JPH07197018A - フッ素系はっ水はつ油剤 - Google Patents
フッ素系はっ水はつ油剤Info
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- JPH07197018A JPH07197018A JP5297886A JP29788693A JPH07197018A JP H07197018 A JPH07197018 A JP H07197018A JP 5297886 A JP5297886 A JP 5297886A JP 29788693 A JP29788693 A JP 29788693A JP H07197018 A JPH07197018 A JP H07197018A
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- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
-
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- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 木綿や絹の様な天然繊維の処理に使用したと
き、その風合いを損なわず、はっ水はつ油効果の持続性
に優れたフッ素系はっ水はつ油剤を提供する。 【構成】 ポリフルオロオキシアルキル含有（メタ）ア
クリレートから誘導された単位及びジカルボン酸無水物
基含有（メタ）アクリレートから誘導された単位を含む
共重合体を主要成分とするフッ素系はっ水はつ油剤。
き、その風合いを損なわず、はっ水はつ油効果の持続性
に優れたフッ素系はっ水はつ油剤を提供する。 【構成】 ポリフルオロオキシアルキル含有（メタ）ア
クリレートから誘導された単位及びジカルボン酸無水物
基含有（メタ）アクリレートから誘導された単位を含む
共重合体を主要成分とするフッ素系はっ水はつ油剤。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、繊維、特に木綿や絹等
の天然繊維に、優れたはっ水はつ油性を付与するフッ素
系はっ水はつ油剤に関する。
の天然繊維に、優れたはっ水はつ油性を付与するフッ素
系はっ水はつ油剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】米国特許Ｎo.４，５４０，４９７、４，
５６６，９８１、４，４２６，４６６及び４，４６８，
５２７にはペルフルオロオキシアルキル含有（メタ）ア
クリレートから誘導された単位を主成分とするフッ素系
はっ水はつ油剤が記載されている。しかし、これらのフ
ッ素系はっ水はつ油剤は、はっ水はつ油効果の持続性に
乏しく、また、木綿や絹のような親水性繊維へのはっ水
はつ油性付与効果に乏しい。
５６６，９８１、４，４２６，４６６及び４，４６８，
５２７にはペルフルオロオキシアルキル含有（メタ）ア
クリレートから誘導された単位を主成分とするフッ素系
はっ水はつ油剤が記載されている。しかし、これらのフ
ッ素系はっ水はつ油剤は、はっ水はつ油効果の持続性に
乏しく、また、木綿や絹のような親水性繊維へのはっ水
はつ油性付与効果に乏しい。
【０００３】米国特許Ｎo.４，２１５，２０５には、ペ
ルフルオロオキシアルキル含有（メタ）アクリレート重
合体にカルボジイミド等を添加したフッ素系はっ水はつ
油剤が開示されている。しかし、このフッ素系はっ水は
つ油剤は親水性繊維へのはっ水はつ油性付与効果は向上
するが、なお不充分であり、また、はっ水はつ油効果の
持続性に乏しい。
ルフルオロオキシアルキル含有（メタ）アクリレート重
合体にカルボジイミド等を添加したフッ素系はっ水はつ
油剤が開示されている。しかし、このフッ素系はっ水は
つ油剤は親水性繊維へのはっ水はつ油性付与効果は向上
するが、なお不充分であり、また、はっ水はつ油効果の
持続性に乏しい。
【０００４】特開平５−２２２１４９には、ポリフルオ
ロアルキル基含有の（メタ）アクリレート、ウレタン結
合を有するポリ（メタ）アクリレート、及びブロックド
イソシアナート基を有する（メタ）アクリレートを含む
少なくとも３種のモノマーの共重合体並びにブロックド
ポリイソシアナート化合物を含有するはっ水剤組成物が
記載されている。しかし、この組成物は、ブロックドイ
ソシアナートを用いており、通常分解温度が１２０℃以
上であるため、高温処理が必要となり、繊維を傷めるお
それが強く、事実上使用することが出来ない。また、か
かる組成物は繊維の風合いを損ねるおそれも強いため、
繊維の処理剤として用いることができない。
