ES2280339T3

ES2280339T3 - Acabado antiarrugas de textiles que contienen celulosa y agentes para el tratamiento final de la colada.

Info

Publication number: ES2280339T3
Application number: ES01903761T
Authority: ES
Inventors: Jurgen Detering; Werner Bertleff; Erhard Guenther
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2000-02-25
Filing date: 2001-02-14
Publication date: 2007-09-16
Anticipated expiration: 2021-02-14
Also published as: CN1406297A; EP1259672B1; CN1180154C; WO2001063036A1; CA2400564A1; JP2003525357A; EP1259672A1; BR0108652A; US20030092804A1; AU2001231743A1; DE10008930A1; ATE357553T1; DE50112225D1; MXPA02007024A

Abstract

Procedimiento para el acabado antiarrugas de textiles que contienen celulosa mediante el tratamiento de los textiles con un agente de acabado y secado de los textiles tratados, caracterizado porque se emplean dispersiones acuosas de dímeros de alquilceteno con 14 hasta 22 átomos de carbono, que pueden obtenerse mediante emulsión de, al menos, un dímero de alquilceteno en presencia de un emulsionante catiónico, como agente de acabado.

Description

Acabado antiarrugas de textiles que contienen celulosa y agentes para el tratamiento final de la colada.

La invención se refiere a un procedimiento para el acabado antiarrugas de textiles que contienen celulosa mediante el tratamiento de textiles con un agente de acabado y secado de los textiles tratados así como al empleo de agentes para el tratamiento final de la colada para el acabado antiarrugas de los textiles.

Los textiles que contienen celulosa se someten a un acabado de lavar y usar fácil por ejemplo mediante el tratamiento con productos de condensación constituidos por urea, glioxal y formaldehído. El acabado se lleva a cabo en este caso durante la fabricación de los materiales textiles. Durante al acabado se utilizan, frecuentemente, otros aditivos tales como compuestos suavizantes. Los textiles, ennoblecidos de este modo, tienen la ventaja, frente a los textiles de celulosa, no tratados, tras el proceso de lavado, de que presentan menos arrugas y pliegues, pueden plancharse más fácilmente y son más suaves y lisos. Sin embargo, no se obtiene un acabado de lavar y usar, de este tipo con todos los textiles que contienen celulosa.

Se conoce por la publicación WO-A-92/01773 el empleo de aminosiloxanos microemulsionados en agentes para el enjuagado suavizante con el fin de reducir la formación de arrugas y de pliegues durante el proceso de lavado (acabado pobre en arrugas). Al mismo tiempo se facilitaría el planchado mediante el empleo de los aminosiloxanos.

Se conoce por la publicación WO-A-98/4772 un procedimiento para el tratamiento previo de materiales textiles, en el que se aplica sobre los materiales textiles una mezcla constituida por un ácido policarboxílico y por un suavizante catiónico, de este modo se alcanza una protección contra las arrugas.

Se conocen por la publicación EP-A-0 300 525 agentes para el enjuagado suavizante a base de siliconas aminofuncionalizadas, reticulables, que provocan una protección contra las arrugas o bien un efecto facilitador del planchado para los textiles tratados con las mismas.

En la publicación CH-A-388 246 se describe un procedimiento para mejorar la resistencia a la formación de arrugas en húmedo y en caliente de productos textiles que contienen celulosa, en el cual se trata el producto textil con un baño acuoso caliente, que contiene una sal metálica, especialmente una sal de cinc, y un agente reticulante de la celulosa. Se ha indicado que el material textil puede tratarse, adicionalmente, con un plastificante de ceteno.

Se conoce por la publicación US-A-5 028 236 el empleo de dímeros de alquilceteno para el hidrofobado de lana y de fibras sintéticas de poliamida.

En la publicación DE-A-38 26 769 se emplean dispersiones acuosas de dímeros de alquilceteno, que contienen almidones catiónicos a modo de emulsionantes, para mejorar la estructura superficial y el tacto de las alfombras de lana y de poliamida.

Además, se conoce el empleo de dímeros de alquilceteno o bien de los productos de reacción de dímeros de alquilceteno con polímeros catiónicos para el tratamiento superficial de cargas, véanse las publicaciones WO-A-92/18695, EP-A-0 451 842 y EP-A-0 445 953. Las cargas, modificadas de este modo, se emplean, por ejemplo, en la fabricación de papel. Se conoce por la publicación US-A-4 241 136 el empleo de dímeros de alquilceteno en mezcla con un polímero catiónico como formador de película, para el recubrimiento de fibras de vidrio.

Se conocen por la publicación WO-A-96/26318 dispersiones acuosas de dímeros de alquilcetenos, que se utilizan como agentes de encolado para papel. Las dispersiones de los dímeros de alquilceteno contienen desde un 1 hasta un 10% en peso de un coloide protector polímero, que está constituido bien por un copolímero formado por N-vinilpirrolidona y, por al menos, un N-vinilimidazol cuaternizado o está constituido por productos de condensación, que se obtienen mediante amidación parcial de polietileniminas con ácidos monocarboxílicos y, subsiguientemente, condensación de las polietileniminas parcialmente amidadas con, al menos, reticulantes bifuncionales. Las dispersiones acuosas de los dímeros de alquilceteno, que están estabilizadas, por ejemplo, con ayuda de almidones catiónicos y que contienen, en caso dado, otros agentes auxiliares de la dispersión tal como el sulfonato de lignina, son agentes para el encolado en masa, conocidos, para el papel, véanse por ejemplo las publicaciones US-A-4 380 602, US-A-4 654 386, EP-A-0 369 328, EP-A-0 418 015 o EP-A-0 437 764.

