DE10008930A1

DE10008930A1 - Antiknitterausrüstung von cellulosehaltigen Textilien und Wäschenachbehandlungsmittel

Info

Publication number: DE10008930A1
Application number: DE10008930A
Authority: DE
Inventors: Juergen Detering; Werner Bertleff; Erhard Guenther
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2000-02-25
Filing date: 2000-02-25
Publication date: 2001-08-30
Also published as: ES2280339T3; CN1406297A; CN1180154C; ATE357553T1; CA2400564A1; BR0108652A; EP1259672A1; JP2003525357A; AU2001231743A1; US20030092804A1; WO2001063036A1; EP1259672B1; DE50112225D1; MXPA02007024A

Abstract

Verfahren zur Antiknitterausrüstung von cellulosehaltigen Textilien durch Behandeln der Textilien mit wäßrigen Dispersionen von C¶14¶- bis C¶22¶-Alkylketendimeren als Ausrüstungsmittel und Trocknen der behandelten Textilien sowie Wäschenachbehandlungsmittel, das 0,1 bis 40 Gew.-% eines C¶14¶- bis C¶22¶-Alkylketendimeren als wäßrige Dispersion, 0,1 bis 50 Gew.-% mindestens eines Weichspülers und gegebenenfalls nichtionische Tenside enthält.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Antiknitterausrüstung von cellulosehaltigen Textilien durch Behandeln der Textilien mit einem Ausrüstungsmittel und Trocknen der behandelten Textilien sowie Wäschenachbehandlungsmittel.

Cellulosehaltige Textilien werden beispielsweise durch Behandlung mit Kondensationsprodukten aus Harnstoff, Glyoxal und Formaldehyd pflegeleicht ausgerüstet. Die Ausrüstung erfolgt dabei während der Herstellung der Textilienmaterialien. Bei der Ausrüstung verwendet man häufig weitere Zusätze wie weichmachende Verbindungen. Die so veredelten Textilien besitzen gegenüber den unbehandelten Cellulosetextilien nach dem Waschprozeß den Vor teil, daß sie weniger Knitter und Falten aufweisen, leichter zu bügeln und weicher und glatter sind. Aber bei weitem nicht alle cellulosehaltigen Textilien haben eine derartige Pflegeleichtaus rüstung erhalten.

Aus der WO-A-92/01773 ist der Einsatz von microemulgierten Amino siloxanen in Weichspülern zur Reduzierung der Knitter- und Fal tenbildung während des Waschprozesses (Knitterarmausrüstung) be kannt. Gleichzeitig soll durch die Verwendung der Aminosiloxane das Bügeln erleichtert werden.

Aus der WO-A-98/4772 ist ein Verfahren zur Vorbehandlung von tex tilen Materialien bekannt, wobei man eine Mischung aus einer Polycarbonsäure und einem kationischen Weichmacher auf die texti len Materialien aufbringt. Man erreicht damit einen Knitter schutz.

Aus der EP-A-0 300 525 sind Weichspüler auf Basis von vernetz baren aminofunktionalisierten Siliconen bekannt, die einen Knit terschutz bzw. einen Bügelleichteffekt für die damit behandelten Textilien bewirken.

Aus der US-A-5 028 236 ist bekannt, zur Hydrophobierung von Wolle und synthetischen Polyamidfasern Alkylketendimere zu verwenden. Außerdem ist bekannt, Alkylketendimere bzw. Reaktionsprodukte von Alkylketendimeren mit kationischen Polymeren zur Oberflächenbe legung von Füllstoffen zu verwenden, vgl. WO-A-92/18695, EP-A-0 451 842 und EP-A-0 445 953. Die so modifizierten Füll stoffe werden beispielsweise bei der Herstellung von Papier eingesetzt. Aus der US-A-4 241 136 ist bekannt, Alkylketendimere in Mischung mit einem kationischen, filmbildenden Polymer zum Be schichten von Glasfasern zu verwenden.

Aus der WO-A-96/26318 sind wäßrige Dispersionen von Alkylketendi meren bekannt, die als Leimungsmittel für Papier verwendet wer den. Die Alkylketendimer-Dispersionen enthalten 1 bis 10 Gew.-% eines polymeren Schutzkolloids, bei dem es sich entweder um ein Copolymerisat aus N-Vinylpyrrolidon und mindestens einem quater nierten N-Vinylimidazol oder um Kondensationsprodukte handelt, die durch teilweise Amidierung von Polyethyleniminen mit Mono carbonsäuren und anschließende Kondensation der teilweise amidierten Polyethylenimine mit mindestens bifunktionellen Vernetzern hergestellt werden. Die Verwendung wäßriger Dispersionen von Alkylketendimeren, die beispielsweise mit Hilfe von kationischer Stärke stabilisiert sind und die ggf. weitere Dispergierhilfsmittel wie Ligninsulfonat enthalten, sind bekannte Masseleimungsmittel für Papier, vgl. beispielsweise US-A-4 380 602, US-A-4 654 386, EP-A-0 369 328, EP-A-0 418 015 oder EP-A-0 437 764.

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Ver fahren zur Antiknitterausrüstung von cellulosehaltigen Textilien sowie ein Mittel zur Durchführung dieses Verfahrens zur Verfügung zu stellen.

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst mit einem Verfahren zur Antiknitterausrüstung von cellulosehaltigen Textilien durch Be handeln der Textilien mit einem Ausrüstungsmittel und Trocknen der behandelten Textilien, wenn man als Ausrüstungsmittel wäßrige Dispersionen von C₁₄- bis C₂₂-Alkylketendimeren einsetzt.