ロアルキル基含有の（メタ）アクリレート、ウレタン結
合を有するポリ（メタ）アクリレート、及びブロックド
イソシアナート基を有する（メタ）アクリレートを含む
少なくとも３種のモノマーの共重合体並びにブロックド
ポリイソシアナート化合物を含有するはっ水剤組成物が
記載されている。しかし、この組成物は、ブロックドイ
ソシアナートを用いており、通常分解温度が１２０℃以
上であるため、高温処理が必要となり、繊維を傷めるお
それが強く、事実上使用することが出来ない。また、か
かる組成物は繊維の風合いを損ねるおそれも強いため、
繊維の処理剤として用いることができない。
【０００５】特公昭５８−１７５１号公報にはメチルメ
タクリレートと４−メタクリロキシエチルトリメリット
酸との共重合体は耐水接着力に優れた歯牙用接着剤であ
ることが開示されている。しかし、この文献は４−メタ
クリロキシエチルトリメリット酸をはっ水はつ油剤のた
めに使用すること、更にはポリフルオロアルキル含有
（メタ）アクリレートと共重合することは全く記載して
いない。
タクリレートと４−メタクリロキシエチルトリメリット
酸との共重合体は耐水接着力に優れた歯牙用接着剤であ
ることが開示されている。しかし、この文献は４−メタ
クリロキシエチルトリメリット酸をはっ水はつ油剤のた
めに使用すること、更にはポリフルオロアルキル含有
（メタ）アクリレートと共重合することは全く記載して
いない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、繊
維、特に木綿や絹の様な天然繊維の処理に使用したと
き、その風合いを損なわず、はっ水はつ油効果の持続性
に優れたフッ素系はっ水はつ油剤を提供することであ
る。
維、特に木綿や絹の様な天然繊維の処理に使用したと
き、その風合いを損なわず、はっ水はつ油効果の持続性
に優れたフッ素系はっ水はつ油剤を提供することであ
る。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、ポリフルオロ
オキシアルキル含有（メタ）アクリレート（この明細書
において（メタ）アクリレートとはアクリレート又はメ
タアクリレートのことをいう。）から誘導された単位及
びジカルボン酸無水物基含有（メタ）アクリレートから
誘導された単位を含む共重合体（以下「本発明における
共重合体」という。）を主要成分とするフッ素系はっ水
はつ油剤である。
オキシアルキル含有（メタ）アクリレート（この明細書
において（メタ）アクリレートとはアクリレート又はメ
タアクリレートのことをいう。）から誘導された単位及
びジカルボン酸無水物基含有（メタ）アクリレートから
誘導された単位を含む共重合体（以下「本発明における
共重合体」という。）を主要成分とするフッ素系はっ水
はつ油剤である。
【０００８】前記ポリフルオロオキシアルキル含有（メ
タ）アクリレートの具体例としては下記式に示されるよ
うなものがある。なお、下記式において、Ｒ4 は水素原
子又はメチル基であり、Ｒf は炭素原子数１〜２０のポ
リフオロアルキル基、特にペルフルオロアルキル基であ
る。
タ）アクリレートの具体例としては下記式に示されるよ
うなものがある。なお、下記式において、Ｒ4 は水素原
子又はメチル基であり、Ｒf は炭素原子数１〜２０のポ
リフオロアルキル基、特にペルフルオロアルキル基であ
る。
【０００９】CH2=C(R4)COOCH2CH2Rf CH2=C(R4)COOCH2CH2N(C3H7)Rf CH2=C(R4)COOCH(CH3)CH2Rf CH2=C(R4)COOCH2CH2N(CH3)SO2Rf CH2=C(R4)COOCH2CH2N(CH3)CORf CH2=C(R4)COOCH2CH2N(C3H7)SO2Rf CH2=C(R4)COOCH2CH2N(C2H5)CORf CH2=C(R4)COOCH(CH2Cl)CH2OCH2CH2N(CH )SO2Rf
【００１０】前記ジカルボン酸無水物基含有（メタ）ア
クリレートのうち下記式（１）で示される化合物が好ま
しい。
クリレートのうち下記式（１）で示される化合物が好ま
しい。
【００１１】
【化２】
【００１２】ここに、Ｒ1 は水素原子又はメチル基であ
り、Ｒ2 は−〔（ＣＨ2 ）n Ｏ〕m−（ここにｎは１〜
１８であり、ｍは１〜２０である。）を表し、Ｒ3 は水
素原子又はＣＯＯＨを表す。この化合物はＣＨ2 ＝Ｃ
（Ｒ1 ）−ＣＯ−Ｒ2 −ＯＨ（ここにＲ1 及びＲ2 は上
記と同じ意味を表す。以下同じ。）で示される化合物と
無水トリメリット酸クロリドの脱塩酸反応又はＣＨ2 ＝
Ｃ（Ｒ1 ）−ＣＯ−Ｒ2−ＯＨで示される化合物と無水
トリメリット酸の脱水反応により合成しうる。
