JP3221910B2 - 撥水撥油剤組成物 - Google Patents
撥水撥油剤組成物Info
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- JP3221910B2 JP3221910B2 JP05903892A JP5903892A JP3221910B2 JP 3221910 B2 JP3221910 B2 JP 3221910B2 JP 05903892 A JP05903892 A JP 05903892A JP 5903892 A JP5903892 A JP 5903892A JP 3221910 B2 JP3221910 B2 JP 3221910B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は耐久性の高い撥水撥油性
を付与する場合に特に有効な撥水撥油剤に関するもので
ある。
を付与する場合に特に有効な撥水撥油剤に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】近年、衣料の撥水撥油加工が盛んに行わ
れ、目的に応じ種々の組成物が提供されている。スポー
ツ衣料では撥水撥油性の洗濯・ドライクリーニングに対
する高い耐久性が要求され、この耐久性を得る目的で、
ポリフルオロアルキル基含有アクリレートと塩化ビニル
共重合体（特公昭５０−３４３８号公報）、これらモノ
マーにさらに架橋成分としてＮ−メチロールアクリルア
ミド、グリシジルアクリレート等を共重合させた共重合
体などが提唱されている。
れ、目的に応じ種々の組成物が提供されている。スポー
ツ衣料では撥水撥油性の洗濯・ドライクリーニングに対
する高い耐久性が要求され、この耐久性を得る目的で、
ポリフルオロアルキル基含有アクリレートと塩化ビニル
共重合体（特公昭５０−３４３８号公報）、これらモノ
マーにさらに架橋成分としてＮ−メチロールアクリルア
ミド、グリシジルアクリレート等を共重合させた共重合
体などが提唱されている。
【０００３】また、添加剤として、常温では水に対し安
定で高温で−ＮＣＯ基を遊離する官能性成分を含有する
共重合体（特開昭５４−１３１５７９号公報）、従来の
撥水撥油剤にブロックドポリイソシアナート化合物を混
合した撥水撥油剤（特開昭５４−１３３４８６号公
報）、ポリフルオロアルキル基とブロックドイソシアナ
ート基を含有するアクリレート共重合体（特開平３−８
８７３号公報）が提案されているが、いまだ満足できる
耐久性が得られていない。
定で高温で−ＮＣＯ基を遊離する官能性成分を含有する
共重合体（特開昭５４−１３１５７９号公報）、従来の
撥水撥油剤にブロックドポリイソシアナート化合物を混
合した撥水撥油剤（特開昭５４−１３３４８６号公
報）、ポリフルオロアルキル基とブロックドイソシアナ
ート基を含有するアクリレート共重合体（特開平３−８
８７３号公報）が提案されているが、いまだ満足できる
耐久性が得られていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来知られ
ていなかった高い耐久性を与える撥水撥油剤組成物を新
たに提供することを目的とする。
ていなかった高い耐久性を与える撥水撥油剤組成物を新
たに提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、前述の課題を
解決すべくなされた下記発明である。
解決すべくなされた下記発明である。
【０００６】ポリフルオロアルキル基を有する（メタ）
アクリレート（Ａ）、ウレタン結合を有するポリ（メ
タ）アクリレート（Ｂ）、およびブロックドイソシアナ
ート基を有する（メタ）アクリレート（Ｃ）とを必須成
分とする少なくとも３種のモノマーを共重合して得られ
る共重合体（Ｄ）、ならびに非共重合性のブロックドポ
リイソシアナート化合物（Ｅ）を含有する撥水撥油剤組
成物。
アクリレート（Ａ）、ウレタン結合を有するポリ（メ
タ）アクリレート（Ｂ）、およびブロックドイソシアナ
ート基を有する（メタ）アクリレート（Ｃ）とを必須成
分とする少なくとも３種のモノマーを共重合して得られ
る共重合体（Ｄ）、ならびに非共重合性のブロックドポ
リイソシアナート化合物（Ｅ）を含有する撥水撥油剤組
成物。
【０００７】本発明における（Ａ）は、「ポリフルオロ
アルキル基を有する（メタ）アクリレート」であり、以
下ポリフルオロアルキル基含有（メタ）アクリレートと
もいう。なお、本明細書において、（メタ）アクリレー
トとはアクリレートとメタクリレートの両者を意味す
る。（メタ）アクリロイル、（メタ）アクリル酸などの
表記も同様である。ポリフルオロアルキル基含有（メ
タ）アクリレート（Ａ）は、１個の（メタ）アクリロイ
ルオキシ基と少なくとも１個のポリフルオロアルキル基
を有する化合物である。
アルキル基を有する（メタ）アクリレート」であり、以
下ポリフルオロアルキル基含有（メタ）アクリレートと
もいう。なお、本明細書において、（メタ）アクリレー
トとはアクリレートとメタクリレートの両者を意味す
る。（メタ）アクリロイル、（メタ）アクリル酸などの
表記も同様である。ポリフルオロアルキル基含有（メ
タ）アクリレート（Ａ）は、１個の（メタ）アクリロイ
ルオキシ基と少なくとも１個のポリフルオロアルキル基
を有する化合物である。
【０００８】ポリフルオロアルキル基（以下、Ｒf で表
すこともある）は、２以上のフッ素原子を有する直鎖状
または分岐状のアルキル基である。その炭素数は１〜２
０が好ましく、より好ましくは４〜１６である。通常の
アルキル基の水素原子の数にして８０％以上がフッ素原
子に置換されたポリフルオロアルキル基が好ましく、水
素原子のすべてがフッ素原子に置換されたポリフルオロ
アルキル基（即ち、パーフルオロアルキル基）が最も好
ましい。場合によっては、フッ素原子以外に他の原子
（水素原子は勿論、塩素原子など）が炭素原子に少数結
合していてもよく、また炭素−炭素結合の間に酸素原子
が存在していてもよい（即ち、オキシポリフルオロアル
キレン基を有していてもよい）。パーフルオロアルキル
基としては、直鎖状のものが好ましく、Ｃn Ｆ2n+1（た
だし、ｎは４〜１６、特に６〜１２、が好ましい）で表
される。
すこともある）は、２以上のフッ素原子を有する直鎖状
または分岐状のアルキル基である。その炭素数は１〜２
０が好ましく、より好ましくは４〜１６である。通常の
アルキル基の水素原子の数にして８０％以上がフッ素原
子に置換されたポリフルオロアルキル基が好ましく、水
素原子のすべてがフッ素原子に置換されたポリフルオロ
アルキル基（即ち、パーフルオロアルキル基）が最も好
ましい。場合によっては、フッ素原子以外に他の原子
（水素原子は勿論、塩素原子など）が炭素原子に少数結
合していてもよく、また炭素−炭素結合の間に酸素原子
が存在していてもよい（即ち、オキシポリフルオロアル
キレン基を有していてもよい）。パーフルオロアルキル
