JP2796385B2 - 撥水撥油処理剤 - Google Patents

撥水撥油処理剤

Info

Publication number
JP2796385B2
JP2796385B2 JP33462289A JP33462289A JP2796385B2 JP 2796385 B2 JP2796385 B2 JP 2796385B2 JP 33462289 A JP33462289 A JP 33462289A JP 33462289 A JP33462289 A JP 33462289A JP 2796385 B2 JP2796385 B2 JP 2796385B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
water
weight
oil repellent
oil
fluorine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP33462289A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH03193972A (ja
Inventor
精 永瀬
アレワールト キャシー
ヒュース フランチェスカ
コッペン ディルク
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
3M Co
Original Assignee
Minnesota Mining and Manufacturing Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Minnesota Mining and Manufacturing Co filed Critical Minnesota Mining and Manufacturing Co
Priority to JP33462289A priority Critical patent/JP2796385B2/ja
Priority to US07/624,546 priority patent/US5132028A/en
Priority to DE1990616635 priority patent/DE69016635T2/de
Priority to EP19900313594 priority patent/EP0436327B1/en
Priority to KR1019900021379A priority patent/KR0147823B1/ko
Publication of JPH03193972A publication Critical patent/JPH03193972A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2796385B2 publication Critical patent/JP2796385B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/402—Amides imides, sulfamic acids
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/39—Aldehyde resins; Ketone resins; Polyacetals
    • D06M15/423—Amino-aldehyde resins
    • D06M15/437—Amino-aldehyde resins containing fluorine
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/10—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
    • D06M13/12—Aldehydes; Ketones
    • D06M13/13—Unsaturated aldehydes, e.g. acrolein; Unsaturated ketones; Ketenes ; Diketenes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/10—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
    • D06M13/144—Alcohols; Metal alcoholates
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/10—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
    • D06M13/184—Carboxylic acids; Anhydrides, halides or salts thereof
    • D06M13/188—Monocarboxylic acids; Anhydrides, halides or salts thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/402—Amides imides, sulfamic acids
    • D06M13/418—Cyclic amides, e.g. lactams; Amides of oxalic acid
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/48—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen containing the ethylene imine ring
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
    • D06M15/277—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof containing fluorine
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/507—Polyesters
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/564—Polyureas, polyurethanes or other polymers having ureide or urethane links; Precondensation products forming them
    • D06M15/576—Polyureas, polyurethanes or other polymers having ureide or urethane links; Precondensation products forming them containing fluorine
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/59—Polyamides; Polyimides
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/3154—Of fluorinated addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31544—Addition polymer is perhalogenated