り、Ｒ2 は−〔（ＣＨ2 ）n Ｏ〕m−（ここにｎは１〜
１８であり、ｍは１〜２０である。）を表し、Ｒ3 は水
素原子又はＣＯＯＨを表す。この化合物はＣＨ2 ＝Ｃ
（Ｒ1 ）−ＣＯ−Ｒ2 −ＯＨ（ここにＲ1 及びＲ2 は上
記と同じ意味を表す。以下同じ。）で示される化合物と
無水トリメリット酸クロリドの脱塩酸反応又はＣＨ2 ＝
Ｃ（Ｒ1 ）−ＣＯ−Ｒ2−ＯＨで示される化合物と無水
トリメリット酸の脱水反応により合成しうる。
【００１３】前記ジカルボン酸無水物基含有（メタ）ア
クリレートから誘導された単位の、本発明における共重
合体中での存在量は、ポリフルオロオキシアルキル含有
（メタ）アクリレートから誘導された単位１００重量部
に対して、１重量部以上が好ましい。これより少ないと
共重合体のはっ水はつ油効果が不充分だからである。よ
り好ましくは２重量部以上である。共重合体のはっ水は
つ油効果自体及びその持続性が向上するからである。最
も好ましくは５重量部以上である。はっ水はつ油効果自
体及びその持続性が更に向上するからである。一方、ポ
リフルオロオキシアルキル含有（メタ）アクリレートか
ら誘導された単位１００重量部に対して、２００重量部
以下が好ましい。この量を越えると共重合体の有機溶剤
への溶解性が乏しくなり、沈殿の問題が生ずるからであ
る。より好ましくは５０重量部以下である。この場合に
は石油系炭化水素への溶解性が良好であるからである。
最も好ましくは３０重量部以下である。この場合には共
重合体の本発明における共重合体で処理した繊維の風合
いを損なうおそれが無いからである。
クリレートから誘導された単位の、本発明における共重
合体中での存在量は、ポリフルオロオキシアルキル含有
（メタ）アクリレートから誘導された単位１００重量部
に対して、１重量部以上が好ましい。これより少ないと
共重合体のはっ水はつ油効果が不充分だからである。よ
り好ましくは２重量部以上である。共重合体のはっ水は
つ油効果自体及びその持続性が向上するからである。最
も好ましくは５重量部以上である。はっ水はつ油効果自
体及びその持続性が更に向上するからである。一方、ポ
リフルオロオキシアルキル含有（メタ）アクリレートか
ら誘導された単位１００重量部に対して、２００重量部
以下が好ましい。この量を越えると共重合体の有機溶剤
への溶解性が乏しくなり、沈殿の問題が生ずるからであ
る。より好ましくは５０重量部以下である。この場合に
は石油系炭化水素への溶解性が良好であるからである。
最も好ましくは３０重量部以下である。この場合には共
重合体の本発明における共重合体で処理した繊維の風合
いを損なうおそれが無いからである。
【００１４】本発明における共重合体中のこの成分は、
親水性繊維のヒドロキシ基やアミノ基等と反応し（これ
は、本発明者らが赤外分光光度計で確認した）、少量で
フッ素系はっ水はつ油剤の効果の持続性を著しく向上さ
せる。また、少量の存在ではっ水はつ油効果を発揮しこ
の効果を持続するため、繊維の風合いを実質的に損なわ
ない。
親水性繊維のヒドロキシ基やアミノ基等と反応し（これ
は、本発明者らが赤外分光光度計で確認した）、少量で
フッ素系はっ水はつ油剤の効果の持続性を著しく向上さ
せる。また、少量の存在ではっ水はつ油効果を発揮しこ
の効果を持続するため、繊維の風合いを実質的に損なわ
ない。
【００１５】本発明における共重合体は、前記２つの成
分の他に長鎖アルキル基含有（メタ）アクリレートから
誘導された単位を含んでいることが好ましい。この成分
が存在することにより、本発明における共重合体は石油
系炭化水素に容易に溶解可能となり、溶媒として、揮発
性が比較的低く、安全性の高い石油系炭化水素の使用が
可能となる。この長鎖アルキル基含有（メタ）アクリレ
ートのアルキル基は炭素原子数が８〜１８のものが好ま
しい。８未満では、本発明における共重合体の石油系炭
化水素への溶解性が乏しく、１８を越えると、この成分
の本発明における共重合体への重合が困難となるおそれ
がある。この長鎖アルキル基含有（メタ）アクリレート
の好ましい例としては、オクタデシル（メタ）アクリレ
ート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートがあ
る。
分の他に長鎖アルキル基含有（メタ）アクリレートから
誘導された単位を含んでいることが好ましい。この成分
が存在することにより、本発明における共重合体は石油
系炭化水素に容易に溶解可能となり、溶媒として、揮発
性が比較的低く、安全性の高い石油系炭化水素の使用が
可能となる。この長鎖アルキル基含有（メタ）アクリレ
ートのアルキル基は炭素原子数が８〜１８のものが好ま
しい。８未満では、本発明における共重合体の石油系炭