La presente invención tiene como tarea poner a disposición un procedimiento para el acabado antiarrugas de textiles que contienen celulosa, así como un agente para la realización de este procedimiento.

Esta tarea se resuelve, según la invención, por medio de un procedimiento para el acabado antiarrugas de textiles que contienen celulosa mediante el tratamiento de los textiles con un agente de acabado y secado de los textiles tratados, empleándose como agentes para el acabado dispersiones acuosas de dímeros de alquilcetenos con 14 hasta 22 átomos de carbono, que pueden ser obtenidos mediante emulsión de al menos un dímero de alquilceteno en presencia de un emulsionante catiónico.

Los dímeros de alquilceteno son conocidos. Éstos se emplean, fundamentalmente, en forma de dispersiones acuosas como agentes para el encolado en masa para papel. Todas las dispersiones de dímeros de alquilcetenos empleables como agentes de encolado para el papel, que se obtienen por emulsión de los dímeros de alquilceteno en presencia de un emulsionante catiónico, pueden ser empleados para el procedimiento según la invención. Los dímeros de alquilceteno se preparan, por ejemplo, a partir de cloruros de ácidos carboxilícos mediante disociación de cloruro de hidrógeno con aminas terciarias. Los dímeros de los alquilcetenos grasos, adecuados, son, por ejemplo, el tetradecildiceteno, el hexadecildiceteno, el octadecildiceteno, el eicosildiceteno, el docosildiceteno, el palmitildiceteno, el estearildiceteno, el oleildiceteno y el behenildiceteno. Además son adecuados los dicetenos con grupos alquilo diferentes, por ejemplo el estearilpalmitildiceteno, el behenilestearildiceteno, el beheniloleildiceteno o el palmitilbehenildiceteno. Preferentemente se emplean el estearildiceteno, el palmitildiceteno, el behenildiceteno o mezclas formadas por estearildiceteno y por palmitildiceteno o mezclas formadas por behenildiceteno y por estearildiceteno. Los dicetenos están contenidos en las dispersiones acuosas por ejemplo en concentraciones de hasta un 60% en peso. Para el tratamiento de los textiles, que contienen celulosa, se emplean, por ejemplo, dispersiones que contengan desde un 0,1 hasta un 40% en peso, preferentemente desde un 0,5 hasta un 25% en peso de un dímero de alquilceteno en forma
dispersada.

Con objeto de obtener dispersiones acuosas estables de los dímeros de alquilceteno, se emulsionan los dímeros de alquilceteno en presencia de, al menos, un emulsionante o bien de un estabilizante. El emulsionante más conocido para los dímeros de alquilceteno es el almidón catiónico. Éste está contenido en las dispersiones acuosas de los dímeros de alquilceteno, por ejemplo, en cantidades desde 0,5 hasta 5% en peso. Aún cuando pueden emplearse como emulsionantes para los dímeros de alquilceteno todos los almidones catiónicos, usuales en el comercio, es preferente el empleo de aquellos almidones catiónicos, que presenten un contenido en amilopectina de, al menos, un 95, preferentemente desde un 98 hasta un 100%. Tales almidones pueden obtenerse, por ejemplo, con ayuda de un fraccionamiento de los almidones naturales usuales o mediante medidas de cultivo de aquellas plantas que produzcan almidones de amilopectina prácticamente puros, véase la publicación Günther Tegge, Stärke und Stärkederivate (Almidones y derivados del almidón), Editora Behr 1984, Hamburgo, página 157 hasta 160. El almidón de amilopectina tiene una estructura ramificada y posee un elevado grado de polimerización. Los pesos moleculares (promedio en número) están comprendidos, por ejemplo, entre 200 millones y 400 millones. En la literatura se han dado pesos moleculares promedios (promedio en número) de 320 millones aproximadamente para los almidones céreos de maíz, con un contenido en amilopectina desde un 99 hasta un 100%. El grado de cationización de los almidones se describe con ayuda del grado de substitución (D.S.). Este valor da el número de grupos catiónicos por unidad de monosacárido en el almidón catiónico. El grado de substitución (valor D.S.) de los almidones catiónicos se encuentra, por ejemplo, entre 0,010 y 0,150. En la mayoría de los casos se encuentra por debajo de 0,045, por ejemplo la mayoría de los almidones catiónicos presentan un grado de substitución (D.S.) desde 0,020 hasta 0,040. Los almidones que entran en consideración, preferentemente, con contenidos en amilopectina de, al menos, un 95%, son los almidones céreos de maíz, los almidones céreos de patata, los almidones céreos de trigo o mezclas constituidas por los citados almidones en forma respectivamente cationizada. Con el fin de que los almidones catiónicos sean activos como emulsionantes, se transforman usualmente en una forma soluble en agua.

Con esta finalidad, se somete a los almidones a una degradación por oxidación, a una degradación enzimática o a una degradación por hidrólisis, en presencia de ácidos. Además, es posible una degradación térmica, que es posible, por ejemplo, mediante el calentamiento de suspensiones acuosas de los almidones. La lixiviación de los almidones se llevará a cabo, preferentemente, en un hervidor de chorro a temperaturas situadas en el intervalo desde 100 hasta 150ºC.