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は絹、羊毛、木綿、麻、レーヨンなどの天然お
よび再生繊維製品用に有用な、改良された性能を有する
フッ素撥水撥油処理剤に関する。
〔発明の背景〕
従来から、織物などの撥水撥油処理剤として、フッ素
系化合物が優れた性能を示すことはよく知られている。
しかして、着物地、特に絹100％の織物の撥水撥油処
理剤には下記のように性能が要求されていた。
１） 高撥水撥油性 ２） 耐ドライクリーニング性 ３） 撥水撥油加工後の柔かい風合 ４） 加工助剤を必要としない一液タイプの加工液単独
で上記の性能の付与 ５） 安全性、特に皮ふ刺激性の低いこと しかしながら、絹は耐薬品性、耐熱性などがほかの繊
維に比べて劣るため、従来の撥水撥油処理剤では種々問
題があり、上記の要求性能をすべて満足するものは得ら
れていなかった。
〔従来の技術及び問題点〕
本発明は従来の技術の欠点を解消すべくなされたもの
で、その目的とするところは、一液タイプの簡単な加工
手段で絹製品に高撥水性、耐ドライクリーニング性及び
柔かい風合を付与できる撥水撥油処理剤を提供すること
にある。
〔課題を解決するための手段〕
本発明者は、絹製品用の比較的低温の熱処理によって
十分な撥水撥油効果を生じる処理剤について鋭意研究を
続けて、フッ素系の撥水撥油剤とカルボジイミド化合物
との組合せにある特定の化合物を添加することによって
90℃以下の比較的低温処理によっても十分な撥水撥油効
果が得られることを知見し本発明を完成させるに至っ
た。
すなわち、本発明はフッ素系撥水撥油剤、カルボジイ
ミド化合物及び有効量の、可塑剤、金属エステル、ジル
コニウム塩、アルキルケテンダイマー及びアルケニル無
水コハク酸からなる群から選ばれた少なくとも１成分を
含んでなる絹製品用撥水撥油処理剤である。
しかも驚くべきことに、本発明の撥水撥油処理剤は、
従来フッ素系撥水撥油剤に添加すると撥油性を低下させ
るといわれていたシリコーン系撥水剤及びオイルなどの
シリコーン製品を添加してもその撥油性を全く損うこと
なしに更に柔かい風合を与えることもわかった。
本発明の最大の特徴はフッ素系の撥水撥油剤は市販の
フッ素系撥水撥油であればどのようなタイプのものであ
っても何等の制限もなく使用できるということである。
次に本発明で用いられるカルボジイミド化合物は、US
P4,820,863;EP241,804;EWP120,305;EP121,083;EP277,36
1;EP274,402;DE3,512,918に示されるような化合物であ
り、たとえば下記の構造の化合物（EP274,402）であ
る。
この中で、本組成物の撥水性が増大することからUCARLN
K XL−27HS（UCC製）が特に好ましい。これらカルボジ
イミド化合物は単独で用いてもよいし、２種以上を併用
してもよい。
そして、前記カルボジイミド化合物の使用量は広い範
囲にわたって選択できて、撥水撥油性能の耐ドライクリ
ーニング性や被処理絹製品の風合を勘案して適切な量を
選択すればよい。たとえば弗素樹脂固形分に対して１〜
25重量％、好ましくは３〜10重量％を添加するとよい。
本発明において前記カルボジイミド化合物と併用添加
することによってフッ素系撥水撥油剤に比較的低温処理
による絹への固着効果を発揮させる特定の化合物として
は、可塑剤たとえばDOZ、DOM、金属アルコレートたとえ
ばAl（OBu）３、Zr（OBu）４、ジルコニウム塩たとえば
オクチル酸ジルコニウム、アルキルケテンダイマー、ア
ルケニル無水コハク酸を挙げることができる。これらの
化合物も単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよ
いが、湿気に対する安定性を考慮すると併用する場合は
可塑剤とジルコニウム塩の組合せが特に好ましい。ま
た、その使用量は化合物の種類によって変化するが、撥
水撥油性の耐ドライクリーニング性や風合を考慮して適
量を決定すればよい。適量を次に示す。ここで示す重量
％は、弗素樹脂固型分に対するものである。
1.金属アルコレート ５〜200重量％好ましく
は、10〜100重量％ 2.ジルコニウム塩 10〜300重量％好ましく
は、20〜100重量％ 3.アルケニル無水コハク酸 ５〜100重量好ましくは、1
0〜30重量％ 4.アジリジン化合物 １〜25重量％好ましくは、
３〜10重量％ 5.アルキルケランダイマー ５〜100重量％好ましく
は、10〜50重量％ 6.可塑剤 10〜200重量％好ましく
は、10〜40重量％ 本発明において撥水撥油加工された絹製品に更に柔軟
な風合を与える目的で撥水撥油処理剤に添加併用される