化水素への溶解性が乏しく、１８を越えると、この成分
の本発明における共重合体への重合が困難となるおそれ
がある。この長鎖アルキル基含有（メタ）アクリレート
の好ましい例としては、オクタデシル（メタ）アクリレ
ート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートがあ
る。
【００１６】この長鎖アルキル基含有（メタ）アクリレ
ートから誘導された単位の本発明における共重合体中で
の存在量は、ポリフルオロオキシアルキル含有（メタ）
アクリレートから誘導された単位１００重量部に対し
て、１重量部以上が好ましい。これより少ないと本発明
における共重合体の溶媒への溶解性向上効果が不充分だ
からである。より好ましくは１０重量部以上である。本
発明における共重合体の溶媒への溶解性が向上するから
である。最も好ましくは２０重量部以上である。本発明
における共重合体の石油系炭化水素への溶解性が良好と
なるからである。一方、ポリフルオロオキシアルキル含
有（メタ）アクリレートから誘導された単位１００重量
部に対して、２００重量部以下が好ましい。この量を越
えると被処理物のはつ油性が乏しくなったり、処理され
た繊維の風合いが損なわれるおそれがあるからである。
より好ましくは１００重量部以下である。この場合には
被処理物のはつ油性が乏しくなったり、処理された繊維
の風合いが損なわれるおそれが更に無くなるからであ
る。最も好ましくは５０重量部以下である。この場合に
は被処理物のはつ油性が乏しくなったり、処理された繊
維の風合いが損なわれるおそれが一層無くなるからであ
る。
ートから誘導された単位の本発明における共重合体中で
の存在量は、ポリフルオロオキシアルキル含有（メタ）
アクリレートから誘導された単位１００重量部に対し
て、１重量部以上が好ましい。これより少ないと本発明
における共重合体の溶媒への溶解性向上効果が不充分だ
からである。より好ましくは１０重量部以上である。本
発明における共重合体の溶媒への溶解性が向上するから
である。最も好ましくは２０重量部以上である。本発明
における共重合体の石油系炭化水素への溶解性が良好と
なるからである。一方、ポリフルオロオキシアルキル含
有（メタ）アクリレートから誘導された単位１００重量
部に対して、２００重量部以下が好ましい。この量を越
えると被処理物のはつ油性が乏しくなったり、処理され
た繊維の風合いが損なわれるおそれがあるからである。
より好ましくは１００重量部以下である。この場合には
被処理物のはつ油性が乏しくなったり、処理された繊維
の風合いが損なわれるおそれが更に無くなるからであ
る。最も好ましくは５０重量部以下である。この場合に
は被処理物のはつ油性が乏しくなったり、処理された繊
維の風合いが損なわれるおそれが一層無くなるからであ
る。
【００１７】本発明のフッ素系はっ水はつ油剤は前記共
重合体の他に有機溶媒を含んでいてもよい。この溶媒は
前記共重合体を溶解し、繊維や皮革等に均一に浸透さ
せ、これによって前記繊維等にはっ水はつ油効果を与え
ることができる。この有機溶媒としては、例えば石油系
炭化水素と極性有機溶媒がある。
重合体の他に有機溶媒を含んでいてもよい。この溶媒は
前記共重合体を溶解し、繊維や皮革等に均一に浸透さ
せ、これによって前記繊維等にはっ水はつ油効果を与え
ることができる。この有機溶媒としては、例えば石油系
炭化水素と極性有機溶媒がある。
【００１８】石油系炭化水素の利点は、第１に繊維への
悪影響が少ないことである。例えば、酢酸エチルのよう
な極性溶媒は繊維を収縮させたり、染料を溶出させる
が、石油系炭化水素はそのような悪影響が殆ど無い。第
２に、石油系溶媒は揮発性が比較的低く、安全性が高い
という利点がある。石油系炭化水素はアニリン点が５０
〜１００℃のものが好適である。アニリン点が５０℃未
満では引火点が低くなり、安全性に問題が生じうる。ア
ニリン点が１００℃を越えると、フッ素系はっ水はつ油
剤の主成分たる共重合体の溶解性が乏しくなる。石油系
炭化水素の内、特にパラフィン及びナフテン系炭化水素
が良好である。その理由は、芳香族系炭化水素は不純物
が比較的多いので加工残臭が残りやすいからである。好
ましい石油系炭化水素の例としては、アイソトールソフ
ト（商標，出光興産社製）、ニッコーエルエース（商
標，日本鉱業（株）製）、ニッコーホワイトＮ−１０
（商標，日本鉱業（株）製）、ニューソルＤＸハイソフ
ト（商標，日本石油（株）製）、ブライトソル（商標，
シェル化学（株）製）、エクソール（エクソン化学
（株）製）がある。
悪影響が少ないことである。例えば、酢酸エチルのよう
な極性溶媒は繊維を収縮させたり、染料を溶出させる
