der Polymerisation des Copolymers dieser Erfindung verwendete Lösungsmittel so verwendet werden kann, wie es ist, und daß sie leicht eine breite Auswahl des Copolymers dieser Erfindung lösen können. Beispiele für ein solches Lösungsmittel sind Ethylacetat, MIBK (Methylisobutylketon), MEK (Methylethylketon), Aceton usw. Diese Lösungsmittel üben jedoch oft einen negativen Einfluß aus, wie Schrumpfung der Fasern usw. Es ist deshalb von Vorteil, die Polymerisation des Copolymers dieser Erfindung in diesen Lösungsmitteln durchzuführen und danach ein Erdöllösungsmittel zu der erhaltenen Polymerlösung zu geben.
  • Die Menge des organischen Lösungsmittels ist vorzugsweise so, daß die Konzentration des Copolymers dieser Erfindung in der Lösung des Fluor enthaltenden, wasser- und ölabweisenden Mittels 0,1 bis 5 Gew.-% beträgt. Weniger als 0,1 Gew.-% macht bestimmte Beschichtungen und die Bindung des Copolymers an die Fasern schwierig. Mehr als 5 Gew.-% verschlechtert oft den Fasergriff. Aus dem gleichen Grund beträgt die Konzentration des Copolymers stärker bevorzugt 0,3 bis 2,0 Gew.-%.
  • Solange die Eigenschaft des Copolymers dieser Erfindung nicht unter einem negativen Einfluß leidet, kann das Copolymer dieser Erfindung außer den vorstehend genannten drei Polymerkomponenten Einheiten enthalten, die von Ethylen, Propylen, Butylen, Butadien, Chloropren, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Styrol, einem Ester von (Meth)acrylsäure und einem Alkohol mit nicht mehr als 20 Kohlenstoffatomen, Acrylnitril, Vinylacetat usw. abgeleitet sind.
    • BEISPIEL
  • Diese Erfindung wird nachstehend durch die folgenden Beispiele erklärt.
    • Beispiele 1 bis 10, Vergleichsbeispiel 1
  • Es wurde die in Tabelle 1 angegebene Gesamtmenge von 12,5 g von 2 oder 3 Arten von Monomeren und außerdem 37,5 g Ethylacetat und 0,1 g Polymerisationsinitiator (2,2'- Azoisobutyronitril) in einen braunen 100-ml-Kolben gegeben, und dann wurde die Copolymerisation unter Stickstoffatmosphäre bei 65ºC während 20 Stunden durchgeführt. Die so erhaltene Polymerlösung wurde 2 Tage in einen Vakuumofen bei Raumtemperatur gestellt, um Ethylacetat zu entfernen, und es wurde ein Copolymer erhalten. Das so erhaltene Copolymer wurde in den in Tabelle 1 angegebenen Lösungsmitteln gelöst, um ein Verarbeitungsbad herzustellen, wobei die Konzentration des Copolymers 2 Gew.-% betrug. Das Ergebnis der Löslichkeit des Copolymers ist in Tabelle 1 angegeben. Unter Verwendung dieses Bades wurden die folgenden Tests durchgeführt.
  • (a) Verarbeitungsbedingungen:
  • Verwendeter Stoff:
  • Stoff (1): Baumwolle 100% (JIS-Teststoff für Farbechtheit, HemdenstoffNr. 3
  • Stoff (2): Seide 100. % (JIS-Teststoff für Farbechtheit).
  • Verarbeitungsart: Klotzen.
  • Trocknungsbedingung: Trocknen in einem Ofen bei 80ºC.
  • (b) Test des Wasserabweisungsvermögens: bestimmt nach dem Sprühverfahren des JIS L-1092 (AATCC-Testverfahren 22-1985) und mit Noten von 0 bis 100 bewertet. 100 bedeutet kein Haften oder Benetzen der oberen Oberfläche eines Stoffes. Die Kriterien für die jeweiligen Noten sind in Tabelle 2 angegeben.
  • (c) Test des Ölabweisungsvermögens: bestimmt nach dem AATCC-Testverfahren 118- 1981. Ein behandelter Stoff, der nur von Nujol mit dem geringsten Eindringvermögen unter den Testölen nicht durchdrungen wird, erhält die Bewertung Nr. 1. Und ein behandelter Stoff, der von n- Heptan mit dem höchsten Eindringvermögen unter den Testölen nicht durchdrungen wird, erhält die Bewertung Nr. 8. Die Kriterien der jeweiligen Noten sind in Tabelle 3 angegeben.