A continuación, se dispersan en las soluciones acuosas de los almidones catiónicos, degradados, por ejemplo dímeros de alquilceteno con 14 hasta 22 átomos de carbono, a temperaturas por encima de los 70ºC, por ejemplo en el intervalo comprendido entre 70 y 85ºC. Los dímeros de alquilceteno se presentan a estas temperaturas en forma de fusión y se dispersan en homogeneizadores bajo el efecto de elevadas fuerzas de cizalla, en la solución acuosa de los almidones catiónicos. De este modo se obtienen dispersiones acuosas de los dímeros de alquilceteno con un diámetro medio de las partículas comprendido entre, por ejemplo, 0,5 y 2,5, preferentemente entre 0,8 y 1,5 \mum. La dispersión de los dímeros de alquilceteno en agua se lleva a cabo, en caso dado, además en presencia del ácido ligninsulfónico, de los productos de condensación formados por formaldehído y por el ácido naftalinsulfónico, de polímeros que contengan grupos de ácido estirenosulfónico o en presencia de las sales de los metales alcalinos y/o de las sales de amonio de los citados compuestos que contengan grupos de ácido sulfónico. Estos productos actúan como agentes dispersantes y estabilizan las dispersiones formadas de los dímeros de alquilceteno. Cuando tales agentes dispersantes se utilicen en la obtención de las dispersiones de los dímeros de alquilceteno, la cantidad estará comprendida, por ejemplo, entre 0,01 y 1, preferentemente entre 0,02 y 0,2% en peso, referido a las dispersiones acuosas. El contenido de las dispersiones acuosas de los dímeros de alquilceteno en los almidones catiónicos degradados está comprendido, por ejemplo, entre 0,5 y 5, preferentemente entre 1 y 3% en peso.

En la obtención de las dispersiones de los dímeros de alquilceteno pueden emplearse también, de manera concomitante, en caso dado otros coloides protectores usuales, que han sido empleados hasta ahora en la obtención de las dispersiones de los dímeros de alquilceteno, tales como éteres de celulosa solubles en agua, poliacrilamidas, alcoholes polivinílicos, polivinilpirrolidonas, poliamidas, poliamidoaminas así como mezclas de los compuestos citados. Las dispersiones de los dímeros de alquilceteno pueden contener otros productos en caso dado para la estabilización tales como ácidos carboxílicos con 1 hasta 10 átomos de carbono, por ejemplo el ácido fórmico, el ácido acético o el ácido propiónico. Las cantidades de estos aditivos se encuentran comprendidas, por ejemplo, entre 0,01 y 1% en peso, referido a la dispersión. Las dispersiones de los dímeros de alquilceteno pueden contener en caso dado, además, biocidas usuales.

Como agentes de acabado se emplearán, de una manera especialmente ventajosa, dispersiones acuosas de los dímeros de alquilceteno que hayan sido obtenidas mediante emulsión de los dímeros de alquilceteno en presencia de un 1 hasta un 20% en peso, referido a los dímeros de alquilceteno, de un emulsionante constituido por

(a): un copolímero formado por un 5 hasta un 80% en moles de N-vinilpirrolidona y por un 95 hasta un 20% en moles al menos de un N-vinilimidazol cuaternario con un valor K de, al menos, 20 (determinado según H. Fikentscher en solución acuosa 0,5 m de sal común a una concentración del polímero de un 0,1% en peso y a una temperatura de 25ºC) y/o

(b): un producto de condensación, que puede obtenerse mediante amidación parcial de polietileniminas con ácidos monocarboxílicos y subsiguiente condensación de las polietileniminas, parcialmente amidadas, con, al menos, un reticulante bifuncional, teniendo los productos de condensación en solución acuosa al 20% en peso, a 20ºC, una viscosidad de 100 mPas como mínimo.

Tales dispersiones acuosas de los dímeros de alquilceteno son conocidas por la publicación WO-A-96/26318. Ejemplos de N-vinilimidazoles cuaternarios, que entran en consideración a modo de comonómeros para la obtención de los copolímeros de N-vinilpirrolidona, son el 1-vinilimidazol cuaternizado con halogenuros de alquilo con 1 hasta 18 átomos de carbono, las sales de 1-vinilimidazol con ácidos minerales tales como el ácido sulfúrico o el ácido clorhídrico, el 2-metil-1-vinilimidazol cuaternizado con halogenuros de alquilo con 1 hasta 18 átomos de carbono, el cloruro de 3-metil-1-vinilimidazolio, el cloruro de 3-bencil-1-vinilimidazolio, el metosulfato de 3-etil-1-vinilimidazolio y el metosulfato de 2-metil-1-vinilimidazolio. Los copolímeros de la N-vinilpirrolidona pueden contener también una pluralidad de diversos N-vinilimidazoles cuaternarios, incorporados por polimerización, por ejemplo el cloruro de 1-vinilimidazolio y el metosulfato de 2-metil-1-vinilimidazolio. Los N-vinilimidazoles cuaternarios pueden caracterizarse, por ejemplo, con ayuda de la fórmula siguiente:

1

en la que

R, R^{1}, R^{2} = H, alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono o fenilo,

R^{3} =: H, alquilo con 1 hasta 18 átomos de carbono o bencilo y

X^{\ominus}: significa un anión.