が、石油系炭化水素はそのような悪影響が殆ど無い。第
２に、石油系溶媒は揮発性が比較的低く、安全性が高い
という利点がある。石油系炭化水素はアニリン点が５０
〜１００℃のものが好適である。アニリン点が５０℃未
満では引火点が低くなり、安全性に問題が生じうる。ア
ニリン点が１００℃を越えると、フッ素系はっ水はつ油
剤の主成分たる共重合体の溶解性が乏しくなる。石油系
炭化水素の内、特にパラフィン及びナフテン系炭化水素
が良好である。その理由は、芳香族系炭化水素は不純物
が比較的多いので加工残臭が残りやすいからである。好
ましい石油系炭化水素の例としては、アイソトールソフ
ト（商標，出光興産社製）、ニッコーエルエース（商
標，日本鉱業（株）製）、ニッコーホワイトＮ−１０
（商標，日本鉱業（株）製）、ニューソルＤＸハイソフ
ト（商標，日本石油（株）製）、ブライトソル（商標，
シェル化学（株）製）、エクソール（エクソン化学
（株）製）がある。
【００１９】極性有機溶媒の利点は、揮発性が高く、繊
維等の乾燥が容易なこと、本発明における共重合体の重
合溶媒をそのまま使用できること、及び本発明における
共重合体の幅広い種類を容易に溶解できることである。
このような溶媒の例としては、酢酸エチル、ＭＩＢＫ
（メチルイソブチルケトン）、ＭＥＫ（メチルエチルケ
トン）、アセトン等がある。しかし、これら溶媒は、例
えば繊維を収縮させる等の悪影響を与えることがある。
そこで、本発明における共重合体の重合をこれら溶媒を
用いて行った後、得られた重合体溶液に石油系溶媒を加
えることが有益である。
維等の乾燥が容易なこと、本発明における共重合体の重
合溶媒をそのまま使用できること、及び本発明における
共重合体の幅広い種類を容易に溶解できることである。
このような溶媒の例としては、酢酸エチル、ＭＩＢＫ
（メチルイソブチルケトン）、ＭＥＫ（メチルエチルケ
トン）、アセトン等がある。しかし、これら溶媒は、例
えば繊維を収縮させる等の悪影響を与えることがある。
そこで、本発明における共重合体の重合をこれら溶媒を
用いて行った後、得られた重合体溶液に石油系溶媒を加
えることが有益である。
【００２０】前記有機溶媒は、フッ素系はっ水はつ油剤
溶液中の本発明における共重合体の濃度が０．１〜５ｗ
ｔ％となるような量が好ましい。０．１ｗｔ％未満では
前記共重合体の繊維の確実な被覆、結合が困難であり、
５ｗｔ％を越えると、繊維の風合いが悪くなる。同様な
理由で前記共重合体濃度０．３〜２．０ｗｔ％となるよ
うな量が一層好ましい。
溶液中の本発明における共重合体の濃度が０．１〜５ｗ
ｔ％となるような量が好ましい。０．１ｗｔ％未満では
前記共重合体の繊維の確実な被覆、結合が困難であり、
５ｗｔ％を越えると、繊維の風合いが悪くなる。同様な
理由で前記共重合体濃度０．３〜２．０ｗｔ％となるよ
うな量が一層好ましい。
【００２１】本発明における共重合体は、前記３種の重
合成分の他に、その性質を害しない範囲で、エチレン、
プロピレン、ブチレン、ブタジエン、クロロプレン、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、（メタ）アクリ
ル酸とアルコール（炭素原子数２０以下）とのエステ
ル、アクリロニトリル、酢酸ビニル等から誘導された単
位を含みうる。
合成分の他に、その性質を害しない範囲で、エチレン、
プロピレン、ブチレン、ブタジエン、クロロプレン、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、（メタ）アクリ
ル酸とアルコール（炭素原子数２０以下）とのエステ
ル、アクリロニトリル、酢酸ビニル等から誘導された単
位を含みうる。
【００２２】
【実施例】以下に本発明を例を挙げて説明するが本発明
はこれらによって制限されるものではない。
はこれらによって制限されるものではない。
【００２３】（実施例１〜１０、比較例１）表１に示す
２種類又は３種類のモノマーを合計で１２．５ｇ、１０
０mLの褐色瓶に入れ、更に酢酸エチル３７．５ｇ及び重
合開始剤（２，２’−アゾイソブチルロニトリル）０．
１ｇを入れ、窒素雰囲気下に６５℃で２０時間共重合反
応を行った。得られた重合体溶液を真空オーブン中に室
温で２日間放置して酢酸エチルを除き、共重合体を得
た。得られた共重合体を表１に示す溶媒に溶解し、この
溶液中の前記共重合体の濃度が２ｗｔ％となるようにし
て加工浴を作った。このときの溶解性の結果を表１に示
す。この浴を用いて以下の試験を行った。
２種類又は３種類のモノマーを合計で１２．５ｇ、１０
０mLの褐色瓶に入れ、更に酢酸エチル３７．５ｇ及び重
合開始剤（２，２’−アゾイソブチルロニトリル）０．