基としては、直鎖状のものが好ましく、Ｃn Ｆ2n+1（た
だし、ｎは４〜１６、特に６〜１２、が好ましい）で表
される。
【０００９】ポリフルオロアルキル基と（メタ）アクリ
ロイルオキシ基との間には結合基が存在することが好ま
しく、この結合基はアルキレン基や下記具体例で示すよ
うなその他の２価の結合基が好ましい。この結合基はこ
れらの例に限られず、公知のポリフルオロアルキル基含
有（メタ）アクリレートで知られている種々の結合基を
採用しうる。
ロイルオキシ基との間には結合基が存在することが好ま
しく、この結合基はアルキレン基や下記具体例で示すよ
うなその他の２価の結合基が好ましい。この結合基はこ
れらの例に限られず、公知のポリフルオロアルキル基含
有（メタ）アクリレートで知られている種々の結合基を
採用しうる。
【００１０】上記のように本発明におけるポリフルオロ
アルキル基含有（メタ）アクリレート（Ａ）としては公
知の化合物を使用しうる。また、この（Ａ）として２種
以上の化合物を併用できる。特に、実際に使用されてい
るポリフルオロアルキル基含有（メタ）アクリレートは
ポリフルオロアルキル基部分の炭素数が異なる２種以上
の化合物の混合物である場合が多く、本発明においても
このような混合物が好ましく用いられる。
アルキル基含有（メタ）アクリレート（Ａ）としては公
知の化合物を使用しうる。また、この（Ａ）として２種
以上の化合物を併用できる。特に、実際に使用されてい
るポリフルオロアルキル基含有（メタ）アクリレートは
ポリフルオロアルキル基部分の炭素数が異なる２種以上
の化合物の混合物である場合が多く、本発明においても
このような混合物が好ましく用いられる。
【００１１】以下に、ポリフルオロアルキル基含有（メ
タ）アクリレート（Ａ）の具体例を示すが、これらに限
定されない。なお、下記化学式において、Ｒ1 は水素原
子またはメチル基、Ｒf はポリフルオロアルキル基（特
にパーフルオロアルキル基）、を表す。
タ）アクリレート（Ａ）の具体例を示すが、これらに限
定されない。なお、下記化学式において、Ｒ1 は水素原
子またはメチル基、Ｒf はポリフルオロアルキル基（特
にパーフルオロアルキル基）、を表す。
【００１２】 CH2=C(R1)COOCH2CH2Rf CH2=C(R1)COOCH2CH2N(C3H7)CORf CH2=C(R1)COOCH(CH3)CH2Rf CH2=C(R1)COOCH2CH2N(CH3)SO2Rf CH2=C(R1)COOCH2CH2N(CH3)CORf CH2=C(R1)COOCH2CH2N(C3H7)SO2Rf CH2=C(R1)COOCH2CH2N(C2H5)CORf CH2=C(R1)COOCH2CH2N(C3H7)SO2Rf CH2=C(R1)COOCH(CH2Cl)CH2OCH2CH2N(CH3)SO2Rf
【００１３】本発明における（Ｂ）は、「ウレタン結合
を有するポリ（メタ）アクリレート」であり、以下ウレ
タン結合含有ポリ（メタ）アクリレートともいう。ウレ
タン結合含有ポリ（メタ）アクリレート（Ｂ）は、少な
くとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基と少なくと
も１個のウレタン結合を有する化合物である。さらにこ
の（Ｂ）は、遊離のまたはブロックされたイソシアネー
ト基を有しないことが好ましい。本発明においてこの
（Ｂ）は２種以上併用できる。
を有するポリ（メタ）アクリレート」であり、以下ウレ
タン結合含有ポリ（メタ）アクリレートともいう。ウレ
タン結合含有ポリ（メタ）アクリレート（Ｂ）は、少な
くとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基と少なくと
も１個のウレタン結合を有する化合物である。さらにこ
の（Ｂ）は、遊離のまたはブロックされたイソシアネー
ト基を有しないことが好ましい。本発明においてこの
（Ｂ）は２種以上併用できる。
【００１４】本発明におけるこの（Ｂ）は、水酸基含有
（メタ）アクリレートとポリイソシアナート化合物（２
以上のイソシアナート基を有する有機化合物）との反応
生成物であることが好ましい。特に、１個の水酸基を有
する（メタ）アクリレートと２〜３個のイソシアナート
基を有するポリイソシアナート化合物との反応生成物で
あることが好ましい。さらに好ましい（Ｂ）は、ヒドロ
キシアルキル（メタ）アクリレートとジイソシアナート
化合物との反応生成物である。また、この（Ｂ）は、ウ
レタン結合を有するポリヒドロキシ化合物と（メタ）ア
クリル酸とのポリエステルと見なすこともできる。
（メタ）アクリレートとポリイソシアナート化合物（２
以上のイソシアナート基を有する有機化合物）との反応
生成物であることが好ましい。特に、１個の水酸基を有
する（メタ）アクリレートと２〜３個のイソシアナート
基を有するポリイソシアナート化合物との反応生成物で
あることが好ましい。さらに好ましい（Ｂ）は、ヒドロ
キシアルキル（メタ）アクリレートとジイソシアナート
化合物との反応生成物である。また、この（Ｂ）は、ウ
レタン結合を有するポリヒドロキシ化合物と（メタ）ア
クリル酸とのポリエステルと見なすこともできる。
【００１５】上記水酸基含有（メタ）アクリレートは、
多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのモノ−または
ポリ−エステルであって、少なくとも１個の水酸基を有
する化合物である。好ましくは、２価アルコールと（メ
タ）アクリル酸とのモノエステル、特にアルキレンジオ
ールと（メタ）アクリル酸とのモノエステル、即ち、ヒ
ドロキシアルキル（メタ）アクリレート、が好ましい。
アルキレンジオールとしては、例えば、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、
ジプロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジ
オールなどがある。
多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのモノ−または
ポリ−エステルであって、少なくとも１個の水酸基を有
する化合物である。好ましくは、２価アルコールと（メ
タ）アクリル酸とのモノエステル、特にアルキレンジオ
ールと（メタ）アクリル酸とのモノエステル、即ち、ヒ
ドロキシアルキル（メタ）アクリレート、が好ましい。
アルキレンジオールとしては、例えば、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、
ジプロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジ
オールなどがある。
【００１６】ポリイソシアナート化合物としては、芳香
族系、脂肪族系、脂環族系、およびその他のポリイソシ
アナート化合物、ならびにこれらの変性体が使用でき
る。具体的には、例えば、トリレンジイソシアナート、