Los copolímeros de N-vinilpirrolidona contienen, preferentemente, desde un 20 hasta un 95% en peso de un N-vinilimidazol cuaternario de la fórmula I, incorporado por polimerización. El valor K de los copolímeros es, al menos, de 20 y preferentemente se encuentra en el intervalo desde 40 hasta 80. Los valores K de los copolímeros de la N-vinilpirrolidona se determinan según H. Fikentscher en solución acuosa de sal común 0,5 m a una concentración de polímero de un 0,1% en peso y a una temperatura de 25ºC. Los copolímeros empleados preferentemente de la N-vinilpirrolidona contienen, a modo de comonómero, el vinilimidazol cuaternizado con cloruro de metilo o el 2-metil-1-vinilimidazol cuaternizado con cloruro de metilo.

Los productos de condensación que entran en consideración preferentemente, además, como emulsionantes para la obtención de las dispersiones acuosas de los dímeros de alquilceteno pueden obtenerse mediante reacción de polialquilenpoliaminas parcialmente amidadas o de polietileniminas parcialmente amidadas, con reticulantes. Preferentemente entran en consideración como emulsionantes aquellos productos de condensación que pueden obtenerse mediante reacción, en 2 etapas, de las polietileniminas con ácidos monocarboxílicos con 1 hasta 18 átomos de carbono para dar polietileniminas parcialmente amidadas y, a continuación, reticulación de las polietileniminas parcialmente amidadas. Para la obtención de las polietileniminas, parcialmente amidadas puede emplearse, por ejemplo, también alquildicetenos, por ejemplo el estearildiceteno, el palmitildiceteno, el laurildiceteno, el oleildiceteno, el behenildiceteno o mezclas de dicetenos. Las polietileniminas se amidan parcialmente en la primera etapa del procedimiento de tal manera, que esté presente como grupos amido, por ejemplo desde un 0,1 hasta un 90, preferentemente desde un 1 hasta un 30% de los átomos de nitrógeno amidables de las polietileniminas. Durante la amidación no se produce un enlace de las moléculas de polietilenimina. Un enlace de este tipo se produce solamente durante la reacción subsiguiente de las polietileniminas, parcialmente amidadas, con reticulantes al menos bifuncionales.

\newpage

Las polietileniminas, empleadas para la condensación, tienen, por ejemplo, desde 10 hasta 50.000, preferentemente desde 100 hasta 5.000 unidades de etilenimina.

Los reticulantes adecuados para la obtención de los productos de condensación son, por ejemplo, la epihalógenohidrina, especialmente la epiclorhidrina así como la \alpha, \omega-bis(clorhidrina) de los polialquilenglicoléteres y los \alpha, \omega-bis-(epóxidos) de los polialquilenglicoléteres, que pueden ser obtenidos a partir de los mismos mediante tratamiento con bases. Los éteres de clorhidrina se preparan, por ejemplo, por reacción de polialquilenglicoles con epiclorhidrina en la relación molar de 1 a, al menos, 2 hasta 5. Los polialquilenglicoles adecuados son, por ejemplo, el polietilenglicol, el polipropilenglicol y los polibutilenglicoles así como los copolímeros bloque de los óxidos de alquileno con 2 hasta 4 átomos de carbono. Los pesos moleculares medios M_{w} de los polialquilenglicoles se encuentran comprendidos, por ejemplo, entre 200 y 6.000 y, se encuentran, preferentemente, en el intervalo desde 300 hasta 2.000 g/mol. Otros reticulantes, adecuados, son, por ejemplo, los \alpha, \omega-dicloroalcanos o los dicloroalcanos vecinales, por ejemplo el 1,2-dicloroetano, el 1,2-dicloropropano, el 1,3-dicloropropano, el 1,4-diclorobutano y el 1,6-diclorohexano. Ejemplos de otros reticulantes son los productos de reacción de alcoholes, al menos trivalentes, con epiclorhidrina para dar productos de reacción que presenten, al menos, dos unidades de clorhidrina, por ejemplo se utilizan como alcoholes polivalentes la glicerina, la glicerina etoxilada o propoxilada, las poliglicerinas con 2 hasta 15 unidades de glicerina en la molécula así como, en caso dado, la poliglicerina etoxilada y/o propoxilada. Además, son adecuados como reticulantes los compuestos que contengan grupos isocianato bloqueados, por ejemplo el trimetilhexametilendiisocianato bloqueado con 2,2,3,6-tetrametilpiperidinona-4.