Alkylketendimere sind bekannt. Sie werden hauptsächlich in Form von wäßrigen Dispersionen als Masseleimungsmittel für Papier verwendet. Sämtliche als Leimungsmittel für Papier einsetzbaren Alkyketendimer-Dispersionen können für das erfindungsgemäße Ver fahren eingesetzt werden. Alkylketendimere werden beispielsweise aus Carbonsäurechloriden durch Abspaltung von Chlorwasserstoff mit tertiären Aminen hergestellt. Geeignete Fettalkylketendimere sind beispielsweise Tetradecyldiketen, Hexadecyldiketen, Octa decyldiketen, Eicosyldiketen, Docosyldiketen, Palmityldiketen, Stearyldiketen, Oleyldiketen und Behenyldiketen. Geeignet sind außerdem Diketene mit unterschiedlichen Alkylgruppen, z. B. Stea rylpalmityldiketen, Behenylstearyldiketen, Behenyloleyldiketen oder Palmitylbehenyldiketen. Vorzugsweise verwendet man Stearyl diketen, Palmityldiketen, Behenyldiketen oder Mischungen aus Stearyldiketen und Palmityldiketen oder Mischungen aus Behenyldiketen und Stearyldiketen. Die Diketene sind beispielsweise in Konzentrationen bis zu 60 Gew.-% in den wäßrigen Dispersionen enthalten. Für die Behandlung von cellulosehaltigen Textilien verwendet man beispielsweise Dispersionen, die 0,1 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 25 Gew.-% eines Alkylketendimeren in disper gierter Form enthalten.

Um stabile wäßrige Dispersionen von Alkylketendimeren zu erhal ten, emulgiert man die Alkylketendimeren in Gegenwart mindestens eines Emulgators bzw. Stabilisators. Der bekannteste Emulgator für Alkylketendimere ist kationische Stärke. Sie ist in Mengen von beispielsweise 0,5 bis 5 Gew.-% in den wäßrigen Dispersionen der Alkylketendimeren enthalten. Obwohl man sämtliche handelsüb liche kationische Stärken als Emulgator für Alkylketendimere ein setzen kann, ist die Verwendung von solchen kationischen Stärken bevorzugt, die einen Amylopektingehalt von mindestens 95, vorzugsweise 98 bis 100% aufweisen. Solche Stärken können beispielsweise mit Hilfe einer Fraktionierung üblicher nativer Stärken oder durch Züchtungmaßnahmen aus solchen Pflanzen gewon nen werden, die praktisch reine Amylopektinstärke produzieren, vgl. Günther Ticke, Stärke und Stärkederivate, Pers-Verlag 1984, Hamburg, S. 157 bis 160. Amylopektinstärke hat eine verzweigte Struktur und besitzt einen hohen Polymerisationsgrad. Die Moleku largewichte (Zahlenmittel) betragen beispielsweise 200 Mio. bis 400 Mio. Für Wachsmaisstärken mit einem Amylopektingehalt von 99 bis 100% werden in der Literatur durchschnittliche Molmassen (Zahlenmittel) von etwa 320 Mio. angegeben. Der Kationisierungs grad der Stärke wird mit Hilfe des Substitutionsgrades (D. S.) beschrieben. Dieser Wert gibt die Anzahl der kationischen Gruppen pro Monosaccharideinheit in der kationischen Stärke wieder. Sub stitutionsgrad (D.S.-Wert) der kationischen Stärken beträgt beispielsweise 0,010 bis 0,150. In den meisten Fällen liegt er unterhalb von 0,045, z. B. weisen die meisten kationischen Stärken einen Substitutionsgrad (D. S) von 0,020 bis 0,040 auf. Bevorzugt in Betracht kommende Stärken mit Amylopektingehalten von mindes tens 95% sind Wachsmaisstärke, Wachskartoffelstärke, Wachs weizenstärke oder Mischungen aus den genannten Stärken in jeweils kationisierter Form. Damit die kationischen Stärken als Emulgator wirksam sind, werden sie üblicherweise in eine in Wasser lösliche Form überführt.

Zu diesem Zweck unterwirft man die Stärken einem oxidativen, en zymatischen oder hydrolytischen Abbau im Gegenwart von Säuren. Außerdem ist ein thermischer Abbau möglich, der beispielsweise durch Erhitzen von wäßrigen Suspensionen von Stärke möglich ist.

Das Aufschließen der Stärke wird bevorzugt in einem Jet-Kocher bei Temperaturen in dem Bereich von 100 bis 150°C vorgenommen.

In den wäßrigen Lösungen der abgebauten kationischen Stärke dis pergiert man dann beispielsweise C₁₄- bis C₂₂-Alkylketendimere bei Temperaturen oberhalb von 70°C, z. B. in dem Bereich von 70 bis 85°C. Die Alkylketendimeren liegen bei diesen Temperaturen als Schmelze vor und werden in Homogenisatoren unter Einwirkung hoher Scherkräfte in der wäßrigen Lösung der kationischen Stärke dispergiert. Man erhält auf diese Weise wäßrige Dispersionen von Alkylketendimeren mit einem mittleren Teilchendurchmesser von beispielsweise 0,5 bis 2,5, vorzugsweise 0,8 bis 1,5 µm. Das Dis pergieren der Alkylketendimeren in Wasser kann gegebenenfalls zu sätzlich in Gegenwart von Ligninsulfonsäure, Kondensationsproduk ten aus Formaldehyd und Naphthalinsulfonsäure, Styrolsulfonsäure gruppen enthaltenden Polymeren oder den Alkalimetall- und/oder Ammoniumsalzen der genannten Sulfonsäuregruppen enthaltenden Verbindungen erfolgen. Diese Stoffe wirken als Dispergiermittel und stabilisieren die entstehenden Alkylketendimer-Dispersionen. Falls solche Dispergiermittel bei der Herstellung der Alkylketen dimer-Dispersionen eingesetzt werden, betragen die Mengen beispielsweise 0,01 bis 1, Vorzugsweise 0,02 bis 0,2 Gew.-%, bezogen auf die wäßrigen Dispersionen. Der Gehalt der wäßrigen Alkylketendimer-Dispersionen an abgebauter kationischer Stärke beträgt beispielsweise 0,5 bis 5, vorzugsweise 1 bis 3 Gew.-%.