シリコーン化合物は、生地の黄変させないシリコンオイ
ル（たとえばSH200、トーレシリコーン（株）製）やシ
リコン系撥水剤（たとえばSD8000、東レシリコーン
（株）製）を使用することが好ましい。その他の添加剤
に関して例示すれば以下の如くである。
金属アルコレート： アルミニウム イソプロピレート、モノ−sec−ブト
キシアルミニウム ジイソプロピレート、アルミニウム
sec−ブチレート、アルミニウム エチレート、アル
ミニウム sec−ブチレート ステアレート、ジルコニ
ウム ブチレート、ジルコニウム プロピレート。
ジルコニウム塩（カルボン酸の炭素数３−18のも
の）： 酢酸ジルコニール、ｎ−プロピオン酸ジルコニール、
ｎ−酪酸ジルコニール、ｎ−吉草酸ジルコニール、ｎ−
ヘキサン酸ジルコニール、ｎ−ペプタン酸ジルコニー
ル、オクチル酸ジルコニール、ステアリン酸ジルコニー
ルなど。
アルケニル無水コハク酸（アルケニルの炭素数２〜
20のもの）： ｎ−オクテニル無水コハク酸、オクタデセニル無水コハ
ク酸 など。
製品名として 三菱石油（株）のパベラスNP、パベラスSS−100、パ
ベラスMS−100などがあげられる。
アジリジン化合物： β−アジリジニルメチウメタアクリレート、Ｎ−シア
ノエチルエチレンイミン、オクタデシルエチレン尿素、
トリメチロールプロパントリス〔３−（１−アジリジニ
ル）プロピオネート〕（別名総称トリメチロールプロパ
ントリβ−アジリジニルプロピオネート）、トリメチロ
ールプロパントリス〔３−（１−アジリジニル）ブチレ
ート〕、トリメチロールプロパントリス［３−（１−２
−メチル）アジリジニル）プロピオネート］、トリメチ
ロールプロパントリス［３−（１−アジリジニル）−２
−メチルプロピオネート］、ペンタエリスリトールトリ
ス［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］、ペン
タエリスリトールトリス［３−（１−（２−メチル）ア
ジリジニル）プロピオネート］、ジフェニルメタン−4,
4′−ビス−N,N′−エチレンウレア、1,6−ヘキサメチ
レン−ビス−N,N′−エチレンウレア、2,4,6−（トリエ
チレンイミノ）−Syn−トリアジン、ビス［１−（２−
エチル）アジリジニル］ベンゼン−1,3−ジカルボン酸
アミド、1,6−ヘキサメチレンジエチレン尿素、ジフェ
ニルメタン−ビス−4,4′−N,N′−ジエチレン尿素,1,
1,1−トリス（β−アジリジルプロピオニルオキシメチ
ル）プロパン等があげられる。
アルキルケテンダイマー（アルキルの炭素数10〜20
のもの）： ｎ−オクタデシルアルキルケテンダイマー製品名とし
て荒川化学工業（株）サイズパインSPK−900,SPK−901,
SPK902−20などがあげられる。
可塑剤：下記２つの一般式で示されるもの 一般式（１） （CH）２（COOCmH2m+1）２ （式中ｍ＝４〜18）、例えばマレイン酸ジ−２−エチ
ルヘキシル、 一般式（２） （CO2）ｎ（COOCmH2m+1）２ （式中、ｎ＝1,3,5,7,9 ｍ＝４〜18）、例えばアゼライン酸ジ−２−
エチルヘキシル 本発明の撥水撥油処理剤の適用形態としては溶剤溶
液、乳濁液又はエアゾールなどの如き任意の形態で用い
ることができるが、普通は一液型の溶剤溶液として使用
される。
本発明の撥水撥油処理剤を用いる絹製品の処理は、通
常の繊維加工法と同様に浸漬法、パディング法、ナイフ
コーティング法、ロールコーティング法スプレー法等で
付着処理後、乾燥熱処理することにより行なわれる。
また、本発明は撥水撥油剤で処理される絹製品は、そ
の形状を特に限定されるものでないが、織物の形で処理
されるのが普通である。
〔実施例〕
以下に本発明を実施例及び比較例によって具体的に説
明するが、撥水撥油剤の組成に関する数値は特に断わり
のない限り、すべて重量基準である。
なお、実施例及び比較例において示される撥水性及び
撥油性の各データは次のような測定法と評価尺度を基礎
としたものである。
まず、撥水性はJIS L−1005に準じたスプレー法によ
り測定して、スプレー評価は０〜100の段階で測定し、1
00は考えられ得る最高の評価である。（表１参照） 他方、撥油性はAATCC−118−1981に準じた方法により
測定し、最低の浸透力を持つヌジョールだけを浸漬させ
ない被処理布に対し評価１を付与し、テスト油の中で最
高の浸透力を持つヘプタンを浸透させない被処理布に対
して評価８を付与する。（表２参照） 実施例１〜７及び比較例１〜３ 表３の組成欄に示す重量比で配合された薬剤をミネラ
ルスピリッツで20倍に希釈して撥水撥油加工液を調製し
た。この加工液に絹100％のJIS染色堅牢度試験用標準布