１ｇを入れ、窒素雰囲気下に６５℃で２０時間共重合反
応を行った。得られた重合体溶液を真空オーブン中に室
温で２日間放置して酢酸エチルを除き、共重合体を得
た。得られた共重合体を表１に示す溶媒に溶解し、この
溶液中の前記共重合体の濃度が２ｗｔ％となるようにし
て加工浴を作った。このときの溶解性の結果を表１に示
す。この浴を用いて以下の試験を行った。
【００２４】（ａ）加工条件：− ・用いた生地：− 生地（１）：綿１００％（ＪＩＳ染料堅牢度試験布、カ
ナキン３号） 生地（２）：絹１００％（ＪＩＳ染料堅牢度試験布） ・加工方法：パディング。 ・乾燥条件：８０℃のオーブン中で５分間乾燥。 （ｂ）はっ水性試験：ＪＩＳ Ｌ−１０９２（ＡＡＴＣ
Ｃ試験方法２２−１９８５）のスプレー法に準じた方法
により測定し、０から１００の段階で評価した。１００
は生地の表面に付着・湿潤のないものを表す。各段階の
尺度を表２に示す。 （ｃ）はつ油試験：ＡＡＴＣＣ試験方法１１８−１９８
１に準じた方法により測定した。テスト油中で最低の浸
透力を持つヌジョールのみを浸透させない被処理布に対
して評価１を付与し、最高の浸透力を持つｎ−ヘプタン
を浸透させない被処理布に対して評価８を付与する。各
段階の尺度をを表３に示す。 （ｄ）はっ水はつ油効果の持続性：耐ドライクリーニン
グ性で評価した。この評価のために、ドライクリーニン
グ機械を使用し、溶剤としてパークロロエチレンを使用
した。尚、加工時の希釈溶剤は、エクソールＤ４０（商
標，エクソン化学（株）製）を用いた。
ナキン３号） 生地（２）：絹１００％（ＪＩＳ染料堅牢度試験布） ・加工方法：パディング。 ・乾燥条件：８０℃のオーブン中で５分間乾燥。 （ｂ）はっ水性試験：ＪＩＳ Ｌ−１０９２（ＡＡＴＣ
Ｃ試験方法２２−１９８５）のスプレー法に準じた方法
により測定し、０から１００の段階で評価した。１００
は生地の表面に付着・湿潤のないものを表す。各段階の
尺度を表２に示す。 （ｃ）はつ油試験：ＡＡＴＣＣ試験方法１１８−１９８
１に準じた方法により測定した。テスト油中で最低の浸
透力を持つヌジョールのみを浸透させない被処理布に対
して評価１を付与し、最高の浸透力を持つｎ−ヘプタン
を浸透させない被処理布に対して評価８を付与する。各
段階の尺度をを表３に示す。 （ｄ）はっ水はつ油効果の持続性：耐ドライクリーニン
グ性で評価した。この評価のために、ドライクリーニン
グ機械を使用し、溶剤としてパークロロエチレンを使用
した。尚、加工時の希釈溶剤は、エクソールＤ４０（商
標，エクソン化学（株）製）を用いた。
【００２５】 〔表１〕 溶 解 性 共重合体組成 重量比 酢酸エチル エクソール D40 比較例１ MeFOSEMA/ODMA 65/35 可溶 可溶 実施例１ MeFOSEMA/ODMA/4-META 65/33/2 〃 〃 〃 ２ 〃 65/31/4 〃 〃 〃 ３ 〃 65/30/5 〃 〃 〃 ４ 〃 65/29/6 〃 〃 〃 ５ 〃 65/27/8 〃 〃 〃 ６ 〃 65/25/10 〃 〃 〃 ７ 〃 65/23/12 〃 〃 〃 ８ 〃 65/22/13 〃 〃 〃 ９ 〃 65/21/14 〃 少し濁る 〃１０ MeFOSEMA/4-META 65/35 〃 不溶
【００２６】
【化３】
【００２７】 〔表２〕はっ水性Ｎo. 状 態 １００ 表面に付着・湿潤のないもの ９０ 表面に僅かに付着・湿潤を示すもの ８０ 表面の一部に湿潤を示すもの ７０ 表面の相当部分にわたって湿潤をしめすもの ５０ 表面全体に湿潤を示すもの ０ 表裏両面に完全に湿潤をしめすもの
【００２８】 〔表３〕 はつ油性Ｎo. 表面張力 標 準 試 験 dyne/cm ０ − １に及ばないもの １ ３１．４５ ヌジョール ２ ２９．６ ヌジョール／ｎ−ヘキサデカン ＝６５／３５（重量％） ３ ２７．３ ｎ−ヘキサデカン ４ ２６．３５ ｎ−テトラデカン ５ ２４．７ ｎ−ドデカン ６ ２３．５ ｎ−デカン ７ ２１．４ ｎ−オクタン ８ １９．７５ ｎ−ヘプタン
【００２９】 〔表４〕 加 工 浴 溶 剤 比較例 酢 酸 エ チ ル エクソールＤ４０ 又は 生地（１） 生地（２） 生地（１） 生地（２） 実施例 撥水性 撥油性 撥水性 撥油性 撥水性 撥油性 撥水性 撥油性 比 １ ８０ ３ １００ ５ ７０- ２ ７０ ２ 実 １ １００ ４ １００ ６ ８０ ２ ８０ ３ 実 ２ １００ ４ １００ ５ ８０+ ２ ８０+ ３ 実 ３ １００ ４ １００ ５ ８０+ ３ ９０- ３- 実 ４ １００ ４ １００ ５ ８０+ ２ ８０+ ３ 実 ５ １００ ４ １００ ５ ９０- ３ ９０- ３ 実 ６ １００ ４ １００ ５ ９０- ３ ９０+ ３ 実 ７ １００ ４ １００ ５ ９０+ ３ １００- ３ 実 ８ １００ ３- １００- ３ ９０ ２ １００ ２ 実 ９ １００ ３ １００- ３ ９０- ２ ８０+ ２- 実１０ １００ ４ １００ ４ − − − − 注）数字の右肩の−は弱を、＋は強を表す。