Bei der Herstellung der Alkylketendimer-Dispersionen kann man ge gebenenfalls noch andere übliche Schutzkolloide mitverwenden, die bei der Herstellung von Alkylketendimer-Dispersionen bisher verwendet worden sind wie wasserlösliche Celluloseether, Poly acrylamide, Polyvinylalkohole, Polyvinylpyrrolidone, Polyamide, Polyamidoamine sowie Mischungen der genannten Verbindungen. Die Alkylketendimer-Dispersionen können zur Stabilisierung gegebenen falls weitere Stoffe enthalten, wie C₁- bis C₁₀-Carbonsäuren, z. B. Ameisensäure, Essigsäure oder Propionsäure. Die Mengen dieser Zu sätze betragen beispielsweise 0,01 bis 1 Gew.-%, bezogen auf die Dispersion. Die Alkylketendimer-Dispersionen können gegebenen falls noch übliche Biozide enthalten.

Als Ausrüstungsmittel werden mit besonderem Vorteil wäßrige Dispersionen von Aklylketendimeren eingesetzt, die durch Emulgie ren von Alkylketendimeren im Gegenwart von 1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf Alkylketendimere, eines Emulgators aus

a) einem Copolymerisat aus 5 bis 80 Mol.-% N-Vinylpyrrolidon und 95 bis 20 Mol.-% mindestens eines quaternierten N-Vinylim idazols mit einem K-Wert von mindestens 20 (bestimmt nach H. Fikentscher in 0,5 m wäßriger Kochsalzlösung bei einer Polymerkonzentration von 0,1 Gew.-% und einer Temperatur von 25°C) und/oder
b) einem Kondensationsprodukt, das durch teilweise Amidierung von Polyethyleniminen mit Monocarbonsäuren und anschließende Kondensation der teilweise amidierten Polyethylenimine mit mindestens einem bifunktionellen Vernetzer zugänglich ist, wobei die Kondensationsprodukte in 20 gew.-%iger wäßriger Lösung bei 20°C eine Viskosität von mindestens 100 mPas ha ben,

erhältlich sind.

Derartige wäßrige Dispersionen von Alkylketendimeren sind aus der WO-A-96/26318 bekannt. Beispiele für quaternierte N-Vinylimida zole, die als Comonomere zur Herstellung der N-Vinylpyrrolidon copolymerisate in Betracht kommen, sind mit C₁- bis C₁₈-Alkyl halogeniden quaternisiertes 1-Vinylimidazol, Salze von 1-Vinyl imidazol mit Mineralsäuren wie Schwefelsäure oder Salzsäure, mit C₁- bis C₁₈-Alkylhalogeniden quaternisiertes 2-Methyl-1-vinyl imidazol, 3-Methyl-1-vinylimidazoliumchlorid, 3-Benzyl-1-vinyl imidazoliumchlorid, 3-Ethyl-1-vinylimidazolium-methosulfat und 2-Methyl-1-vinylimidazolium-methosulfat. Die Copolymerisate des N-Vinylpyrrolidons können auch mehrere verschiedene quaternierte N-Vinylimidazole einpolymerisiert enthalten, z. B. 1-Vinyl imidazoliumchlorid und 2-Methyl-1-vinylimidazoliumethosulfat. Die quaternierten N-Vinylimidazole können beispielsweise mit Hilfe der folgenden Formel charakterisiert werden:

in der
R, R¹, R² = H, C₁- bis C₄-Alkyl oder Phenyl,
R³ = H, C₁- bis C₁₈-Alkyl oder Benzyl und
X⊖ ein Anion ist,

Die N-Vinylpyrrolidoncopolymerisate enthalten vorzugsweise 20 bis 95 Gew.-% eines quaternierten N-Vinylimidazols der Formel I ein polymerisiert. Der K-Wert der Copolymerisate beträgt mindestens 20 und liegt vorzugsweise in dem Bereich von 40 bis 80. Die K- Werte der N-Vinylpyrrolidoncöpolymerisate werden nach H. Fikentscher in 0,5 m wäßriger Kochsalzlösung bei einer Polymer konzentration von 0,1 Gew.-% und einer Temperatur von 25 W be stimmt. Bevorzugt eingesetzte Copolymerisate des N-Vinylpyrroli dons enthalten als Comonomer mit Methylchlorid quaternisiertes Vinylimidazol oder mit Methylchlorid quaterniertes 2-Methyl-1-vinylimidazol.

Die außerdem bevorzugt als Emulgator für die Herstellung von wäßrigen Dispersionen von Alkylketendimeren in Betracht kommenden Kondesationsprodukte sind erhältlich durch Umsetzung von teil weise amidierten Polyalkylenpolyaminen oder partiell amidierten Polyethyleniminen mit Vernetzern. Vorzugsweise kommen als Emulgator solche Kondensationsprodukte in Betracht, die durch eine 2-stufige Umsetzung von Polyethyleniminen mit C₁- bis C₁₈-Monocarbonsäure zu partiell amidierten Polyethyleniminen und anschließende Vernetzung der teilweise amidierten Polyethylen imine erhältlich sind. Zur Herstellung der partiell amidierten Polyethylenimine, kann man beispielsweise auch Alkyldiketene ein setzen, z. B. Stearyldiketen, Palmityldiketen, Lauryldiketen, Oleyldiketen, Behenyldiketen oder Gemische von Diketenen. Die Polyethylenimine werden in der ersten Verfahrensstufe teilweise amidiert, so daß beispielsweise 0,1 bis 90, vorzugsweise 1-30% der amidierbaren Stickstoffatome der Polyethylenimine als Amid gruppe vorliegen. Bei der Amidierung tritt keine Verknüpfung von Polyethyleniminmolekülen ein. Eine solche Verknüpfung tritt erst bei der nachfolgenden Umsetzung der teilweise amidierten Poly ethylenimine mit mindestens bifunktionellen Vernetzern ein. Die bei der Kondensation eingesetzten Polyethylenimine haben z. B. 10 bis 50000, vorzugsweise 100 bis 5000 Ethylemineinheiten.