ジフェニルメタンジイソシアナート、キシリレンジイソ
シアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、リジン
ジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、水添
キシリレンジイソシアナート、水添ジフェニルメタンジ
イソシアナート、およびこれらジイソシアナート化合物
のトリメチロールプロパン変性体、イソシアヌレート環
変性体、グリセリンをはじめとする多価アルコールとの
付加物等がある。
族系、脂肪族系、脂環族系、およびその他のポリイソシ
アナート化合物、ならびにこれらの変性体が使用でき
る。具体的には、例えば、トリレンジイソシアナート、
ジフェニルメタンジイソシアナート、キシリレンジイソ
シアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、リジン
ジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、水添
キシリレンジイソシアナート、水添ジフェニルメタンジ
イソシアナート、およびこれらジイソシアナート化合物
のトリメチロールプロパン変性体、イソシアヌレート環
変性体、グリセリンをはじめとする多価アルコールとの
付加物等がある。
【００１７】この（Ｂ）としては、下記一般式（１）で
表される化合物、即ち、１個の水酸基を有する（メタ）
アクリレートとジイソシアナート化合物との反応生成
物、であることが好ましい。[CH 2 =C(R 1 )COOR 2 OCONH-] 2 R 3 ・・（１） ただし、Ｒ1 は水素原子またはメチル基、Ｒ2 はジオー
ルから水酸基を除いた残基、Ｒ3 はジイソシアナート化
合物からイソシアナート基を除いた残基、を表す。
表される化合物、即ち、１個の水酸基を有する（メタ）
アクリレートとジイソシアナート化合物との反応生成
物、であることが好ましい。[CH 2 =C(R 1 )COOR 2 OCONH-] 2 R 3 ・・（１） ただし、Ｒ1 は水素原子またはメチル基、Ｒ2 はジオー
ルから水酸基を除いた残基、Ｒ3 はジイソシアナート化
合物からイソシアナート基を除いた残基、を表す。
【００１８】上記一般式（１）において、Ｒ2 は炭素数
２以上のアルキレン基やポリオキシアルキレン基が好ま
しく、特に炭素数２〜６のアルキレン基や炭素数２〜６
のオキシアルキレン基の繰り返しからなるポリオキシア
ルキレン基が好ましい。Ｒ3 は、トリレンジイソシアナ
ート、ジフェニルメタンジイソシアナート、ヘキサメチ
レンジイソシアナート、およびイソホロンジイソシアナ
ートから選ばれるジイソシアナート化合物から２個のイ
ソシアナート基を除いた残基であることが好ましい。
２以上のアルキレン基やポリオキシアルキレン基が好ま
しく、特に炭素数２〜６のアルキレン基や炭素数２〜６
のオキシアルキレン基の繰り返しからなるポリオキシア
ルキレン基が好ましい。Ｒ3 は、トリレンジイソシアナ
ート、ジフェニルメタンジイソシアナート、ヘキサメチ
レンジイソシアナート、およびイソホロンジイソシアナ
ートから選ばれるジイソシアナート化合物から２個のイ
ソシアナート基を除いた残基であることが好ましい。
【００１９】この（Ｂ）として、一般式（１）で表され
る化合物につづいて好ましい化合物は、ジイソシアナー
ト化合物のトリメチロールプロパン変性体やイソシアヌ
レート環変性体１分子と、１個の水酸基を有する（メ
タ）アクリレート３分子との反応生成物である。
る化合物につづいて好ましい化合物は、ジイソシアナー
ト化合物のトリメチロールプロパン変性体やイソシアヌ
レート環変性体１分子と、１個の水酸基を有する（メ
タ）アクリレート３分子との反応生成物である。
【００２０】本発明における（Ｃ）は、「ブロックドイ
ソシアナート基を有する（メタ）アクリレート」であ
り、以下ブロックドイソシアナート基含有（メタ）アク
リレートともいう。ブロックドイソシアナート基含有
（メタ）アクリレート（Ｃ）は、１個の（メタ）アクリ
ロイルオキシ基と少なくとも１個のブロックドイソシア
ナート基を有する化合物である。さらにこの（Ｃ）は、
遊離のイソシアナート基を有しないことが好ましい。本
発明においてこの（Ｃ）は２種以上併用できる。
ソシアナート基を有する（メタ）アクリレート」であ
り、以下ブロックドイソシアナート基含有（メタ）アク
リレートともいう。ブロックドイソシアナート基含有
（メタ）アクリレート（Ｃ）は、１個の（メタ）アクリ
ロイルオキシ基と少なくとも１個のブロックドイソシア
ナート基を有する化合物である。さらにこの（Ｃ）は、
遊離のイソシアナート基を有しないことが好ましい。本
発明においてこの（Ｃ）は２種以上併用できる。
【００２１】本発明におけるこの（Ｃ）は、水酸基含有
（メタ）アクリレートとポリイソシアナート化合物との
反応生成物のブロック化物であることが好ましい。特
に、１個の水酸基を有する（メタ）アクリレート１分子
とポリイソシアナート化合物１分子との反応生成物のブ
ロック化物が好ましい。このブロック化物はまた、遊離
のイソシアナート基を１個有するブロックドポリイソシ
アナート化合物１分子に１個の水酸基を有する（メタ）
アクリレート１分子を反応させて合成することもでき
る。また、イソシアナートエチルメタクリレートなどの
イソシアナートアルキル（メタ）アクリレートのブロッ
ク化物も好ましい。
（メタ）アクリレートとポリイソシアナート化合物との
反応生成物のブロック化物であることが好ましい。特
に、１個の水酸基を有する（メタ）アクリレート１分子
とポリイソシアナート化合物１分子との反応生成物のブ
ロック化物が好ましい。このブロック化物はまた、遊離
のイソシアナート基を１個有するブロックドポリイソシ
アナート化合物１分子に１個の水酸基を有する（メタ）
アクリレート１分子を反応させて合成することもでき
る。また、イソシアナートエチルメタクリレートなどの
イソシアナートアルキル（メタ）アクリレートのブロッ
ク化物も好ましい。
【００２２】上記の水酸基含有（メタ）アクリレートと
ポリイソシアナート化合物としては前記（Ｂ）の説明に
おいて記述した水酸基含有（メタ）アクリレートとポリ
イソシアナート化合物が適当であり、そのうちの好まし
い化合物も同様である。即ち、水酸基含有（メタ）アク
リレートとしては、２価アルコールと（メタ）アクリル
酸とのモノエステル、特にアルキレンジオールと（メ
タ）アクリル酸とのモノエステルが好ましく、ポリイソ
シアナート化合物としてはトリレンジイソシアナート、
ジフェニルメタンジイソシアナート、ヘキサメチレンジ
イソシアナート、およびイソホロンジイソシアナートか
ら選ばれるジイソシアナート化合物が好ましい。イソシ
アナート基をブロック化するためのブロック化剤として
は後述のブロック化剤が適当であり、特にアルキルケト
オキシム類が好適である。
ポリイソシアナート化合物としては前記（Ｂ）の説明に
おいて記述した水酸基含有（メタ）アクリレートとポリ