Se hacen reaccionar, por cada parte en peso de la correspondiente polialquilenpoliamina, parcialmente amidada, o de la correspondiente polietilenimina, desde 0,001 hasta 10, preferentemente desde 0,01 hasta 3 partes en peso de un reticulante, al menos bifuncional. La reticulación de los compuestos, parcialmente amidados, se lleva a cabo a temperaturas desde 0 hasta 200, preferentemente desde 50 hasta 80ºC. La reacción puede llevarse a cabo en substancia o, preferentemente, en un disolvente. En este caso el agua es el disolvente preferente. La reticulación se lleva a cabo, preferentemente, en el intervalo de pH desde 10 hasta 14, en la mayoría de los casos entre 10 y 12. Para ello puede ser necesario añadir una base o una mezcla de bases durante la reacción de condensación. Las bases adecuadas para esta reacción son, por ejemplo, la lejía de hidróxido de sodio, la lejía de hidróxido de potasio, el hidróxido de calcio, las aminas terciarias tales como la trietilamina, la trietanolamina o la tri-n-propilamina. Preferentemente se emplea el hidróxido de sodio como base. Son especialmente preferentes los productos de condensación, que pueden ser obtenidos mediante amidación parcial de polietileniminas con 10 hasta 50.000 unidades de etilenimina con ácidos monocarboxílicos y condensación de las polietileniminas, parcialmente amidadas, con epiclorhidrina, con \alpha, \omega-bis(clorhidrina)polialquilenglicoléteres, con \alpha, \omega-bis(glicidil)éteres de polialquilenglicoles, con \alpha, \omega-dicloropolialquilenglicoles, con \alpha,\omega-dicloroalcanos o con dicloroalcanos vecinales o con sus mezclas, empleándose desde 0,01 hasta 3 partes en peso al menos de un reticulante por cada parte en peso de una polietilenimina parcialmente amidada. Las polietileniminas reticuladas tienen, por ejemplo, en forma de solución acuosa al 20% en peso, a 20ºC, una viscosidad de, al menos, 100 mPas (medida con un viscosímetro Brookfield RVT).

Para el acabado antiarrugas se emplean preferentemente aquellas dispersiones acuosas de los dímeros de alquilceteno que contengan desde un 10 hasta un 18% en peso, referido a los dímeros de alquilceteno, de un emulsionante. Los emulsionantes preferentes en este caso son los copolímeros (a) y los productos de condensación (b) anteriormente citados.

Las dispersiones acuosas de los dímeros de alquilceteno pueden contener, además, hasta un 5% en peso de un estabilizante, con relación a los dímeros de alquilceteno. Como estabilizantes entran en consideración preferentemente sulfonatos de lignina, sales de amonio cuaternario, condensados de ácido naftalinsulfónico-formaldehído, sulfatos de alquilo, sulfonatos de alquilo, poliestirenos sulfonados, ácidos carboxílicos, ésteres de sorbitán, ácidos policarboxílicos con pesos moleculares desde 300 hasta 20.000, sulfonatos de polivinilo, alcoholes polivinílicos, ácidos poliamidosulfónicos, sales de los compuestos que contienen los grupos ácido citados o mezclas de los compuestos citados.

Para el procedimiento, según la invención, son adecuados también aquellas dispersiones acuosas de dímeros de alquilceteno, que estén dispersadas únicamente con ayuda de un emulsionante aniónico. Los agentes dispersantes aniónicos, adecuados, son, por ejemplo, los productos de condensación de naftalina y de formaldehído, los productos de condensación formados por fenol, por ácido fenolsulfónico y formaldehído, los productos de condensación constituidos por el ácido naftalinsulfónico, el formaldehído y la urea, los productos de condensación formados por fenol, por ácido fenolsulfónico, por formaldehído y por urea así como los homopolímeros de los ácidos carboxilícos monoetilénicamente insaturados, los homopolímeros de los ácidos sulfónicos monoetilénicamente insaturados así como los copolímeros formados por (i) monómeros hidrófobos, monoetilénicamente insaturados y (ii) ácidos carboxílicos monoetilénicamente insaturados, ácidos sulfónicos monoetilénicamente insaturados y ácidos fosfónicos monoetilénicamente insaturados. Los agentes dispersantes aniónicos se emplearán, por ejemplo, en cantidades desde un 0,05 hasta un 10, preferentemente desde un 0,1 hasta un 5% en peso, referido a los dímeros de alquilceteno. Los agentes dispersantes aniónicos pueden emplearse tanto en forma de los ácidos libres como también en forma de las sales de los metales alcalinos, de los metales alcalinotérreos y/o de amonio. Los pesos moleculares M_{w} de los productos de condensación se encuentran preferentemente en el intervalo desde 1.000 hasta 30.000. Los homopolímeros y los copolímeros tienen, por ejemplo, pesos moleculares M_{w} desde 800 hasta 250.000, preferentemente desde 1.200 hasta 100.000. Los emulsionantes aniónicos, que entran en consideración preferentemente, son los productos de condensación formados por el ácido naftalinsulfónico y por el formaldehído, los homopolímeros del ácido acrílico y los copolímeros del isobuteno, del diisobuteno, del estireno o de sus mezclas y el ácido acrílico, el ácido metacrílico, el ácido maleico, los semiésteres del ácido maleico o sus mezclas así como las sales solubles en agua de tales polímeros. Los copolímeros, empleados preferentemente, contienen los comonómeros incorporados por polimerización en la relación molar de 1:1.