【００３０】 〔表５〕 比 較 例 １ 実 施 例 ６ ドライ ドライ 生地 性能 当初 クリーニング後 当初 クリーニング後 （１） 撥水性 ７０- ５０+ ９０- ８０- 撥油性 ２ ０ ３ ０ （２） 撥水性 ７０ ５０ ９０+ ８０- 撥油性 ２ ０ ３ ０
【００３１】
【発明の効果】本発明によれば、繊維、特に木綿や絹の
様な天然繊維の処理に使用したとき、その風合いを損な
わず、はっ水はつ油効果の持続性に優れたフッ素系はっ
水はつ油剤が提供される。本発明のはっ水はつ油剤は、
繊維の加工、皮革の加工、紙、金属、及びガラスの加
工、並びに光ファイバーの表面処理に使用できる。
様な天然繊維の処理に使用したとき、その風合いを損な
わず、はっ水はつ油効果の持続性に優れたフッ素系はっ
水はつ油剤が提供される。本発明のはっ水はつ油剤は、
繊維の加工、皮革の加工、紙、金属、及びガラスの加
工、並びに光ファイバーの表面処理に使用できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 宇田川 敦志 神奈川県相模原市南橋本３丁目８番８号 住友スリーエム株式会社内 (72)発明者 芦澤 正洋 神奈川県相模原市南橋本３丁目８番８号 住友スリーエム株式会社内
Claims (7)
- 【請求項１】 ポリフルオロオキシアルキル含有（メ
タ）アクリレートから誘導された単位及びジカルボン酸
無水物基含有（メタ）アクリレートから誘導された単位
を含む共重合体を主要成分とするフッ素系はっ水はつ油
剤。 - 【請求項２】 前記ジカルボン酸無水物基含有（メタ）
アクリレートが、次式（１）で示される化合物である請
求項１のフッ素系はっ水はつ油剤。 【化１】 ここに、Ｒ1 は水素原子又はメチル基であり、Ｒ2 は−
〔（ＣＨ2 ）n Ｏ〕m−（ここにｎは１〜１８であり、
ｍは１〜２０である。）を表し、Ｒ3 は水素原子又はＣ
ＯＯＨを表す。 - 【請求項３】 前記共重合体が、前記ポリフルオロオキ
シアルキル含有（メタ）アクリレートから誘導された単
位１００重量部に対して前記ジカルボン酸無水物基含有
（メタ）アクリレートから誘導された単位を１〜２００
重量部含有する請求項１又は２のフッ素系はっ水はつ油
剤。 - 【請求項４】 前記共重合体が、更に前記ポリフルオロ
オキシアルキル含有（メタ）アクリレートから誘導され
た単位１００重量部に対して長鎖アルキル基含有（メ
タ）アクリレートから誘導された単位を１〜２００重量
部含有する請求項１、２又は３のフッ素系はっ水はつ油
剤。 - 【請求項５】 前記長鎖アルキル基含有（メタ）アクリ
レートがオクタデシル（メタ）アクリレート又は２−エ
チルヘキシル（メタ）アクリレートである請求項４のフ
ッ素系はっ水はつ油剤。 - 【請求項６】 前記共重合体の他に更に有機溶媒を含む
請求項１〜５のいずれかのフッ素系はっ水はつ油剤。 - 【請求項７】 前記有機溶媒が、石油系炭化水素である
請求項６のフッ素系はっ水はつ油剤。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5297886A JPH07197018A (ja) | 1993-11-29 | 1993-11-29 | フッ素系はっ水はつ油剤 |
| CA002134315A CA2134315A1 (en) | 1993-11-29 | 1994-10-25 | Fluorine system water- and oil-repellent agent |
| US08/330,356 US5475070A (en) | 1993-11-29 | 1994-10-27 | Fluorine system water- and oil-repellent agent |
| DE69426551T DE69426551T2 (de) | 1993-11-29 | 1994-11-28 | Fluor enthaltende, wasser- und ölabweisende Zubereitung |