Geeignete Vernetzer für die Herstellung der Kondensationsprodukte sind beispielsweise Epihalogenhydrine, insbesondere Epichlor hydrin sowie α,ω-Bis(Chlorhydrine) von Polyalkylenglykolethern und die daraus durch Behandlung mit Basen erhältlichen α,ω-Bis (Epoxide) von Polyalkylenglykolethern. Die Chlorhydrinether wer den beispielsweise dadurch hergestellt, daß man Polyalkylen glykole im Molverhältnis 1 zu mindestens 2 bis 5 mit Epichlor hydrin umsetzt. Geeignete Polyalkylenglykole sind beispielsweise Polyethylenglykol, Polypropylenglykol und Polybutylenglykole so wie Blockcopolymerisate von C₂- bis C₄-Alkylenoxiden. Die mittleren Molmassen M_w der Polyalkylenglykole betragen z. B. 200 bis 6000 und liegen vorzugsweise in dem Bereich von 300 bis 2000 g/mol. Andere geeignete Vernetzer sind beispielsweise α,ω- oder vicinale Dichloralkane, beispielsweise 1,2-Dichlorethan, 1,2-Dichlor propan, 1,3-Dichlorpropan, 1,4-Dichlorbutan und 1,6-Dichlorhexan. Beispiele für weitere Vernetzer sind die Umsetzungsprodukte von mindestens 3 wertigen Alkoholen mit Epichlorhydrin zu Reaktionsprodukten, die mindestens zwei Chlorhydrin-Einheiten aufweisen, z. B. verwendet man als mehrwertige Alkohole Glycerin, ethoxy lierte oder propoxylierte Glycerine, Polyglycerine mit 2 bis 15 Glycerin-Einheiten im Molekül sowie gegebenenfalls ethoxylierte und/oder propoxylierte Polyglycerine. Außerdem eig nen sich als Vernetzer blockierte Isocyanat-Gruppen enthaltende Verbindungen, z. B. Trimethylhexamethylendiisocyanat blockiert mit 2,2,3,6-Tetramethylpiperidinon-4.

Pro Gew.-Teil der jeweils teilweise amidierten Polyalkylenpoly amine oder Polyethylenimine setzt man 0,001 bis 10, vorzugsweise 0,01 bis 3 Gew.-Teile eines mindestens bifunktionellen Vernetzers um. Die Vernetzung der partiell amidierten Verbindungen erfolgt bei Temperaturen von 0 bis 200, vorzugsweise 50 bis 80°C. Die Re aktion kann in Substanz oder bevorzugt in einem Lösemittel vorge nommen werden. Bevorzugtes Lösemittel ist hierbei Wasser. Die Vernetzung erfolgt vorzugsweise in dem pH-Bereich von 10 bis 14, meistens von 10 bis 12. Hierzu kann es erforderlich sein, während der Kondensationsreaktion eine Base oder ein Gemisch von Basen zuzusetzen. Geeignete Basen für diese Reaktion sind beispiels weise Natronlauge, Kalilauge, Calciumhydroxid, tertiäre Amine wie Triethylamin, Triethanolamin oder Tri-n-propylamin. Bevorzugt verwendet man als Base Natriumhydroxid. Besonders bevorzugt sind Kondensationsprodukte, die durch teilweise Amidierung von Poly ethyleniminen mit 10 bis 50000 Ethylenimin-Einheiten mit Mono carbonsäuren und Kondensation der teilweise amidierten Poly ethylenimine mit Epichlorhydrin, α,ω-Bis(chlorhydrin)polyalkylen glykolethern, α,ω-Bis(glycidyl)ether von Polyalkylenglykolen, α,ω-Dichlorpolyalkylenglykolen, α,ω- oder vicinalen Dichloralkanen oder deren Mischungen erhältlich sind, wobei man auf ein Gew.- Teil eines teilweise amidierten Polyethylenimins 0,01 bis 3 Gew.- Teile mindestens eines Vernetzers einsetzt. Die vernetzten Poly ethylenimine haben beispielsweise als 20 gew.-%ige wäßrige Lösung bei 20°C eine Viskosität von mindestens 100 mPas (gemessen mit einem Brookfield-Viskosimeter RVT).

Für die Antiknitterausrüstung werden bevorzugt solche wäßrigen Dispersionen von Alkylketendimeren eingesetzt, die 10 bis 18 Gew.-%, bezogen auf Alkylketendimere, eines Emulgators enthalten. Bevorzugte Emulgatoren sind hierbei die o. g. Copoly merisate (a) und die Kondensationsprodukte (b).

Die wäßrigen Dispersionen von Alkylketendimeren können zusätzlich bis zu 5 Gew.-%, bezogen auf Alkylketendimere, eines Stabilisators enthalten. Als Stabilisator kommen vorzugsweise Ligninsulfonate, quartäre Ammoniumsalze, Naphthalinsulfonsäure- Formaldehyd-Kondensate, Alkylsulfate, Alkylsulfonate, sulfonierte Polystyrole, Carbonsäuren, Sorbitanester, Polycarbonsäuren mit Molmassen von 300 bis 200000, Polyvinylsulfonate, Polyvinyl alkohole, Polyamidosulfonsäuren, Salze der genannten Säuregruppen enthaltenden Verbindungen oder Mischungen der genannten Verbindungen in Betracht.