El objeto de la invención está constituido, además, por el empleo de dispersiones acuosas de dímeros de alquilceteno con 14 hasta 22 átomos de carbono, que pueden ser obtenidos mediante emulsión de, al menos, un dímero de alquilceteno en presencia de un emulsionante catiónico, como agentes para el acabado antiarrugas de textiles que contengan celulosa. Las dispersiones acuosas de los dímeros de alquilceteno pueden emplearse de maneras diversas. De este modo es posible, por ejemplo, tratar los textiles con el agente de acabado junto con la fabricación de los textiles. Los textiles, que no han sido tratados todavía con los agentes de acabado o que han sido tratados de una manera insuficiente con los mismos, pueden tratarse por ejemplo con una dispersión acuosa de los dímeros de alquilceteno como paso previo a la colada. Del mismo es posible también tratar los textiles, tras la colada, con una dispersión acuosa de los dímeros de alquilceteno. Para ello se requieren respectivamente formulaciones diferentes. En el caso del tratamiento previo debe emplearse una formulación para el tratamiento previo a la colada de los textiles, que contenga, además de un dímero de alquilceteno con 14 hasta 22 átomos de carbono dispersado, desde un 0,1 hasta un 25% en peso, de un agente tensioactivo, referido a la formulación.

Durante el tratamiento previo se pulverizarán los textiles que contienen celulosa, por ejemplo, con las dispersiones acuosas de los dímeros de alquilceteno, pudiendo ser la cantidad aplicada, por ejemplo, desde un 0,01 hasta un 10% en peso, preferentemente desde un 0,1 hasta un 7, de forma especialmente preferente desde un 0,3 hasta un 4% en peso, referido al peso del producto textil seco. Sin embargo, el agente de acabado puede aplicarse sobre el producto textil también por inmersión de los textiles en un baño que contenga desde un 0,1 hasta un 10% en peso, preferentemente desde un 0,3 hasta un 5% en peso de un dímero de alquilceteno en forma de una dispersión acuosa. El producto textil se sumerge únicamente de manera momentánea en la dispersión acuosa de un dímero de alquilceteno o bien puede permanecer en la misma durante un período de tiempo comprendido, por ejemplo, entre 1 y 30 minutos.

Los textiles, que han sido tratados con una dispersión acuosa de al menos un dímero de alquilceteno, bien mediante pulverización o bien mediante inmersión, se prensan en caso dado y se secan. El secado puede llevarse a cabo en este caso al aire libre o incluso en un secadero o también mediante el planchado en caliente del producto textil tratado. Mediante el secado se fija sobre el producto textil el agente de acabado. Las condiciones más favorables en cada caso para ello pueden determinarse fácilmente con ayuda de ensayos. Las temperaturas para el secado, con inclusión del planchado, se encuentran comprendidas, por ejemplo, entre 40 y 150, preferentemente entre 60 y 110ºC. Para el planchado son adecuados especialmente los programas para algodón de la plancha para la ropa. Los textiles, que han sido tratados con una dispersión acuosa de dímeros de alquilceteno según el procedimiento precedentemente descrito, presentan una excelente protección contra la formación de arrugas y de pliegues, que se mantiene durante varias semanas. Frecuentemente ya no es necesario un planchado de los textiles después de una colada.

Las formulaciones acuosas para el tratamiento previo de la colada textil está constituida, por ejemplo, por una dispersión acuosa que contiene desde un 0,1 hasta un 40% en peso, preferentemente desde un 0,5 hasta un 25% en peso de dímeros de alquilceteno en forma dispersada y desde un 1 hasta un 20% en peso, referido a los dímeros de alquilceteno, de un agente auxiliar de dispersión no iónico, aniónico y/o catiónico o bien de un estabilizante. Además, pueden estar contenidos en las formulaciones, también, otros componentes tales como siliconas, preferentemente siliconas que contengan grupos amino o tensioactivos de silicona, suavizantes o agentes de deslizamiento tales como polietileno oxidado o ceras y aceites que contengan parafina o incluso tensioactivos catiónicos suavizantes, en una cantidad de hasta un 25% en peso, referido a la formulación. La condición previa en este caso consiste en este caso, sin embargo, en que no se presenten incompatibilidades entre los componentes individuales.

Cuando la formulación para el tratamiento previo sea pulverizada sobre el material textil, la formulación podrá contener, adicionalmente, un agente auxiliar para la pulverización. En algunos casos puede ser ventajoso, además, añadir a la formulación alcoholes tales como el etanol, el isopropanol, el etilenglicol o el propilenglicol. Otros componentes usuales de una formulación para el tratamiento previo de la colada textil son los productos odorizantes y colorantes, los estabilizantes, los aditivos protectores de las fibras y de los colores, los modificadores de la viscosidad, los aditivos para el desprendimiento de la suciedad (Soil-Release), los aditivos protectores contra la corrosión, los bactericidas y los agentes para la conservación en las cantidades usuales para esta finalidad.

En el caso del tratamiento final de los textiles se lleva a cabo el empleo de las dispersiones acuosas de los dímeros de alquilceteno en el programa denominado de enjuagado suavizante o de enjuagado de mantenimiento después del programa de lavado principal durante la colada de los textiles. Este tratamiento puede llevarse a cabo tanto durante la fabricación de los materiales textiles o incluso durante la colada doméstica. En este caso será preferente la aplicación citada en último lugar.

La concentración de los dímeros de alquilceteno en el baño de enjuagado está comprendida, por ejemplo, entre 10 y 5.000 ppm y se encuentra comprendida, preferentemente, en el intervalo desde 50 hasta 1.000 ppm. En caso dado pueden estar contenidos en el baño de enjuagado los componentes típicos para un enjuagado suavizante o bien para un enjuagado de mantenimiento. También los textiles tratados finalmente de este modo tienen, tras el secado en el secador de la colada, una protección contra las arrugas muy buena, que está combinada con el efecto positivo sobre el planchado ya descrito precedentemente. La protección contra las arrugas puede reforzarse aún claramente mediante un solo planchado, de corta duración, de los textiles después del secado. Un efecto similar se consigue si se lleva a cabo el secado de los artículos tratados a temperaturas desde 60 hasta 180ºC durante la fabricación de los textiles.