イソシアナート化合物が適当であり、そのうちの好まし
い化合物も同様である。即ち、水酸基含有（メタ）アク
リレートとしては、２価アルコールと（メタ）アクリル
酸とのモノエステル、特にアルキレンジオールと（メ
タ）アクリル酸とのモノエステルが好ましく、ポリイソ
シアナート化合物としてはトリレンジイソシアナート、
ジフェニルメタンジイソシアナート、ヘキサメチレンジ
イソシアナート、およびイソホロンジイソシアナートか
ら選ばれるジイソシアナート化合物が好ましい。イソシ
アナート基をブロック化するためのブロック化剤として
は後述のブロック化剤が適当であり、特にアルキルケト
オキシム類が好適である。
【００２３】特に好ましい（Ｃ）は、下記一般式（２）
で表される化合物である。CH 2 =C(R 1 )COOR 2 OCONHR 3 NHCOO-N=CR 4 R 5 ・・（２） ただし、Ｒ1 は水素原子またはメチル基、Ｒ2 はジオー
ルから水酸基を除いた残基、Ｒ3 はジイソシアナート化
合物からイソシアナート基を除いた残基、Ｒ4、Ｒ5 は
それぞれ低級アルキル基、を表す。
で表される化合物である。CH 2 =C(R 1 )COOR 2 OCONHR 3 NHCOO-N=CR 4 R 5 ・・（２） ただし、Ｒ1 は水素原子またはメチル基、Ｒ2 はジオー
ルから水酸基を除いた残基、Ｒ3 はジイソシアナート化
合物からイソシアナート基を除いた残基、Ｒ4、Ｒ5 は
それぞれ低級アルキル基、を表す。
【００２４】また、本発明では、上記（Ａ）、（Ｂ）、
および（Ｃ）の共重合において、これら３種のモノマー
以外のラジカル重合性の不飽和結合を有するモノマー
（以下共重合性モノマーという）の１種以上を（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）とともに共重合してもよい。好適な共重
合性モノマーとしては、例えば、下記のモノマーが例示
できるがこれに限定されない。好ましい共重合性モノマ
ーは、塩化ビニルと下記のような（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）以外の（メタ）アクリレート類である。特に好ま
しい共重合性モノマーは、塩化ビニルとステアリルアク
リレートである。
および（Ｃ）の共重合において、これら３種のモノマー
以外のラジカル重合性の不飽和結合を有するモノマー
（以下共重合性モノマーという）の１種以上を（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）とともに共重合してもよい。好適な共重
合性モノマーとしては、例えば、下記のモノマーが例示
できるがこれに限定されない。好ましい共重合性モノマ
ーは、塩化ビニルと下記のような（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）以外の（メタ）アクリレート類である。特に好ま
しい共重合性モノマーは、塩化ビニルとステアリルアク
リレートである。
【００２５】（メタ）アクリレート類 ２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル
（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリ
レート、ポリ（オキシアルキレン）（メタ）アクリレー
ト、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリ
レート、イソシアナートエチル（メタ）アクリレート、
アジリジニル（メタ）アクリレート、ポリシロキサン鎖
を有する（メタ）アクリレート。
（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリ
レート、ポリ（オキシアルキレン）（メタ）アクリレー
ト、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリ
レート、イソシアナートエチル（メタ）アクリレート、
アジリジニル（メタ）アクリレート、ポリシロキサン鎖
を有する（メタ）アクリレート。
【００２６】他の共重合性モノマー エチレン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、酢
酸ビニル、塩化ビニルやフッ化ビニルなどのハロゲン化
ビニル、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルス
チレン、アクリル酸、メタクリル酸、（メタ）アクリル
アミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、メチロー
ル化（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）
アクリルアミド、ビニルアルキルエーテル、ハロゲン化
アルキルビニルエーテル、ビニルアルキルケトン、無水
マレイン酸、Ｎ−ビニルカルバゾール。
酸ビニル、塩化ビニルやフッ化ビニルなどのハロゲン化
ビニル、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルス
チレン、アクリル酸、メタクリル酸、（メタ）アクリル
アミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、メチロー
ル化（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）
アクリルアミド、ビニルアルキルエーテル、ハロゲン化
アルキルビニルエーテル、ビニルアルキルケトン、無水
マレイン酸、Ｎ−ビニルカルバゾール。
【００２７】上記の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、共重合性
モノマーの共重合において、ポリフルオロアルキル基含
有（メタ）アクリレート（Ａ）は、全モノマー１００重
量部に対し４０重量部以上、さらには５５重量部以上、
共重合させることが好ましい。この割合が少ないと充分
な撥水撥油性能を発揮し難くなる。ウレタン結合含有ポ
リ（メタ）アクリレート（Ｂ）は、全モノマー１００重
量部に対し０．１〜１０重量部、さらには０．５〜５重
量部、共重合させることが好ましい。０．１重量部未満
であると架橋の効果が不充分で本発明の目的を達成でき
ず、また、１０重量部を超えると今度は架橋が過多とな
り逆に高い初期性能が得られない。
モノマーの共重合において、ポリフルオロアルキル基含
有（メタ）アクリレート（Ａ）は、全モノマー１００重
量部に対し４０重量部以上、さらには５５重量部以上、
共重合させることが好ましい。この割合が少ないと充分
な撥水撥油性能を発揮し難くなる。ウレタン結合含有ポ
リ（メタ）アクリレート（Ｂ）は、全モノマー１００重
量部に対し０．１〜１０重量部、さらには０．５〜５重
量部、共重合させることが好ましい。０．１重量部未満