  • (d) Beständigkeit der wasser- und ölabweisenden Wirkung: durch Beständigkeit gegen chemische Reinigung bewertet. Für diesen Test wurde eine Maschine für die chemische Reinigung und Perchloretlrylen als Lösungsmittel verwendet. Außerdem wurde als Verdünnungslösungsmittel während der Zeit der Verarbeitung Exxol D 40 (Warenzeichen von Exxon Kagaku K. K.) verwendet. Tabelle 1 MeFOSEMA: (2-(N-Methylperfluoroctansulfonamido)ethylmetliacrylat) ODMA: (Octadecylmethacrylat) 4-META: (4-Methacryloxyethyltrimellitsäureanhydrid)
    • Tabelle 2 Wasserabweisungsvermögen Nr. Zustand
  • 100 Kein Haften oder Benetzen der oberen Oberfläche.
  • 90 Leichtes zufälliges Haften oder Benetzen der oberen Oberfläche.
  • 80 Benetzen der oberen Oberfläche am Sprühpunkt.
  • 70 Teilweises Benetzen der gesamten oberen Oberfläche
  • 50- Vollständiges Benetzen der gesamten oberen Oberfläche.
  • 0 Vollständiges Benetzen der gesamten oberen und unteren Oberfläche. Tabelle 3 Tabelle 4 Tabelle 5
  • Gemäß dieser Erfindung wird ein wasser- und ölabweisendes Mittel bereitgestellt, das, wenn es verwendet wird, um Fasern, besonders Naturfasern, wie Baumwolle und Seide, zu behandeln, das Gefühl der Fasern nicht beeinträchtigt und eine hervorragende Beständigkeit der wasser- und ölabweisenden Wirkung zeigt. Das wasser- und ölabweisende Mittel dieser Erfindung kann für die Verarbeitung von Fasern, die Verarbeitung von Leder, die Verarbeitung von Papier, Metall und Glas und die Oberflächenbehandlung von optischen Fasern verwendet werden.

Claims (8)

1. Fluor enthaltende, wasser- und ölabweisende Zusammensetzung, die ein organisches Lösungsmittel und als Hauptkomponente ein Copolymer umfaßt, das Einheiten, abgeleitet von Polyfluoroxyalkylreste enthaltendem (Meth)acrylat und Einheiten, abgeleitet von einem Dicarbonsäureanhydrid enthaltenden (Meth)acrylat, umfaßt.
2. Fluor enthaltende, wasser- und ölabweisende Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das Dicarbonsäureanhydrid enthaltende (Meth)acrylat durch die folgende Formel (1) wiedergegeben ist:
in der R¹ ein Wasserstoffatom oder ein Methylrest ist, R² -[(CH&sub2;)nO]m- ist, wobei n 1 bis 18 ist, m 1 bis 20 ist, und R³ ein Wasserstoffatom oder COOH ist.
3. Fluor enthaltende, wasser- und ölabweisende Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, wobei das Copolymer 1 bis 200 Gewichtsteile der Einheiten enthält, die von Dicarbonsäureanhydrid enthaltendem (Meth)acrylat abgeleitet sind, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Einheiten, die von Polyfluoroxyalkylreste enthaltendem (Meth)acrylat abgeleitet sind.
4. Fluor enthaltende, wasser- und ölabweisende Zusammensetzung nach Anspruch 1, 2 oder 3, wobei das Copolymer außerdem 1 bis 200 Gewichtsteile von Einheiten enthält, die von einem langkettige Alkylreste enthaltenden (Meth)acrylat abgeleitet sind, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Einheiten, die von Polyfluoroxyalkylreste enthaltendem (Meth)acrylat abgeleitet sind.
5. Fluor enthaltende, wasser- und ölabweisende Zusammensetzung nach Anspruch 4, wobei das langkettige Alkylreste enthaltende (Meth)acrylat 8 bis 18 Kohlenstoffatome im Alkylrest enthält.
6. Fluor enthaltende, wasser- und ölabweisende Zusammensetzung nach Anspruch 4 oder 5, wobei das langkettige Alkylreste enthaltende (Meth)acrylat Octadecyl(meth)acrylat oder 2- Ethyl(meth)acrylat ist.
7. Fluor enthaltende, wasser- und ölabweisende Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei das organische Lösungsmittel ein Erdölkohlenwasserstoff ist.
8. Substrat, das mit einer Fluor enthaltenden, wasser- und ölabweisenden Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7 behandelt wird, wobei das Substrat aus Fasern oder Leder besteht.