を浸漬し、マングルで絞液後熱風乾燥機中で80℃にて５
分間乾燥した。被処理布の性能を表３に示す。
実施例及び比較例の成分の概要及び配合方法を以下に
要約して示す。
実施例１ フッ素系撥水撥油剤として、一般に用いられているパ
ーフルオロアルキルメタクリル酸モノマーとアルキルメ
タクリル酸モノマーとの共重合体（以下、共重合体と略
記する。）10重量％、UCARLNK XL−27HSユニオン・カー
バイト（株）製カルボジイミド化合物（以下、化合物と
略記する。）１重量％を1,1,1−トリクロロエタン89重
量％に常温で溶解しそしてミネラルスプリットで20倍に
希釈して薬剤を調整した。
実施例２ 共重合体10重量％、化合物１重量％、アゼライン酸ジ
−２−エチルヘキシル（以下、可塑剤と略記する。）５
重量％を1,1,1−トリクロロエタン84重量％に常温で溶
解しそしてミネラルスピリットで20倍に希釈して薬剤を
調整した。
実施例３ 共重合体10重量％、化合物１重量％、オクチル酸ジル
コニール（以下、ジルコニウム塩と略記する。）10重量
％を1,1,1−トリクロロエタン79重量％に常温で溶解し
そしてミネラルスピリットで20倍に希釈して薬剤を調整
した。
実施例４ 共重合体10重量％、化合物１重量％、「ニューベルソ
フト」日本油脂（株）製アルキルケテンダイマー（以
下、AKDと略記する。）２重量％を1,1,1−トリクロロエ
タン87重量％に40℃で溶解しそしてミネラルスプリット
で20倍に希釈して薬剤を調整した。
実施例５ 共重合体10重量％、化合物１重量％、アルミニウムse
c−ブチレート（以下、金属アルコレートと略記す
る。）３重量％を1,1,1−トリクロロエタン86重量％に
常温で溶解しそしてミネラルスピリットで20倍に希釈し
て薬剤を調整した。
実施例６ 共重合体10重量％、化合物１重量％、パベラスNP三菱
石油（株）製アルケニル無水コハク酸（以下、ASAと略
記する。）２重量％を、1,1,1−トリクロロエタン87重
量％に常温で溶解しそしてミネラルスピリットで20倍に
希釈して薬剤を調整した。
実施例７ 共重合体10重量％、化合物１重量％、可塑剤５重量
％、ジルコニウム塩10重量％、SH20（10cps）東レシリ
コーン（株）製シリコンオイル（以下、SH200と略記す
る）20重量％を、1,1,1−トリクロロエタン54重量％に
常温で溶解しそしてミネラルスピリットで20倍に希釈し
て薬剤を調整した。
比較例１ 共重合体10重量％を1,1,1−トリクロロエタン90重量
％に常温溶解しそしてミネラルスピリットで20倍に希釈
して薬剤を調整した。
比較例２ 共重合体10重量％、SH200 10重量％を1,1,1−トリク
ロロエタン80重量に常温で溶解しそしてミネラルスピリ
ットで20倍に希釈して、薬剤を調整した。
JIS染色堅牢度試験のための絹100％標準生地を、生成
加工溶液に浸漬し、厚搾ローラーで絞りそして熱空気ド
ライヤー中で80℃で５分間乾燥した。処理した生地の試
験結果を表３に示す。
〔発明の効果〕 表３に示された結果からも明らかなように、本発明の
撥水撥油処理剤は従来のフッ素系撥水撥油剤にカルボジ
イミドと特定の化合物を併用添加することによって従来
型処理剤に比べて、耐ドライクリーニング性に優れた撥
水性を80℃という比較的低温処理によって絹製品に付与
できることがわかる。そして、その撥水撥油性はアジリ
ジン系化合物と金属アルコレートを併用添加したものと
同等以上であり、しかも皮フ刺激性が殆どないという長
所を併せ持つ。その上、従来撥油性を低下させるために
フッ素系撥水撥油剤と併用不能と信じられていたシリコ
ン化合物を添加併用することによって、撥油性その他の
効果を損なうことなく風合をさらに柔かくすることも可
能となり、かつまた被処理製品は黄変しないという効果
も奏する。本発明の撥水撥油処理剤は、絹ばかりでな
く、羊毛、木綿、麻、レーヨンのような天然および再生
繊維製品や皮製品に対してもすぐれた効果を与えること
ができる。
また適用しうる製品形態も織物、不織布、ウエブなど
のシート状の製品のほか糸、綿状などが包含される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｄ０６Ｍ 13/16 (72)発明者 ディルク コッペン ベルギー国 アントワープ アッケルウ ィンデストラート 19 (56)参考文献 特開 昭48−103900（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) D06M 13/432 D06M 15/277 D06M 13/50 D06M 15/643 D06M 13/144