であると架橋の効果が不充分で本発明の目的を達成でき
ず、また、１０重量部を超えると今度は架橋が過多とな
り逆に高い初期性能が得られない。
【００２８】ブロックドイソシアナート基含有（メタ）
アクリレート（Ｃ）は、全モノマー１００重量部に対し
０．１〜１０重量部、さらには０．５〜５重量部、共重
合させることが好ましい。この量が少なすぎると耐久性
が不充分となるおそれがあり、多すぎると撥水撥油処理
された物品の柔軟性が低下するおそれがある。同様の理
由で共重合性モノマーは、全モノマー１００重量部に対
し５５重量部以下、さらには４５重量部以下、であるこ
とが好ましい。共重合性モノマーを共重合させる場合、
その下限は特に限定されないが、使用する目的に応じた
有効量（例えば全モノマー１００重量部に対し５重量
部）が適当である。
アクリレート（Ｃ）は、全モノマー１００重量部に対し
０．１〜１０重量部、さらには０．５〜５重量部、共重
合させることが好ましい。この量が少なすぎると耐久性
が不充分となるおそれがあり、多すぎると撥水撥油処理
された物品の柔軟性が低下するおそれがある。同様の理
由で共重合性モノマーは、全モノマー１００重量部に対
し５５重量部以下、さらには４５重量部以下、であるこ
とが好ましい。共重合性モノマーを共重合させる場合、
その下限は特に限定されないが、使用する目的に応じた
有効量（例えば全モノマー１００重量部に対し５重量
部）が適当である。
【００２９】本発明における（Ｄ）は、上記（Ａ）と
（Ｂ）と（Ｃ）を、または（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）と共
重合性モノマーを、共重合して得られる共重合体であ
る。この共重合体を得るためには、種々の重合反応の方
法や条件が任意に選択でき、例えば、塊状重合、懸濁重
合、乳化重合、放射線重合、光重合などの各種の重合方
式を採用できる。具体的には例えば乳化重合の場合、モ
ノマーの混合物を界面活性剤などの存在下に水に乳化さ
せ、撹拌下に重合させる方法を採用できる。重合開始源
としては、有機酸過酸化物、アゾ化合物、過硫酸塩のよ
うな各種の重合開始剤、さらにはγ−線のような電離性
放射線などを採用できる。また、乳化剤も、陰イオン
性、陽イオン性または非イオン性の各種界面活性剤を使
用できる。
（Ｂ）と（Ｃ）を、または（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）と共
重合性モノマーを、共重合して得られる共重合体であ
る。この共重合体を得るためには、種々の重合反応の方
法や条件が任意に選択でき、例えば、塊状重合、懸濁重
合、乳化重合、放射線重合、光重合などの各種の重合方
式を採用できる。具体的には例えば乳化重合の場合、モ
ノマーの混合物を界面活性剤などの存在下に水に乳化さ
せ、撹拌下に重合させる方法を採用できる。重合開始源
としては、有機酸過酸化物、アゾ化合物、過硫酸塩のよ
うな各種の重合開始剤、さらにはγ−線のような電離性
放射線などを採用できる。また、乳化剤も、陰イオン
性、陽イオン性または非イオン性の各種界面活性剤を使
用できる。
【００３０】また、例えば溶液重合を行う場合は、モノ
マーを適当な有機溶剤に溶解し、重合開始源（使用する
有機溶剤に溶解するものを使用）の作用により重合させ
る。溶液重合に適した溶剤としては、トリクロロトリフ
ルオロエタン、テトラクロロジフルオロエタン、メチル
クロロホルム等の塩素系やフッ素系の溶剤があり、さら
にはメチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、酢
酸ブチル、酢酸エチルなども使用できる。
マーを適当な有機溶剤に溶解し、重合開始源（使用する
有機溶剤に溶解するものを使用）の作用により重合させ
る。溶液重合に適した溶剤としては、トリクロロトリフ
ルオロエタン、テトラクロロジフルオロエタン、メチル
クロロホルム等の塩素系やフッ素系の溶剤があり、さら
にはメチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、酢
酸ブチル、酢酸エチルなども使用できる。
【００３１】得られた共重合体（Ｄ）に非共重合性のブ
ロックドポリイソシアナート化合物（Ｅ）を配合するこ
とにより本発明の撥水撥油剤組成物が得られる。また、
この（Ｅ）は非共重合性の化合物であるので、上記重合
に際してこの（Ｅ）を重合系中に存在させて重合を行っ
てもよい。共重合体（Ｄ）に対する非共重合性のブロッ
クドポリイソシアナート化合物（Ｅ）の量は特に限定さ
れないが、少量であっても所期の目的を達成できる。そ
の量は、共重合体（Ｄ）に対して０．１重量％以上、特
に１重量％以上であることが好ましい。上限は特に限定
されないが、１０重量％程度が適当である。
ロックドポリイソシアナート化合物（Ｅ）を配合するこ
とにより本発明の撥水撥油剤組成物が得られる。また、
この（Ｅ）は非共重合性の化合物であるので、上記重合
に際してこの（Ｅ）を重合系中に存在させて重合を行っ
てもよい。共重合体（Ｄ）に対する非共重合性のブロッ
クドポリイソシアナート化合物（Ｅ）の量は特に限定さ
れないが、少量であっても所期の目的を達成できる。そ
の量は、共重合体（Ｄ）に対して０．１重量％以上、特
に１重量％以上であることが好ましい。上限は特に限定
されないが、１０重量％程度が適当である。
【００３２】本発明における（Ｅ）は、ブロックドポリ
イソシアナート化合物であり、ブロック化剤でブロック
されたイソシアナート基を１個以上、好ましくは２個以
上有する化合物である。この（Ｅ）は、前記のようなポ
リイソシアナート化合物やその変性体、またはそれらの
過剰量とポリオールとを反応させて得られるイソシアナ
ート基含有プレポリマー、などにおけるイソシアナート
基をブロック化剤でブロックして得られる。
イソシアナート化合物であり、ブロック化剤でブロック
されたイソシアナート基を１個以上、好ましくは２個以
上有する化合物である。この（Ｅ）は、前記のようなポ
リイソシアナート化合物やその変性体、またはそれらの
過剰量とポリオールとを反応させて得られるイソシアナ
ート基含有プレポリマー、などにおけるイソシアナート
基をブロック化剤でブロックして得られる。
【００３３】ポリイソシアナート化合物としては、具体
的には、前記した具体的化合物、特にジイソシアナート
化合物が好ましい。ブロック化剤としては、イソシアナ
ート基をブロック化しうる公知のブロック化剤を使用で
きる。好ましい具体例としては、オキシム類、フェノー
ル類、β−ジケトン類、マロン酸エステル類、ラクタム
類等を代表的なものとして挙げることができる。特に分
解温度の点からアルキルケトオキシム類が好適である。
的には、前記した具体的化合物、特にジイソシアナート
化合物が好ましい。ブロック化剤としては、イソシアナ
ート基をブロック化しうる公知のブロック化剤を使用で
きる。好ましい具体例としては、オキシム類、フェノー