Für das erfindungsgemäße Verfahren eignen sich auch solche wäßrigen Dispersionen von Alkylketendimeren, die allein mit Hilfe eines anionischen Emulgators dispergiert sind. Geeignete anioni sche Dispergiermittel sind beispielsweise Kondensationsprodukte aus Naphthalin und Formaldehyd, Kondensationsprodukte aus Phenol, Phenolsulfonsäure und Formaldehyd, Kondensationsprodukte aus Naphthalinsulfonsäure, Formaldehyd und Harnstoff, Kondensations produkte aus Phenol, Phenolsulfonsäure, Formaldehyd und Harnstoff sowie Homopolymerisate monoethylenisch ungesättigter Carbon säuren, Homopolymerisate monoethylenisch ungesättigter Sulfon säuren sowie Copolymerisate aus (i) hydrophoben monoethylenisch ungesättigten Monomeren und (ii) monoethylenisch ungesättigten Carbonsäuren, monoethylenisch ungesättigten Sulfonsäuren und monoethylenisch ungesättigten Phosphonsäuren. Die anionischen Dispergiermittel werden beispielsweise in Mengen von 0,05 bis 10, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf Alkylketendimere, ein gesetzt. Die anionischen Dispergiermittel können sowohl in Form der freien Säuren als auch in Form der Alkalimetall-, Erdalkali metall- und/oder Ammoniumsalze verwendet werden. Die Molmasse M_w der Kondensationsprodukte liegt vorzugsweise in dem Bereich von 1000 bis 30000. Die Homo- und Copolymerisate haben z. B. Mol massen M_w von 800 bis 250000, vorzugsweise 1200 bis 100000. Bevorzugt in Betracht kommende anionische Emulgatoren sind Kon densationsprodukte aus Naphtalinsulfonsäure und Formaldehyd, Homopolymerisate der Acrylsäure und Copolymerisate aus Isobuten, Diisobuten, Styrol oder deren Mischungen und Acrylsäure, Meth acrylsäure, Maleinsäure, Halbester von Maleinsäure oder deren Mischungen sowie die wasserlöslichen Salze solcher Polymerisate. Bevorzugt eingesetzte Copolymerisate enthaltend die Comonomeren im Molverhältnis 1 : 1 einpolymerisiert.

Gegenstand der Erfindung ist außerdem die Verwendung von wäßrigen Dispersionen von C₁₄- bis C₂₂-Alkylketendimeren als Ausrüstungsmit tel zur Antiknitterausrüstung von cellulosehaltigen Textilien. Die wäßrigen Dispersionen von Alkylketendimeren können in unter schiedlicher Weise eingesetzt werden. So ist es beispielsweise möglich, im Zusammenhang mit der Textilherstellung die Textilien mit dem Ausrüstungsmittel zu behandeln. Textilien, die noch nicht oder nur unzureichend mit Ausrüstungsmittel behandelt worden sind, können beispielsweise vor dem Waschen mit einer wäßrigen Dispersion von Alkylketendimeren behandelt werden. Es ist aber auch möglich, die Textilien nach der Wäsche mit einer wäßrigen Dispersion von Alkylketendimeren zu behandeln. Hierfür benötigt man jeweils unterschiedliche Formulierungen. Bei der Vorbehand lung wird eine Textilwäsche-Vorbehandlungsformulierung einge setzt, die außer einem dispergierten C₁₄- bis C₂₂-Alkylketendimeren 0,1 bis 25 Gew.-%, bezogen auf die Formulierung, eines ober flächenaktiven Mittels enthält.

Bei der Vorbehandlung werden die cellulosehaltigen Textilien beispielsweise mit den wäßrigen Dispersionen von Alkyketendimeren besprüht, wobei die Auftragsmenge beispielsweise 0,01 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 7, besonders bevorzugt 0,3 bis 4 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des trockenen Textil guts, betragen kann. Das Ausrüstungsmittel kann aber auch dadurch auf das Textilgut appliziert werden, indem man die Textilien in ein Bad taucht, das 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,3 bis 5 Gew.-%, eines Alkylketendimeren in Form einer wäßrigen Dispersion enthält. Das Textilgut wird entweder nur kurzzeitig in die wäßrige Dispersion eines Alkylketendimeren getaucht oder kann auch darin für einen Zeitraum von beispielsweise 1 bis 30 Min. verweilen.

Die Textilien, die mit einer wäßrigen Dispersion mindestens eines Alkylketendimeren behandelt worden sind, entweder durch Sprühen bzw. durch Tauchen, werden gegebenenfalls abgedrückt, und ge trocknet. Das Trocknen kann hierbei an der Luft erfolgen oder auch in einem Trockner oder auch dadurch, daß man das behandelte Textilgut heiß bügelt. Durch das Trocknen wird das Ausrüstungs mittel auf dem Textilgut fixiert. Die hierfür jeweils günstigsten Bedingungen können leicht mit Hilfe von Versuchen bestimmt wer den. Die Temperaturen beim Trocknen, einschließlich des Bügelns, betragen beispielsweise 40 bis 150 vorzugsweise 60 bis 110°C. Für das Bügeln eignet sich insbesondere das Baumwollprogramm des Bü geleisens. Die Textilien, die nach dem oben beschriebenen Verfah ren mit einer wäßrigen Dispersion von Alkylketendimeren vorbehan delt worden sind, weisen einen ausgezeichneten Knitter- und Fal tenschutz auf, der über mehrere Wäschen bestehen bleibt. Ein Bü geln der Textilien nach einer Wäsche ist häufig nicht mehr erfor derlich.