Claims (3)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】撥水撥油処理剤であって、フッ素系撥水撥
    油剤及びカルボジイミド化合物を含有することを特徴と
    する天然および再生繊維製品用撥水撥油処理剤。
  2. 【請求項２】フッ素系撥水撥油処理剤及びカルボジイミ
    ド化合物に更にシリコン系化合物を含有する請求項
    （１）記載の天然および再生繊維製品用撥水撥油処理
    剤。
  3. 【請求項３】撥水撥油処理剤であって、フッ素系撥水撥
    油剤、カルボジイミド化合物及び有効量の可塑剤、金属
    アルコレート、ジルコニウム塩、アルキルケテンダイマ
    ー及びアルケニル無水コハク酸からなる群から選ばれた
    少なくとも１成分を含有することを特徴とする天然およ
    び再生繊維製品用撥水撥油処理剤。
JP33462289A 1989-12-22 1989-12-22 撥水撥油処理剤 Expired - Lifetime JP2796385B2 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP33462289A JP2796385B2 (ja) 1989-12-22 1989-12-22 撥水撥油処理剤
US07/624,546 US5132028A (en) 1989-12-22 1990-12-10 Water- and oil-repellent treatment agent
DE1990616635 DE69016635T2 (de) 1989-12-22 1990-12-13 Wasser- und ölabweisendes Behandlungsmittel.
EP19900313594 EP0436327B1 (en) 1989-12-22 1990-12-13 Water- and oil-repellent treatment agent
KR1019900021379A KR0147823B1 (ko) 1989-12-22 1990-12-21 발수 및 발유처리제, 처리방법 및 처리된 섬유기재