ル類、β−ジケトン類、マロン酸エステル類、ラクタム
類等を代表的なものとして挙げることができる。特に分
解温度の点からアルキルケトオキシム類が好適である。
【００３４】この（Ｅ）としては、アルキルケトオキシ
ム類でブロック化されたジイソシアナート化合物であ
る、下記一般式（３）で表される化合物が好ましい。
ム類でブロック化されたジイソシアナート化合物であ
る、下記一般式（３）で表される化合物が好ましい。
【００３５】[R 5 R 4 C=N-OCONH-] 2 R 3 ・・（３） ただし、Ｒ3 はジイソシアナート化合物からイソシアナ
ート基を除いた残基、Ｒ4 、Ｒ5 はそれぞれ低級アルキ
ル基、を表す。
ート基を除いた残基、Ｒ4 、Ｒ5 はそれぞれ低級アルキ
ル基、を表す。
【００３６】上記一般式（３）において、Ｒ3 は、トリ
レンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナ
ート、ヘキサメチレンジイソシアナート、およびイソホ
ロンジイソシアナートから選ばれるジイソシアナート化
合物から２個のイソシアナート基を除いた残基であるこ
とが好ましい。Ｒ4 、Ｒ5 としての低級アルキル基は、
炭素数１〜４のアルキル基であることが好ましい。
レンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナ
ート、ヘキサメチレンジイソシアナート、およびイソホ
ロンジイソシアナートから選ばれるジイソシアナート化
合物から２個のイソシアナート基を除いた残基であるこ
とが好ましい。Ｒ4 、Ｒ5 としての低級アルキル基は、
炭素数１〜４のアルキル基であることが好ましい。
【００３７】本発明の撥水撥油剤組成物は、常法に従っ
て乳濁液、溶剤溶液、エアゾールなどの任意の形態に調
製される。例えば、前記したような乳化重合法によって
水性乳濁液型組成物が調製され、また、溶液重合によっ
て溶剤溶液型組成物が調製される。
て乳濁液、溶剤溶液、エアゾールなどの任意の形態に調
製される。例えば、前記したような乳化重合法によって
水性乳濁液型組成物が調製され、また、溶液重合によっ
て溶剤溶液型組成物が調製される。
【００３８】本発明の撥水撥油剤組成物は、被処理物品
の種類や前記調製形態などに応じて、任意の方法で被処
理物品に適用される。例えば、水性乳濁液や溶剤溶液で
ある場合には、浸漬塗布等の被覆加工方法により被処理
物品の表面に付着させ乾燥する方法が採用される。ま
た、必要ならばキュアリングを行ってもよい。さらに本
発明の撥水撥油剤組成物には、他の添加成分を配合する
こともできる。例えば、他の撥水剤や撥油剤、架橋剤、
防虫剤、難燃剤、帯電防止剤、防シワ剤などの添加剤を
適宜添加併用できる。
の種類や前記調製形態などに応じて、任意の方法で被処
理物品に適用される。例えば、水性乳濁液や溶剤溶液で
ある場合には、浸漬塗布等の被覆加工方法により被処理
物品の表面に付着させ乾燥する方法が採用される。ま
た、必要ならばキュアリングを行ってもよい。さらに本
発明の撥水撥油剤組成物には、他の添加成分を配合する
こともできる。例えば、他の撥水剤や撥油剤、架橋剤、
防虫剤、難燃剤、帯電防止剤、防シワ剤などの添加剤を
適宜添加併用できる。
【００３９】本発明の撥水撥油剤組成物で処理されうる
物品は特に限定されない。例えば、繊維織物、繊維編
物、皮革、毛皮である。織物繊維、繊維織物としては、
綿、麻、羊毛、絹などの動植物天然繊維、ポリアミド、
ポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニ
トリル、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレンなどの合成繊
維、レーヨン、アセテートなどの半合成繊維、またはこ
れらの混合繊維の織物や編物が挙げられる。
物品は特に限定されない。例えば、繊維織物、繊維編
物、皮革、毛皮である。織物繊維、繊維織物としては、
綿、麻、羊毛、絹などの動植物天然繊維、ポリアミド、
ポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニ
トリル、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレンなどの合成繊
維、レーヨン、アセテートなどの半合成繊維、またはこ
れらの混合繊維の織物や編物が挙げられる。
【００４０】以下に実施例等により本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されな
い。
的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されな
い。
【００４１】
【実施例】以下の実施例に示す撥水性、撥油性の評価
は、下記の評価試験で評価した。 撥水性：ＪＩＳ Ｌ−１０９２のスプレー法による撥水
性Ｎｏ．（表１参照）で表す。
は、下記の評価試験で評価した。 撥水性：ＪＩＳ Ｌ−１０９２のスプレー法による撥水
性Ｎｏ．（表１参照）で表す。
【００４２】撥油性：表２に示す試験溶液を試験布上の
２ケ所に数滴（径約４ｍｍ）置き、３０秒後の浸透状態
により判別した（ＡＡＴＣＣ−ＴＭ１１８−１９６
６）。なお、下記の撥水性Ｎｏ．と撥油性Ｎｏ．に＋印
を付して表した評価結果は、それぞれの評価がＮｏ．で
表したものよりもわずかに良好なものを示す。
２ケ所に数滴（径約４ｍｍ）置き、３０秒後の浸透状態
により判別した（ＡＡＴＣＣ−ＴＭ１１８−１９６
６）。なお、下記の撥水性Ｎｏ．と撥油性Ｎｏ．に＋印
を付して表した評価結果は、それぞれの評価がＮｏ．で
表したものよりもわずかに良好なものを示す。
【００４３】
【表１】
【００４４】
【表２】
【００４５】［実施例１］ 熱電対式温度計と電動式撹拌機を装着したガラス製オー
トクレーブ（内容積１リットル）中に、パーフルオロア
ルキルエチルアクリレート（以下ＦＡという）６０重量
部、ＢＭＡ（ａ）とＤＭＡ（ａ）とＢＩＳＯ（ａ）の混
合物（重量比３：１：１）３重量部、ＥＨＭＡ３７重量
部、ポリオキシエチレンラウリルエーテル５重量部、ス
テアリルトリメチルアンモニウムクロリド１重量部、ア
セトン６０重量部、水１７５重量部、および重合のため
の開始剤（ａ）０．５重量部を加え、撹拌しながら約２
０分間窒素置換を行った後、６０℃に昇温し、重合を開
始させた。６０℃で１５時間保温撹拌した後冷却し、固
形分濃度３１重量％のエマルジョンを得た。
トクレーブ（内容積１リットル）中に、パーフルオロア
ルキルエチルアクリレート（以下ＦＡという）６０重量
部、ＢＭＡ（ａ）とＤＭＡ（ａ）とＢＩＳＯ（ａ）の混
合物（重量比３：１：１）３重量部、ＥＨＭＡ３７重量
部、ポリオキシエチレンラウリルエーテル５重量部、ス
テアリルトリメチルアンモニウムクロリド１重量部、ア
セトン６０重量部、水１７５重量部、および重合のため
の開始剤（ａ）０．５重量部を加え、撹拌しながら約２
０分間窒素置換を行った後、６０℃に昇温し、重合を開