Die wäßrige Textilwäsche-Vorbehandlungsformulierung besteht beispielsweise aus einer wäßrigen Dispersion, die 0,1 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 25 Gew.-% Alkylketendimer in dispergierter Form enthält und 1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf Alkylketendimer, eines nichtionischen, anionischen und/oder kat ionischen Dispersionshilfsstoffs bzw. Stabilisators. Zusätzlich können auch andere Inhaltsstoffe wie Silicone, bevorzugt amingruppenhaltige Silicone oder Silicontenside, Weichmacher oder Gleitmittel wie oxidierte Polyethylene oder paraffinhaltige Wachse und Öle oder auch weichmachende kationische Tenside in der Formulierung in einer Menge bis zu 25 Gew.-%, bezogen auf die Formulierung, enthalten sein. Voraussetzung ist dabei jedoch, daß keine Unverträglichkeit zwischen den einzelnen Komponenten auf tritt.

Falls die Vorbehandlungsformulierung auf das Textilgut gesprüht wird, kann die Formulierung zusätzlich ein Sprühhilfsmittel ent halten. In manchen Fällen kann es außerdem von Vorteil sein, der Formulierung Alkohole wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol oder Propylenglykol zuzusetzen. Weitere übliche Bestandteile einer Textilwäsche Vorbehandlungsformulierung sind Duft- und Farbstoffe, Stabilisatoren, Faser- und Farbschutzadditive, Viskositätsmodifizierer, Soil-Release-Additive, Korrosionsschutz additive, Bakterizide und Konservierungsmittel in den hierfür üblichen Mengen.

Im Falle der Nachbehandlung von Textilien erfolgt der Einsatz der wäßrigen Dispersionen von Alkylketendimeren im sogenannten Weich- oder Pflegespülgang nach dem Hauptwaschgang beim Waschen von Tex tilien. Diese Behandlung kann sowohl bei der Fertigstellung der textilen Materialien oder auch bei der Haushaltswäsche vorgenom men werden. Die zuletzt genannte Anwendung wird dabei bevorzugt. Die Konzentration der Alkylketendimeren in der Spülflotte beträgt beispielsweise 10 bis 5000 ppm und liegt vorzugsweise in dem Be reich von 50 bis 1000 ppm. Für einen Weich- bzw. Pflegespüler ty pische Inhaltsstoffe können ggf. in der Spülflotte vorhanden sein. Auch die in dieser Weise nachbehandelten Textilien besitzen nach dem Trocknen im Wäschetrockner einen sehr guten Knitter schutz, der mit den bereits oben beschriebenen positiven Auswir kungen auf das Bügeln verbunden ist. Der Knitterschutz kann durch ein einmaliges kurzes Bügeln der Textilien nach dem Trocknen noch deutlich verstärkt werden. Ein ähnlicher Effekt wird erzielt, wenn man bei der Textilherstellung das Trocknen der behandelten Ware bei Temperaturen von 60 bis 180°C durchführt.

Bei den oben beschriebenen Ausrüstungsvarianten verwendet man die Alkylketendimeren z. B. in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Textilien. Die Ausrüstungsmittel werden vorzugsweise dem Nachspülbad der Waschmaschine bei der Haushalts wäsche zugesetzt. Da der Ausrüstungseffekt nach mehreren Wäschen nachläßt, setzt man die Ausrüstungsmittel beispielsweise erst nach der vierten bis sechsten Wäsche dem Nachspülbad zu und er hält auf diese Weise wieder die ursprüngliche Ausrüstungsquali tät. Die Ausrüstungsmittel können auch nach jeder Wäsche dem Nachspülbad zugesetzt werden, ebenso ist es möglich, das Ausrü stungsmittel nach der zweiten, dritten, fünften, siebten oder zehnten Wäsche dem Nachspülbad zuzusetzen und so wieder die Aus rüstung des Textils gut auf das ursprüngliche Niveau anzuheben.

Gegenstand der Erfindung ist außerdem ein Wäschenachbehandlungs mittel, das

a) 0,1 bis 40 Gew.-% eines C₁₄- bis C₂₂-Alkylketendimeren als wäßrige Dispersion,
b) 0,1 bis 50 Gew.-% eines Weichspülers und
c) 0 bis 25 Gew.-% mindestens eines nichtionischen Tensids und

Wasser zur Ergänzung auf 100 Gew.-%
enthält.

Die Bestandteile der oben beschriebenen Vorbehandlungsformulie rung können auch im Weichspüler des Wäschenachbehandlungsmittels enthalten sein. Die Weichspüler enthalten beispielsweise amino funktionalisierte Silicone oder andere Weichmacher wie kat ionische Tenside oder Gleitmittel. Bevorzugte Wäschenachbehand lungsmittel enthalten beispielsweise

a) 0,1 bis 40, vorzugsweise 1 bis 25 Gew.-% eines C₁₄- bis C₂₂-Alkylketendimeren als wäßrige Dispersion,
b) 0,1 bis 40 Gew.-% mindestens eines kationischen Tensids aus der Gruppe der quartären Diesterammoniumsalze, der quartären Tetraalkylammoniumsalze der quartären Diamidoammoniumsalze, der Amidoaminester und Imidazoliumsalze und ggf.
c) bis zu 50 Gew.-% mindestens eines nichtionischen Tensids und

Wasser zur Ergänzung auf 100 Gew.-%.