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP33462289A JP2796385B2 (ja) 1989-12-22 1989-12-22 撥水撥油処理剤

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH03193972A JPH03193972A (ja) 1991-08-23
JP2796385B2 true JP2796385B2 (ja) 1998-09-10

Family

ID=18279442

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP33462289A Expired - Lifetime JP2796385B2 (ja) 1989-12-22 1989-12-22 撥水撥油処理剤

Country Status (5)

Country Link
US (1) US5132028A (ja)
EP (1) EP0436327B1 (ja)
JP (1) JP2796385B2 (ja)
KR (1) KR0147823B1 (ja)
DE (1) DE69016635T2 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021261726A1 (ko) * 2020-06-25 2021-12-30 주식회사 엘지생활건강 알킬 케텐 화합물을 포함하는 모발 또는 섬유 처리용 조성물

Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5308511A (en) * 1992-12-04 1994-05-03 Minnesota Mining And Manufacturing Company Solvent-based water- and oil-repellent treating agent
EP0648887B1 (en) * 1993-10-19 2001-09-19 Minnesota Mining And Manufacturing Company High performance oil and water repellent compositions
EP0648890B1 (en) * 1993-10-19 1996-12-11 Minnesota Mining And Manufacturing Company High performance oil and water repellent compositions
JPH07197018A (ja) * 1993-11-29 1995-08-01 Minnesota Mining & Mfg Co <3M> フッ素系はっ水はつ油剤
JPH07197377A (ja) * 1993-12-28 1995-08-01 Daikin Ind Ltd 繊維製品の処理方法および処理された繊維製品
EP0713863B1 (en) * 1994-11-24 2000-04-26 Minnesota Mining And Manufacturing Company Carbodiimide compound and durable water repellent compositions containing said compound
JPH08295611A (ja) * 1995-04-28 1996-11-12 Takeda Chem Ind Ltd 防カビ剤
US5753607A (en) * 1996-04-01 1998-05-19 Sara Lee Corporation Cleaning and polishing composition
US6462228B1 (en) 1997-12-22 2002-10-08 3M Innovative Properties Company Process for preparation of fluorinated sulfinates
US6197426B1 (en) 1998-01-12 2001-03-06 3M Innovative Properties Company Fluorochemical copolymer and fluorochemical copolymer compositions useful for imparting repellency properties to a substrate
US6811854B1 (en) * 1999-09-17 2004-11-02 Daikin Industries, Ltd. Surface-treatment agent comprising inorganic/organic hybrid material
DE10008930A1 (de) * 2000-02-25 2001-08-30 Basf Ag Antiknitterausrüstung von cellulosehaltigen Textilien und Wäschenachbehandlungsmittel
KR100440490B1 (ko) * 2001-01-18 2004-07-15 오경희 섬유기재 처리용 발수제의 제조방법
EP1365000B1 (en) 2001-01-30 2012-09-26 Daikin Industries, Ltd. Water- and oil-repellent composition, process for producing the same and use thereof
US6737489B2 (en) 2001-05-21 2004-05-18 3M Innovative Properties Company Polymers containing perfluorovinyl ethers and applications for such polymers
US7045571B2 (en) * 2001-05-21 2006-05-16 3M Innovative Properties Company Emulsion polymerization of fluorinated monomers
US6890360B2 (en) 2001-12-17 2005-05-10 3M Innovative Properties Company Fluorochemical urethane composition for treatment of fibrous substrates
MXPA04011448A (es) * 2002-05-24 2005-03-23 3M Innovative Properties Co Composicion fluoroquimica para el tratamiento de un substrato fibroso.
EP1507918A1 (en) * 2002-05-24 2005-02-23 3M Innovative Properties Company Fluorochemical composition comprising perfluoropolyether and an extender for the treatment of fibrous substrates
AU2003239605B2 (en) * 2002-05-24 2008-11-20 3M Innovative Properties Company Fluorochemical composition comprising a fluorinated polyether and treatment of a fibrous substrate therewith
US7425279B2 (en) * 2002-05-24 2008-09-16 3M Innovative Properties Company Fluorochemical composition for treatment of a fibrous substrate
US7931944B2 (en) * 2003-11-25 2011-04-26 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method of treating substrates with ionic fluoropolymers
US7811949B2 (en) * 2003-11-25 2010-10-12 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method of treating nonwoven fabrics with non-ionic fluoropolymers
FR2868443B1 (fr) * 2004-03-31 2006-06-02 Rhodia Chimie Sa Composition mixte silicone-compose organique fluore pour conferer de l'oleophobie et/ou de l'hydrophobie a un materiau textile
US8440779B2 (en) 2004-11-04 2013-05-14 3M Innovative Properties Company Carbodiimide compound and compositions for rendering substrates oil and water repellent
US20060110997A1 (en) * 2004-11-24 2006-05-25 Snowden Hue S Treated nonwoven fabrics and method of treating nonwoven fabrics
JP5022584B2 (ja) * 2005-09-08 2012-09-12 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー フルオロカーボンシラン含有水性エマルジョン並びに水滴転落性および撥水撥油性の被覆物
US20080116414A1 (en) * 2006-11-22 2008-05-22 3M Innovative Properties Company Fluorochemical composition for treatment of a fibrous substrate
JP5069462B2 (ja) * 2006-12-25 2012-11-07 パナソニック株式会社 撥水・撥油性樹脂組成物及び塗装品
WO2008154421A1 (en) 2007-06-08 2008-12-18 3M Innovative Properties Company Blends of fluoroalkyl-containing ester oligomers with polydicarbodiimide(s)
EP2948580B1 (en) 2013-01-22 2016-05-11 PrimaLoft, Inc. Blowable insulation material with enhanced durability and water repellency
EP3347421A1 (en) * 2015-09-07 2018-07-18 Janssen Pharmaceutica N.V. Water repellent combinations
JP2019501922A (ja) * 2015-12-31 2019-01-24 ロレアル ポリカルボジイミドを含有するケラチン基質処理のための組成物
WO2017117543A1 (en) * 2015-12-31 2017-07-06 L'oreal Compositions containing polycarbodiimides and latex polymers for treating keratinous substrates
US10058502B2 (en) 2015-12-31 2018-08-28 L'oreal Nail polish compositions
EP3497166A1 (en) * 2016-08-12 2019-06-19 3M Innovative Properties Company Fluorine-free fibrous treating compositions, treated substrates, and treating methods
WO2019006331A1 (en) * 2017-06-29 2019-01-03 L'oreal COMPOSITION CONTAINING COMPOUNDS polycarbodiimides
KR102379383B1 (ko) * 2020-01-31 2022-03-25 충남대학교산학협력단 반응성 발수 조성물 및 이를 포함하는 초발수성 섬유