En las variantes de acabado, precedentemente descritas, se emplean los dímeros de alquilceteno por ejemplo en cantidades desde un 0,01 hasta un 10% en peso, referido al peso de los textiles. Los agentes para el acabado se añadirán, preferentemente, al baño para el enjuagado final a la máquina lavadora en el caso e la colada doméstica. Puesto que el efecto de acabado se disipa al cabo de varios lavados, se añadirá el agente de acabado al baño de enjuagado final, por ejemplo, sólo al cabo de cuatro a seis lavados y, de este modo, se obtendrá de nuevo la calidad de acabado original. Los agentes para el acabado pueden añadirse al baño para el enjuagado final después de cada colada, del mismo modo es posible añadir al baño para el enjuagado final el agente de acabado después de dos, de tres, de cinco, de siete o de diez lavados y aumentar nuevamente el acabado del textil perfectamente hasta el nivel original.

El objeto de la invención está constituido, además, por el empleo de los agentes para el tratamiento final de la colada, que contienen

a): desde un 0,1 hasta un 40% en peso de un dímero de alquilceteno con 14 hasta 22 átomos de carbono en forma de dispersión acuosa, que puede obtenerse por emulsión del dímero de alquilceteno en presencia de un emulsionante catiónico,

b): desde un 0,1 hasta un 50% en peso de un agente para el enjuagado suavizante y

c): desde 0 hasta un 25% en peso al menos de un tensioactivo no iónico y agua para completar hasta el 100% en peso,

para el acabado antiarrugas de los textiles que contienen celulosa.

Los componentes de la formulación para el tratamiento previo, precedentemente descrito, pueden estar contenidos también en el agente para el enjuagado suavizante del agente para el tratamiento final de la colada. El agente para el enjuagado suavizante contiene, por ejemplo, siliconas aminofuncionalizadas o suavizantes de otro tipo tales como tensioactivos catiónicos o agentes de deslizamiento. Los agentes para el tratamiento final de la colada a ser empleados preferentemente para el acabado antiarrugas contienen, por ejemplo

a): desde un 0,1 hasta un 40, preferentemente desde un 1 hasta un 25% en peso de un dímero de alquilceteno con 14 hasta 22 átomos de carbono, en forma de dispersión acuosa, que puede obtenerse mediante emulsión del dímero de alquilceteno en presencia de un emulsionante catiónico,

b): desde un 0,1 hasta un 40% en peso, al menos, de un tensioactivo catiónico elegido del grupo formado por las sales cuaternarias de diésteramonio, de las sales cuaternarias de tetraalquilamonio, de las sales cuaternarias de diamidoamonio, de los amidoaminoésteres y de las sales de imidazolio y, en caso dado,

c): hasta un 50% en peso al menos de un tensioactivo no iónico y agua hasta completar el 100% en peso.

Los tensioactivos catiónicos adecuados, que están presentes preferentemente en una cantidad desde un 3 hasta un 30% en peso en la formulación para el tratamiento final en la colada de los textiles, son, por ejemplo, sales cuaternarias de diésteramonio, que presenten dos restos de alqu(en)ilcarbonil-oxi-(mono- hasta pentametileno) con 11 hasta 22 átomos de carbono y dos restos alquilo o dos restos hidroxialquilo con 1 hasta 3 átomos de carbono sobre el átomo de N cuaternario y que porten a modo de contraión, por ejemplo, cloruro, bromuro, metosulfato o sulfato.

Las sales cuaternarias de diésteramonio son especialmente, además, aquellas que presenten un resto de alqu(en)ilcarbonil-oxi-trimetileno con 11 hasta 22 átomos de carbono, que porte en el átomo de carbono central del agrupamiento tri-metileno un resto de alqu(en)ilcarbonil-oxi con 11 hasta 22 átomos de carbono, y que presenten tres restos alquilo o tres restos hidroxialquilo con 1 hasta 3 átomos de carbono sobre el átomo de N cuaternario y que porten, a modo de contraión, por ejemplo, cloruro, bromuro, metosulfato o sulfato.

Las sales cuaternarias de tetraalquilamonio son, especialmente, aquellas que presenten dos restos alquilo con 1 hasta 6 átomos de carbono y dos restos alqu(en)ilo con 8 hasta 24 átomos de carbono sobre el átomo de N cuaternario y que porten, a modo de contraión, por ejemplo cloruro, bromuro, metosulfato o sulfato.

Las sales cuaternarias de diamidoamonio son, especialmente, aquellas que presentan dos restos alqu(en)ilcarbonil-amino-etileno con 8 hasta 24 átomos de carbono, un substituyente elegido entre hidrógeno, metilo, etilo y óxido de polietileno con hasta 5 unidades de óxido de etileno y como cuarto resto, un grupo metilo sobre el átomo de N cuaternario y que portan, como contraión, por ejemplo, cloruro, bromuro, metosulfato o sulfato.