Geeignete kationische Tenside, die vorzugsweise in einer Menge von 3 bis 30 Gew.-% in der Textilwäsche Nachbehandlungsformu lierung vorhanden sind, sind beispielsweise quartäre Diester ammoniumsalze, die zwei C₁₁- bis C₂₂-Alk(en)ylcarbonyl-oxy-(mono- bis pentamethylen)-Reste und zwei C₁- bis C₃-Alkyl- oder -Hydroxy alkylreste am quartären N-Atom aufweisen und als Gegenion beispielsweise Chlorid, Bromid, Methosulfat oder Sulfat tragen.

Quartäre Diesterammoniumsalze sind weiterhin insbesondere solche, die einen C₁₁- bis C₂₂-Alk(en)ylcarbonyl-oxy-trimethylen-Rest, der am mittleren C-Atom der Tri-methylen-Gruppierung einen C₁₁- bis C₂₂-Alk(en)ylcarbonyl-oxy-Rest trägt, und drei C₁- bis C₃-Alkyl- oder -Hydroxyalkylreste am quartären N-Atom aufweisen und als Gegenion beispielsweise Chlorid, Bromid, Methosulfat oder Sulfat tragen.

Quartäre Tetraalkylammoniumsalze sind insbesondere solche, die zwei C₁- bis C₆-Alkyl-Reste und zwei C₈- bis C₂₄-Alk(en)yl-Reste am quartären N-Atom aufweisen und als Gegenion beispielsweise Chlorid, Bromid, Methosulfat oder Sulfat tragen.

Quartäre Diamidoammoniumsalze sind insbesondere solche, die zwei C₈- bis C₂₄-Alk(en)ylcarbonylamino-ethylen-Reste, einen Substituenten ausgewählt aus Wasserstoff, Methyl, Ethyl und Poly oxyethylen mit bis zu 5 Oxyethylen-Einheiten und als vierten Reste eine Methylgruppe am quartären N-Atom aufweisen und als Gegenion beispielsweise Chlorid, Bromid, Methosulfat oder Sulfat tragen.

Amidoaminoester sind insbesondere tertiäre Amine, die als Substituenten am N-Atom einen C₁₁- bis C₂₂-Alk(en)ylcarbonyl amino-(mono- bis trimethylen)-Rest, einen C₁₁- bis C₂₂-Alk(en)ylcarbonyl-oxy-(mono- bis trimethylen)-Rest und eine Methylgruppe tragen.

Imidazoliniumsalze sind insbesondere solche, die in der 2-Posi tion des Heterocyclus einen C₁₄- bis C₁₉-Alk(en)ylrest, am neu tralen N-Atom einen C₁₄- bis C₁₈-Alk(en)ylcarbonyl-(oxy oder amino)-ethylen-Rest und am die positive Ladung tragenden N-Atom Wasserstoff, Methyl oder Ethyl tragen, Gegenionen sind hierbei beispielsweise Chlorid, Bromid, Methosulfat oder Sulfat.

Die Textilwäsche-Nachbehandlungsformulierung kann außerdem die in Weichspülern übliche Zusatzstoffe in den üblichen Mengen enthal ten, z. B. nichtionische Tenside, Duft- und Farbstoffe, Stabilisa toren, Faser- und Farbschutzadditive, Viskositätsmodifizierer, Soil-Release-Additive, Korrosionsschutzadditive, Bakterizide und Konservierungsmittel.

Beispiele

Die Prozentangaben in den Beispielen bedeuten Gew.-%, sofern sich aus dem Zusammenhang nichts anderes ergibt.

Folgende Ausrüstungsmittel wurden verwendet:

Ausrüstungsmittel A

1%ige wäßrige Dispersion eines C₁₆/C₁₈-Alkylketehdimeren und kat ionischer Wachsmaisstärke (N-Gehalt 0,063%) im Gewichts verhältnis 6 : 1,5.

Ausrüstungsmittel B

1%ige wäßrige Dispersion eines C₁₆/C₁₈-Alkylketendimeren und mo difiziertem Polyethylenimin im Gewichtsverhältnis 6 : 1. Das modi fizierte Polyethylenimin wurde dadurch hergestellt, daß man 258 g eines wasserfreien Polyethylenimins, das 420 Ethylenimineinheiten enthielt, mit 43,7 g Valeriansäure mischte und 8 Stunden auf eine Temperatur von 150 bis 180°C erhitzte, wobei man fortlaufend Was ser aus dem Reaktionsgemisch abdestillierte. Nach dem Abkühlen wurde das Reaktionsprodukt in Wasser aufgenommen und der Fest stoffgehalt der Lösung auf 25% eingestellt. Man gab dann 75 g einer 22%igen wäßrigen Lösung eines Bis(chlorhydrin)-Poly ethylenoxids mit 10 Ethylenoxideinheiten zu und erhitzte das Re aktionsgemisch so lange, bis die Viskosität (gemessen bei 20°C und einer Konzentration von 21,6%) 790 mPas betrug.

Ausrüstungsmittel C

1%ige wäßrige Dispersion eines C₁₆/C₁₈-Alkylketendimeren und kat ionischer Wachsmaisstärke (N-Gehalt 0,33%) im Gewichtsverhältnis 6 : 1,5.

Beispiel 1 bis 3

Flächengebilde aus Baumwolle der in Tabelle 1 jeweils angegebenen Größe mit einem Flächengewicht von 160 g/m² wurden mit dem Ausrü stungsmitteln A, B, und C beidseitig besprüht, so daß die Auftragsmenge 2%, bezogen auf das jeweilige Gewicht des trocke nen Textilguts betrug, und dann in leicht feuchtem Zustand heiß gebügelt, wobei man das Baumwollprogramm des Bügeleisens be nutzte.