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Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU707886B2 (en) * 1995-07-27 1999-07-22 Asahi Glass Company Limited Water and oil repellent composition, treating method therewith and copolymer
US6462228B1 (en) 1997-12-22 2002-10-08 3M Innovative Properties Company Process for preparation of fluorinated sulfinates
US6197426B1 (en) 1998-01-12 2001-03-06 3M Innovative Properties Company Fluorochemical copolymer and fluorochemical copolymer compositions useful for imparting repellency properties to a substrate
EP0930351B1 (de) * 1998-01-13 2003-10-29 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fluorcopolymer und Fluorcopolymer Zusammensetzungen zum Verleihen von Wasser- und Ölabstossende Eigenschaften zu einem Substrat
DE10138778A1 (de) * 2001-08-07 2003-02-20 Basf Ag Flexibles Verfahren zur gemeinsamen Herstellung von Ameisensäure sowie einer Carbonsäure mit mindestens zwei Kohlenstoffatomen und/oder deren Derivaten
US6846076B2 (en) * 2003-04-09 2005-01-25 Milliken & Company Methods employed in solvent-based ink jet printing
US20040202801A1 (en) * 2003-04-09 2004-10-14 Milliken & Company Products and compositions employed in solvent-based ink jet printing
EP1493761A1 (de) * 2003-07-02 2005-01-05 3M Innovative Properties Company Fluorpolymer aus fluorhaltigen Kurzkettenacrylaten oder Methacrylaten und wasser- und ölabweisende Zusammensetzungen davon
WO2008000682A1 (en) * 2006-06-27 2008-01-03 Clariant International Ltd Fluorous telomeric compounds and polymers containing same
WO2008000681A1 (en) * 2006-06-27 2008-01-03 Clariant International Ltd Fluorous telomeric compounds and polymers containing same
JP5197976B2 (ja) * 2007-03-23 2013-05-15 花王株式会社 ドライクリーニング用仕上げ剤
JP5744011B2 (ja) * 2010-04-16 2015-07-01 株式会社ネオス 防汚性付与剤
WO2011129015A1 (ja) * 2010-04-16 2011-10-20 株式会社ネオス 防汚性付与剤
US20120302693A1 (en) * 2011-05-23 2012-11-29 E I Du Pont De Nemours And Company Fluorine containing graft copolymer coating composition
JP6291736B2 (ja) * 2013-07-05 2018-03-14 日立化成株式会社 アクリル樹脂組成物とその製造方法
JP6266287B2 (ja) * 2013-09-27 2018-01-24 第一工業製薬株式会社 ポリマー組成物及び撥水撥油剤

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3997500A (en) * 1972-04-10 1976-12-14 The Dow Chemical Company Process and composition for water- and oil-proofing textiles
US4215205A (en) * 1977-01-12 1980-07-29 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fluoroaliphatic radical and carbodiimide containing compositions for fabric treatment
US4468527A (en) * 1980-12-08 1984-08-28 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fluorinated alcohols
JPS581751A (ja) * 1981-06-25 1983-01-07 Mitsubishi Chem Ind Ltd 液状反応性染料組成物
US4426466A (en) * 1982-06-09 1984-01-17 Minnesota Mining And Manufacturing Company Paper treatment compositions containing fluorochemical carboxylic acid and epoxidic cationic resin
US4540457A (en) * 1983-03-09 1985-09-10 Lavalley Industrial Plastics, Inc. Butterfly valve with pressurized O-ring sale
US4566981A (en) * 1984-03-30 1986-01-28 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fluorochemicals and fibrous substrates treated therewith: compositions of cationic and non-ionic fluorochemicals
DE3421511A1 (de) * 1984-06-08 1985-12-12 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Polymerisierbare, perfluoralkylgruppen aufweisende verbindungen, sie enthaltende reproduktionsschichten und deren verwendung fuer den wasserlosen offsetdruck
US5079298A (en) * 1985-06-11 1992-01-07 Sunstar Giken Kabushiki Kaisha Silicon-containing polymer having comb-shape structure
DE3886868T2 (de) * 1987-09-28 1994-04-28 Daikin Ind Ltd Adhäsivzusammensetzung für Biomaterialien.
JP2796385B2 (ja) * 1989-12-22 1998-09-10 ミネソタ マイニング アンド マニユフアクチユアリング カンパニー 撥水撥油処理剤
JP3221910B2 (ja) * 1992-02-12 2001-10-22 旭硝子株式会社 撥水撥油剤組成物
US5308511A (en) * 1992-12-04 1994-05-03 Minnesota Mining And Manufacturing Company Solvent-based water- and oil-repellent treating agent
EP0648887B1 (de) * 1993-10-19 2001-09-19 Minnesota Mining And Manufacturing Company Hochleistungszusammensetzungen mit wasser- und ölabweisenden Eigenschaften

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