Family Cites Families (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3282905A (en) * 1961-05-03 1966-11-01 Du Pont Fluorine containing esters and polymers thereof
US3256231A (en) * 1961-05-03 1966-06-14 Du Pont Polymeric water and oil repellents
NL127481C (ja) * 1965-07-07 1900-01-01
US3446570A (en) * 1965-08-25 1969-05-27 Allied Chem Novel fluorocarbon derivatives
US3341497A (en) * 1966-01-21 1967-09-12 Minnesota Mining & Mfg Organic solvent soluble perfluorocarbon copolymers
US3412179A (en) * 1966-06-27 1968-11-19 Geigy Chem Corp Polymers of acrylyl perfluorohydroxamates
US3445491A (en) * 1967-06-30 1969-05-20 Geigy Chem Corp Perfluoroalkylamido - alkylthio methacrylates and acrylates and intermediates therefor
US3544537A (en) * 1968-05-31 1970-12-01 Du Pont Poly(perfluoroalkoxy)polyfluoroalkyl acrylate-type esters and their polymers
US3558549A (en) * 1968-07-18 1971-01-26 Dow Chemical Co Cloth treating process and composition
US3546187A (en) * 1969-03-10 1970-12-08 Du Pont Oil- and water-repellent polymeric compositions
US3639144A (en) * 1969-07-18 1972-02-01 Us Agriculture Organo-phosphorus compounds containing perfluoroalkyl radicals and their application to cellulosic textiles
US3901727A (en) * 1971-03-08 1975-08-26 Minnesota Mining & Mfg Process and composition for cleaning and imparting water and oil repellency and stain resistance to a substrate
US4145303A (en) * 1971-03-08 1979-03-20 Minnesota Mining And Manufacturing Company Cleaning and treating compositions
DE2259613A1 (de) * 1972-12-06 1974-06-12 Hoechst Ag Mittel und verfahren zur oel- und wasserabweisenden ausruestung von flaechenoder formgebilden aus polyurethan mit veloursartiger oberflaeche
US3922143A (en) * 1973-07-25 1975-11-25 Minnesota Mining & Mfg Polycarbodiimide treatments
US4054592A (en) * 1974-02-04 1977-10-18 Ciba-Geigy Corporation Urethanes containing two perfluoroalkylthio groups
JPS50112597A (ja) * 1974-02-08 1975-09-04
US4215205A (en) * 1977-01-12 1980-07-29 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fluoroaliphatic radical and carbodiimide containing compositions for fabric treatment
US4468527A (en) * 1980-12-08 1984-08-28 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fluorinated alcohols
DE3133303A1 (de) * 1981-08-22 1983-03-03 Chemische Fabrik Pfersee Gmbh, 8900 Augsburg Verfahren zur herstellung von perfluoralkylreste enthaltenden kondensationsprodukten, die so hergestellten kondensationsprodukte und deren verwendung
US4426466A (en) * 1982-06-09 1984-01-17 Minnesota Mining And Manufacturing Company Paper treatment compositions containing fluorochemical carboxylic acid and epoxidic cationic resin
JPS5921778A (ja) * 1982-07-26 1984-02-03 大日本インキ化学工業株式会社 改良された撥水撥油処理剤
US4540497A (en) * 1982-11-09 1985-09-10 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fluoroaliphatic radical-containing, substituted guanidines and fibrous substrates treated therewith
US4560487A (en) * 1982-12-20 1985-12-24 Minnesota Mining And Manufacturing Company Blends of fluorochemicals and fibrous substrates treated therewith
CA1244589A (en) * 1983-02-24 1988-11-08 Union Carbide Corporation Low-temperature crosslinking of water-borne resins
US4587301A (en) * 1983-02-24 1986-05-06 Union Carbide Corporation Method of using mixed aliphatic/aromatic polycarbodiimides
US4487964A (en) * 1983-02-24 1984-12-11 Union Carbide Corporation Method of making mixed aliphatic/aromatic polycarbodiimides
US4566981A (en) * 1984-03-30 1986-01-28 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fluorochemicals and fibrous substrates treated therewith: compositions of cationic and non-ionic fluorochemicals
US4668406A (en) * 1984-04-02 1987-05-26 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fluorochemical biuret compositions and fibrous substrates treated therewith
US4606737A (en) * 1984-06-26 1986-08-19 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fluorochemical allophanate compositions and fibrous substrates treated therewith
DE3512918A1 (de) * 1985-04-11 1986-10-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Carbodiimidgruppen enthaltende isocyanat-derivate, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als zusatzmittel fuer waessrige loesungen oder dispersionen von kunststoffen
US4820863A (en) * 1986-03-31 1989-04-11 Union Carbide Corporation Surface active polycarbodiimides
DE3612086A1 (de) * 1986-04-10 1987-10-15 Bayer Ag Konservierte antacida-zubereitungen
GB8616240D0 (en) * 1986-07-03 1986-08-13 Renishaw Plc Opto-electronic scale reading apparatus
KR930003015B1 (ko) * 1986-12-30 1993-04-16 유니온 카바이드 코포레이션 계면활성 폴리카보디이미드
AU1010488A (en) * 1987-01-09 1988-07-14 Union Carbide Corporation Polyfunctional carbodiimides having particular structures