Die so behandelten Gewebeproben wurden zum Vergleich mit unbe handelten Gewebeproben gleicher Größe und Ballastgewebe mit einem Flüssigwaschmittel bei 40°C in einer automatischen Haushaltswa schmaschine (Beladung zwischen 1,5 und 3,0 kg) gewaschen und an schließend in einem Trommeltrockner getrocknet. Das Waschen und Trocknen wurde fünfmal hintereinander durchgeführt. Zur Anwendung kam ein Standard Wasch- bzw. Standard-Trocknungsprogramm (Programm Buntwäsche 40°C bzw. Programm Schranktrocken). Nach dem fünften Zyklus erfolgte eine visuelle Benotung der flächigen Gewebeproben in Anlehnung an die AATCC Test Methode 124, wobei die Note 1 be deutet, daß das Gewebe sehr knittrig ist und viele Falten auf weist, während die Note 5 für knitter- und faltenfreies Gewebe vergeben wird. Die mit dem Ausrüstungsmitteln A, B, und C behan delten Gewebeproben erhielten Noten zwischen 3 und 4. Im Gegen satz dazu lagen die Noten für die unbehandelten Gewebeproben zwi schen 1 und 1,5, vgl. Tabelle 1.

Tabelle 1

Von den einzelnen Gewebeproben wurde der Trockenknittererholungs winkel nach DIN 53890 nach fünf Waschzyklen bestimmt. Je größer der Erholungswinkel ist, desto wirksamer ist die Dispersion. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben.

Tabelle 2

Claims

1. Verfahren zur Antiknitterausrüstung von cellulosehaltigen Textilien durch Behandeln der Textilien mit einem Ausrü stungsmittel und Trocknen der behandelten Textilien, dadurch gekennzeichnet, daß man als Ausrüstungsmittel wäßrige Dispersionen von C₁₄- bis C₂₂-Alkylketendimeren einsetzt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man wäßrige Dispersionen von Alkylketendimeren einsetzt, die durch Emulgieren mindestens eines Alkylketendimeren in Gegen wart eines kationischen Emulgators erhältlich sind.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man wäßrige Dispersionen von Alkylketendimeren einsetzt, die durch Emulgieren von Alkylketendimeren in Gegenwart von kat ionischer Stärke als Emulgator erhältlich sind.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekenn zeichnet, daß man als kationischen Emulgator eine kationische Stärke mit einem Amylopektingehalt von mindestens 95 Gew.-% einsetzt.

5. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man wäßrige Dispersionen von Alkylketendimeren einsetzt, die durch Emulgieren von Alkylketendimeren in Gegenwart von 1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf Alkylketendimere, eines Emulgators aus

a) einem Copolymerisat aus 5 bis 80 Mol-% N-Vinylpyrrolidon und 95 bis 20 Mol-% mindestens eines quaternierten N-Vi nylimidazols mit einem K-Wert von mindestens 20 (bestimmt nach H. Fikentscher in 0,5 m wäßriger Kochsalzlösung bei einer Polymerkonzentration von 0,1 Gew.-% und einer Temperatur von 25°C) und/oder
b) einem Kondensationsprodukt, das durch teilweise Amidierung von Polyethyleniminen mit Monocarbonsäuren und anschließende Kondensation der teilweise amidierten Poly ethylenimine mit mindestens einem bifunktionellen Vernetzer zugänglich ist, wobei die Kondensationsprodukte in 20 gew.-%iger wäßriger Lösung bei 20°C eine Viskosität von mindestens 100 mPas haben,

erhältlich sind.

6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrigen Dispersionen von Alkylketendimeren 10 bis 18 Gew.-%, bezogen auf Alkylketendimere, eines Emulgators enthalten.

7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekenn zeichnet, daß die wäßrigen Dispersionen der Alkylketendimeren zusätzlich bis zu 5 Gew.-%, bezogen auf Alkylketendimere, eines Stabilisators enthalten.

8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man als Stabilisator Ligninsulfonate, quartäre Ammoniumsalze, Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensate, Alkylsulfate, Alkylsulfonate, sulfonierte Polystyrole, Carbonsäuren, Sorbitanester, Polycarbonsäuren mit Molmassen von 300 bis 20000, Polyvinylsulfonate, Polyvinylalkohole, Poly amidosulfonsäuren, Salze der genannten Säuregruppen ent haltenden Verbindungen oder Mischungen der genannten Verbindungen einsetzt.

9. Verwendung von wäßrigen Dispersionen von C₁₄- bis C₂₂-Alkylke tendimeren als Ausrüstungsmittel zur Antiknitterausrüstung von cellulosehaltigen Textilien.

10. Verwendung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß man die Alkylketendimeren in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Textilien, einsetzt.

11. Verwendung nach Anspruch 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, daß man die Ausrüstungsmittel dem Nachspülbad der Waschma schine bei der Haushaltswäsche zusetzt.

12. Wäschenachbehandlungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß es

a) 0,1 bis 40 Gew.-% eines C₁₄ bis C₂₂-Alkylketendimeren als wäßrige Dispersion
b) 0,1 bis 50 Gew.-% eines Weichspülers und
c) 0 bis 25 Gew.-% mindestens eines nichtionischen Tensids und Wasser zur Ergänzung auf 100 Gew.-%

enthält.

13. Wäschenachbehandlungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß es

a) 0,1 bis 25 Gew.-% eines C₁₄- bis C₂₂-Alkylketendimeren als wäßrige Dispersion,
b) 0,1 bis 40 Gew.-% mindestens eines kationischen Tensids aus der Gruppe der quartären Diesterammoniumsalze, der quartären Tetraalkylammoniumsalze, der quartären Diamido ammoniumsalze, der Amidoaminester und der Imidazolinium salze und gegebenenfalls
c) bis zu 50 Gew.-% mindestens eines nichtionischen Tensids und Wasser zur Ergänzung auf 100 Gew.-%

enthält.