始させた。６０℃で１５時間保温撹拌した後冷却し、固
形分濃度３１重量％のエマルジョンを得た。
【００４６】ガスクロマトグラフィーによる共重合反応
の転化率は９９．０〜９９．８％（ポリフルオロアルキ
ル基含有モノマー化合物に対して）であった。また、全
モノマーに対する安定乳化エマルジョンの収率は９５〜
９９％であった。なお、略称した化合物は下記の通り。
また、下記の実施例２以降および比較例に用いた原料化
合物についても下記に示す。
の転化率は９９．０〜９９．８％（ポリフルオロアルキ
ル基含有モノマー化合物に対して）であった。また、全
モノマーに対する安定乳化エマルジョンの収率は９５〜
９９％であった。なお、略称した化合物は下記の通り。
また、下記の実施例２以降および比較例に用いた原料化
合物についても下記に示す。
【００４７】ＦＡ；Ｒf ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ
2 、Ｒf は炭素数の平均が約９であるパーフルオロアル
キル基。 ＤＭＡ（ａ）；ヘキサメチレンジイソシアナート１分子
と２−ヒドロキシエチルメタクリレート２分子との反応
生成物。 ＤＭＡ（ｂ）；ジフェニルメタンジイソシアナート１分
子と２−ヒドロキシエチルメタクリレート２分子との反
応生成物。 ＢＭＡ（ａ）；ヘキサメチレンジイソシアナート１分子
と２−ヒドロキシエチルメタクリレート１分子との反応
生成物をメチルエチルケトオキシムでブロック化して得
られたブロック化物。 ＢＭＡ（ｂ）；ジフェニルメタンジイソシアナート１分
子と２−ヒドロキシエチルメタクリレート１分子との反
応生成物をメチルエチルケトオキシムでブロック化して
得られたブロック化物。
2 、Ｒf は炭素数の平均が約９であるパーフルオロアル
キル基。 ＤＭＡ（ａ）；ヘキサメチレンジイソシアナート１分子
と２−ヒドロキシエチルメタクリレート２分子との反応
生成物。 ＤＭＡ（ｂ）；ジフェニルメタンジイソシアナート１分
子と２−ヒドロキシエチルメタクリレート２分子との反
応生成物。 ＢＭＡ（ａ）；ヘキサメチレンジイソシアナート１分子
と２−ヒドロキシエチルメタクリレート１分子との反応
生成物をメチルエチルケトオキシムでブロック化して得
られたブロック化物。 ＢＭＡ（ｂ）；ジフェニルメタンジイソシアナート１分
子と２−ヒドロキシエチルメタクリレート１分子との反
応生成物をメチルエチルケトオキシムでブロック化して
得られたブロック化物。
【００４８】ＢＩＳＯ（ａ）；ヘキサメチレンジイソシ
アナート１分子とメチルエチルケトオキシム２分子との
反応生成物。 ＢＩＳＯ（ｂ）；ジフェニルメタンジイソシアナート１
分子とメチルエチルケトオキシム２分子との反応生成
物。 開始剤（ａ）；アゾビス（ジメチレンイソブチラミジ
ン）、＜和光純薬工業（株）品、商品名”ＶＡ−０６
１”＞。 開始剤（ｂ）；２，２’−アゾビス（２−アミジノプロ
パン）二塩酸塩、＜和光純薬工業（株）品、商品名”Ｖ
−５０”＞。
アナート１分子とメチルエチルケトオキシム２分子との
反応生成物。 ＢＩＳＯ（ｂ）；ジフェニルメタンジイソシアナート１
分子とメチルエチルケトオキシム２分子との反応生成
物。 開始剤（ａ）；アゾビス（ジメチレンイソブチラミジ
ン）、＜和光純薬工業（株）品、商品名”ＶＡ−０６
１”＞。 開始剤（ｂ）；２，２’−アゾビス（２−アミジノプロ
パン）二塩酸塩、＜和光純薬工業（株）品、商品名”Ｖ
−５０”＞。
【００４９】 ＥＨＭＡ；２−エチルヘキシルメタクリレート。 ＳｔＡ；ステアリルアクリレート。 ＶＣ；塩化ビニル。 ＡＩＢＮ；アゾビス（イソブチロニトリル）。
【００５０】［実施例２］ 熱電対式温度計と電動式撹拌機を装着したガラス製オー
トクレーブ（内容積１リットル）中に、ＦＡ６０重量
部、ＢＭＡ（ａ）とＤＭＡ（ａ）とＢＩＳＯ（ａ）の混
合物（重量比３：１：１）３重量部、ＥＨＭＡ３７重量
部、１，１，１−トリクロロエタン２３３重量部、およ
びＡＩＢＮ３重量部を加え、撹拌しながら約２０分間窒
素置換を行った後、６０℃に昇温して重合を開始させ
た。６０℃で２０時間保温撹拌した後冷却し、固形分濃
度３１重量％の淡黄色溶液を得た。ガスクロマトグラフ
ィーによる共重合反応の転化率は９９．０〜９９．８％
（ポリフルオロアルキル基含有モノマー化合物に対し
て）であった。
トクレーブ（内容積１リットル）中に、ＦＡ６０重量
部、ＢＭＡ（ａ）とＤＭＡ（ａ）とＢＩＳＯ（ａ）の混
合物（重量比３：１：１）３重量部、ＥＨＭＡ３７重量
部、１，１，１−トリクロロエタン２３３重量部、およ
びＡＩＢＮ３重量部を加え、撹拌しながら約２０分間窒
素置換を行った後、６０℃に昇温して重合を開始させ
た。６０℃で２０時間保温撹拌した後冷却し、固形分濃
度３１重量％の淡黄色溶液を得た。ガスクロマトグラフ
ィーによる共重合反応の転化率は９９．０〜９９．８％
（ポリフルオロアルキル基含有モノマー化合物に対し
て）であった。
【００５１】［実施例３、４］ 実施例１と同様の方法で、モノマー、重合開始剤、非共
重合性ブロックドポリイソシアナート化合物等を変更し
乳化重合を行った。用いた原料の組み合わせを表３に、
重合開始剤と重合条件を表４に、示す。表３の数値の単
位は重量部である。
重合性ブロックドポリイソシアナート化合物等を変更し
乳化重合を行った。用いた原料の組み合わせを表３に、
重合開始剤と重合条件を表４に、示す。表３の数値の単
位は重量部である。
【００５２】［実施例５、６］ 実施例２と同様の方法で、モノマー、重合開始剤、非共
重合性ブロックドポリイソシアナート化合物等を変更し
溶液重合を行った。用いた原料の組み合わせを表３に、
重合開始剤と重合条件を表４に、示す。
重合性ブロックドポリイソシアナート化合物等を変更し
溶液重合を行った。用いた原料の組み合わせを表３に、
重合開始剤と重合条件を表４に、示す。
【００５３】［比較例１］非共重合性 ブロックドポリイソシアナート化合物を含有
しない他は実施例１と同じに重合し、固形分濃度３０重
量％のエマルジョンを得た。用いた原料の組み合わせを
表３に、重合開始剤と重合条件を表４に、示す。
しない他は実施例１と同じに重合し、固形分濃度３０重
量％のエマルジョンを得た。用いた原料の組み合わせを
表３に、重合開始剤と重合条件を表４に、示す。
【００５４】［比較例２］非共重合性 ブロックドポリイソシアナート化合物を含有
しない他は実施例２と同じに重合し、固形分濃度３０重
量％の淡黄色溶液を得た。用いた原料の組み合わせを表
３に、重合開始剤と重合条件を表４に、示す。
しない他は実施例２と同じに重合し、固形分濃度３０重
量％の淡黄色溶液を得た。用いた原料の組み合わせを表
３に、重合開始剤と重合条件を表４に、示す。
【００５５】［比較例３］ ウレタン結合を有するジメタクリレートを用いない他は
実施例１と同じに重合し、固形分濃度３０重量％のエマ
ルジョンを得た。用いた原料の組み合わせを表３に、重
合開始剤と重合条件を表４に、示す。
実施例１と同じに重合し、固形分濃度３０重量％のエマ