| EP94118688A EP0656440B1 (en) | 1993-11-29 | 1994-11-28 | Fluorine-containing water- and oil-repellent agent |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5297886A JPH07197018A (ja) | 1993-11-29 | 1993-11-29 | フッ素系はっ水はつ油剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07197018A true JPH07197018A (ja) | 1995-08-01 |
Family
ID=17852387
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5297886A Pending JPH07197018A (ja) | 1993-11-29 | 1993-11-29 | フッ素系はっ水はつ油剤 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5475070A (ja) |
| EP (1) | EP0656440B1 (ja) |
| JP (1) | JPH07197018A (ja) |
| CA (1) | CA2134315A1 (ja) |
| DE (1) | DE69426551T2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0756033A3 (en) * | 1995-07-27 | 1997-06-04 | Asahi Glass Co Ltd | Water and oil repellent composition, treatment method and copolymer |
| JP2008231637A (ja) * | 2007-03-23 | 2008-10-02 | Kao Corp | ドライクリーニング用仕上げ剤 |
| WO2011129426A1 (ja) * | 2010-04-16 | 2011-10-20 | 株式会社ネオス | 防汚性付与剤 |
| JP2015013945A (ja) * | 2013-07-05 | 2015-01-22 | 日立化成株式会社 | アクリル樹脂組成物とその製造方法 |
| JP2015067679A (ja) * | 2013-09-27 | 2015-04-13 | 第一工業製薬株式会社 | ポリマー組成物及び撥水撥油剤 |
| JP5744011B2 (ja) * | 2010-04-16 | 2015-07-01 | 株式会社ネオス | 防汚性付与剤 |
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| US6197426B1 (en) | 1998-01-12 | 2001-03-06 | 3M Innovative Properties Company | Fluorochemical copolymer and fluorochemical copolymer compositions useful for imparting repellency properties to a substrate |
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| WO2008000682A1 (en) * | 2006-06-27 | 2008-01-03 | Clariant International Ltd | Fluorous telomeric compounds and polymers containing same |
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-
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- 1993-11-29 JP JP5297886A patent/JPH07197018A/ja active Pending
-
1994
- 1994-10-25 CA CA002134315A patent/CA2134315A1/en not_active Abandoned
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- 1994-11-28 DE DE69426551T patent/DE69426551T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-11-28 EP EP94118688A patent/EP0656440B1/en not_active Expired - Lifetime
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