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021261726A1 (ko) * 2020-06-25 2021-12-30 주식회사 엘지생활건강 알킬 케텐 화합물을 포함하는 모발 또는 섬유 처리용 조성물

Also Published As

Publication number Publication date
US5132028A (en) 1992-07-21
EP0436327A1 (en) 1991-07-10
KR0147823B1 (ko) 1998-08-01
EP0436327B1 (en) 1995-02-01
DE69016635D1 (de) 1995-03-16
KR910012442A (ko) 1991-08-07
DE69016635T2 (de) 1995-08-24
JPH03193972A (ja) 1991-08-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2796385B2 (ja) 撥水撥油処理剤
EP0438886B1 (en) Water- and oil-repellent treatment agent
KR100203232B1 (ko) 불소 함유 중합체의 수성분산액, 이의 제조방법 및 직물용 발수 및 발유제
US3595886A (en) Novel fluorocarbon derivatives
JPH0665861A (ja) セルロース−含有繊維材料のホルムアルデヒドなしでの容易なケア仕上げ
US3467612A (en) Textile-treating compositions containing fluorinated acrylic polymers and polyvalent metal salts of weak acids
US4657957A (en) Binding agent aqueous dispersions having improved coagulation properties
US3428480A (en) Flame-retardant cellulosic material,composition and method for making same
US3147066A (en) Quaternized perfluoroalkane sulfonamido nu-halomethyl carboxylic amides and a process for treating textiles therewith
US2160375A (en) Water-repellent textile material and process of manufacturing it
JP2001233906A (ja) 共重合体組成物の製造方法及び撥水撥油剤
HU207127B (en) Preparation suitable for making textiles combustion resistant
US3372039A (en) Fluoroacid and zirconium oxyhalide compositions and materials treated therewith
US5707404A (en) Formaldehyde free method for imparting permanent press properties to cotton and cotton blends
US2510522A (en) Textile treating products and process of making
DE1802187A1 (de) Hochmolekulares Polyaethylenglykol als Mittel zur Erhoehung des Aufnahmevermoegens von cellulosehaltigen Geweben
US2282701A (en) Process of waterproofing
JPH04502493A (ja) 繊維製品柔軟剤
SU1717617A1 (ru) Композици дл огнестойкой пропитки хлопчатобумажных тканей
US2361270A (en) Treatment of textile fiber with water repellency agents
JP2003105319A (ja) 吸水撥油性防汚加工剤、該防汚加工剤で処理された繊維又は繊維製品及びその製造方法並びにスプレー容器
US3518218A (en) Water- and oil-repellent emulsion finish for cellulosic materials and process for preparing the emulsion
US2315135A (en) Textile treating process
US3655413A (en) Composition for rendering cellulosic fabrics water-and-oil-repellent
US3655435A (en) Process for imparting water-and oil-repellent emulsion finish for cellulosic materials