ルジョンを得た。用いた原料の組み合わせを表３に、重
合開始剤と重合条件を表４に、示す。
【００５６】［比較例４］ ウレタン結合を有するジメタクリレートを用いない他は
実施例２と同じに重合し、固形分濃度３０重量％の淡黄
色溶液を得た。用いた原料の組み合わせを表３に、重合
開始剤と重合条件を表４に、示す。
実施例２と同じに重合し、固形分濃度３０重量％の淡黄
色溶液を得た。用いた原料の組み合わせを表３に、重合
開始剤と重合条件を表４に、示す。
【００５７】
【表３】
【００５８】
【表４】
【００５９】以上の方法にて得られた乳化重合エマルジ
ョンの固形分濃度を２０重量％に調整してラテックス原
液とし、この原液を水により希釈して（原液の水に対す
る割合は１．５重量％）ラテックス処理液を製造した。
このラテックス処理液を用いて撥水撥油性能を測定し
た。一方、溶液重合により得られた溶液は、１，１，１
−トリクロロエタンで固形分濃度２０重量％に調整して
原液とし、この原液をさらに１，１，１−トリクロロエ
タンにより希釈して（原液の溶剤に対する割合は１．５
重量％）撥水撥油性能を測定した。
ョンの固形分濃度を２０重量％に調整してラテックス原
液とし、この原液を水により希釈して（原液の水に対す
る割合は１．５重量％）ラテックス処理液を製造した。
このラテックス処理液を用いて撥水撥油性能を測定し
た。一方、溶液重合により得られた溶液は、１，１，１
−トリクロロエタンで固形分濃度２０重量％に調整して
原液とし、この原液をさらに１，１，１−トリクロロエ
タンにより希釈して（原液の溶剤に対する割合は１．５
重量％）撥水撥油性能を測定した。
【００６０】試験はナイロンタフタ布について行い、撥
水撥油処理は次のように行った。即ち、前記のごとく希
釈したラテックス処理液または１，１，１−トリクロロ
エタン溶液に試験布を浸漬し、２本のゴムローラーの間
で布をしぼって、ウエットピックアップを３０重量％と
した。次いで、１１０℃で９０秒間乾燥し、さらに１７
０℃で６０秒間熱処理した。洗濯耐久性（ＨＬ−５）は
ＪＩＳ Ｌ−０２１７１０３法にて５回繰り返し行った
後、１００℃で３分乾燥し試験に供した。かくして得ら
れた試験布について撥水撥油性能を測定した結果を表５
にまとめて示す。
水撥油処理は次のように行った。即ち、前記のごとく希
釈したラテックス処理液または１，１，１−トリクロロ
エタン溶液に試験布を浸漬し、２本のゴムローラーの間
で布をしぼって、ウエットピックアップを３０重量％と
した。次いで、１１０℃で９０秒間乾燥し、さらに１７
０℃で６０秒間熱処理した。洗濯耐久性（ＨＬ−５）は
ＪＩＳ Ｌ−０２１７１０３法にて５回繰り返し行った
後、１００℃で３分乾燥し試験に供した。かくして得ら
れた試験布について撥水撥油性能を測定した結果を表５
にまとめて示す。
【００６１】
【表５】
【００６２】
【発明の効果】ブロックドイソシアナート基を有する撥
水撥油性能の良好な共重合体（Ｄ）に非共重合性ブロッ
クドポリイソシアナート化合物（Ｅ）を配合したことに
より、従来達成できなかった高い耐久性を発揮しうる優
れた撥水撥油剤組成物が得られた。
水撥油性能の良好な共重合体（Ｄ）に非共重合性ブロッ
クドポリイソシアナート化合物（Ｅ）を配合したことに
より、従来達成できなかった高い耐久性を発揮しうる優
れた撥水撥油剤組成物が得られた。
Claims (6)
- 【請求項１】ポリフルオロアルキル基を有する（メタ）
アクリレート（Ａ）、ウレタン結合を有するポリ（メ
タ）アクリレート（Ｂ）、およびブロックドイソシアナ
ート基を有する（メタ）アクリレート（Ｃ）とを必須成
分とする少なくとも３種のモノマーを共重合して得られ
る共重合体（Ｄ）、ならびに非共重合性のブロックドポ
リイソシアナート化合物（Ｅ）を含有する撥水撥油剤組
成物。 - 【請求項２】共重合体（Ｄ）が、前記（メタ）アクリレ
ート（Ａ）と前記ポリ（メタ）アクリレート（Ｂ）と前
記（メタ）アクリレート（Ｃ）とさらに塩化ビニルまた
はステアリルアクリレートを共重合して得られる共重合
体である、請求項１に記載の撥水撥油剤組成物。 - 【請求項３】前記（メタ）アクリレート（Ａ）と前記ポ
リ（メタ）アクリレート（Ｂ）と前記（メタ）アクリレ
ート（Ｃ）を前記ブロックドポリイソシアナート化合物
（Ｅ）共存下で重合して得られる、請求項１に記載の撥
水撥油剤組成物。 - 【請求項４】前記ポリ（メタ）アクリレート（Ｂ）が、
下記一般式（１）で表される化合物である、請求項１、
２または３に記載の撥水撥油剤組成物。 [CH2=C(R1)COOR2OCONH-]2R3・・（１） ただし、Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2はジオール
から水酸基を除いた残基、Ｒ3はジイソシアナート化合
物からイソシアナート基を除いた残基、を表す。 - 【請求項５】前記（メタ）アクリレート（Ｃ）が、下記
一般式（２）で表される化合物である、請求項１、２、
３または４に記載の撥水撥油剤組成物。 CH2=C(R1)COOR2OCONHR3NHCOO-N=CR4R5・・（２） ただし、Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2はジオール
から水酸基を除いた残基、Ｒ3はジイソシアナート化合
物からイソシアナート基を除いた残基、Ｒ4、Ｒ5はそれ
ぞれ低級アルキル基、を表す。 - 【請求項６】前記ブロックドポリイソシアナート化合物
（Ｅ）が、下記一般式（３）で表される化合物である、
請求項１、２、３、４または５に記載の撥水撥油剤組成
物。 [R5R4C=N-OCONH-]2R3・・（３） ただし、Ｒ3 はジイソシアナート化合物からイソシアナ
ート基を除いた残基、Ｒ4、Ｒ5はそれぞれ低級アルキル
基、を表す。
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| JP05903892A JP3221910B2 (ja) | 1992-02-12 | 1992-02-12 | 撥水撥油剤組成物 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05903892A JP3221910B2 (ja) | 1992-02-12 | 1992-02-12 | 撥水撥油剤組成物 |
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Family Applications (1)
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| JP05903892A Expired - Lifetime JP3221910B2 (ja) | 1992-02-12 | 1992-02-12 | 撥水撥油剤組成物 |
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