Los amidoaminoésteres son, especialmente, aminas terciarias que portan a modo de substituyentes sobre el átomo de N un resto de alqu(en)ilcarbonilamino-(mono- hasta trimetileno) con 11 hasta 22 átomos de carbono, un resto de alqu(en)ilcarbonil-oxi-(mono- hasta trimetileno) con 11 hasta 22 átomos de carbono y un grupo metilo.

Las sales de imidazolinio son, especialmente, aquellas que portan, en la posición 2 del heterociclo, un resto
alqu(en)ilo con 14 hasta 18 átomos de carbono, que portan sobre el átomo de N neutro un resto alqu(en)il-carbonil-(oxi o amino)-etileno con 14 hasta 18 átomos de carbono y que portan, sobre el átomo de N que contiene la carga positiva, hidrógeno, metilo o etilo, siendo los contraiones en este caso por ejemplo el cloruro, del bromuro, el metosulfato o el sulfato.

La formulación para el tratamiento final de la colada textil puede contener, además, los aditivos usuales para el enjuagado suavizante en las cantidades usuales, por ejemplo, tensioactivos no iónicos, productos odorizantes y colorantes, estabilizantes, aditivos protectores de las fibras y de los colores, modificadores de la viscosidad, aditivos para el desprendimiento de la suciedad (Soil-Release), aditivos protectores contra la corrosión, bactericidas y agentes para la conservación.

Ejemplos

Las indicaciones en porcentaje en los ejemplos significan % en peso, en tanto en cuanto no se diga otra cosa a este respecto.

Se emplearon los agentes para el acabado siguientes:

Agente para el acabado A

Dispersión acuosa al 1% de un dímero de alquilceteno con 16/18 átomos de carbono y almidón céreo de maíz (contenido en N 0,063%) en la relación en peso de 6:1,5.

Agente para el acabado B

Dispersión acuosa al 1% de un dímero de alquilceteno con 16/18 átomos de carbono y polietilenimina modificada en la relación en peso de 6:1. La polietilenimina modificada se preparó por mezcla de 258 g de una polietilenimina exenta de agua, que contenía 420 unidades de etilenimina, con 43,7 g de ácido valeriánico y por calentamiento durante 8 horas a una temperatura desde 150 hasta 180ºC, eliminándose agua, permanentemente, por destilación a partir de la mezcla de la reacción. Tras el enfriamiento se recogió el producto de la reacción en agua y se ajustó el contenido en materia sólida de la solución al 25%. A continuación se añadieron 75 g de una solución acuosa al 22% de un óxido de bis(clorhidrina)-polietileno con 10 unidades de óxido de etileno y se calentó la mezcla de la reacción hasta que la viscosidad fue de 790 mPas (medida a 20ºC y a una concentración del 21,6%).

Agente para el acabado C

Dispersión acuosa al 1% de un dímero de alquilceteno con 16/18 átomos de carbono y almidón céreo de maíz, catiónico (contenido en N 0,33%) en la relación en peso de 6:1,5.

Ejemplos 1 a 3

Se pulverizaron estructuras superficiales constituidas por algodón con el tamaño indicado respectivamente en la tabla 1, con un peso superficial de 160 g/m^{2}, con el agente de acabado A, B y C por ambos lados, de tal manera que la cantidad aplicada fuese del 2%, con relación al peso correspondiente del producto textil seco, y a continuación se planchó en caliente en estado ligeramente húmedo, utilizándose el programa para algodón de la plancha para la
ropa.

Las muestras de tejido, tratadas de este modo, se lavaron con un agente para el lavado líquido a 40ºC en una máquina lavadora doméstica automática (carga comprendida entre 1,5 y 3,0 kg) con fines comparativos, con muestras no tratadas de tejido con el mismo tamaño y con tejido de carga y, a continuación, se secaron en un secadero de tambor. La colada y el secado se llevaron a cabo cinco veces sucesivas. Se utilizó un programa de lavado normalizado o bien un programa de secado normalizado (programa colada de color 40ºC o bien programa de secado para colocar en el armario). Al cabo del quinto ciclo se llevó a cabo una evaluación a simple vista de las muestras de tejido superficiales de acuerdo con el ensayo AATCC método 124, en el que la nota 1 significa que el tejido está muy arrugado y presenta muchos pliegues, mientras que la nota 5 se da a un tejido exento de arrugas y de pliegues. Las muestras de tejido, tratadas con los agentes de acabado A, B y C obtuvieron notas comprendidas entre 3 y 4. Por el contrario las notas para las muestras de tejido no tratadas estaban comprendidas entre 1 y 1,5, véase la
tabla 1.

TABLA 1

2

Se determinó el ángulo de recuperación del arrugado en seco de las muestras individuales de tejido según DIN 53890 al cabo de cinco ciclos de lavado. Cuanto mayor es el ángulo de recuperación tanto más efectiva es la dispersión. Los resultados obtenidos en este caso se han indicado en la tabla 2.

TABLA 2

3

Claims

1. Procedimiento para el acabado antiarrugas de textiles que contienen celulosa mediante el tratamiento de los textiles con un agente de acabado y secado de los textiles tratados, caracterizado porque se emplean dispersiones acuosas de dímeros de alquilceteno con 14 hasta 22 átomos de carbono, que pueden obtenerse mediante emulsión de, al menos, un dímero de alquilceteno en presencia de un emulsionante catiónico, como agente de acabado.

2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque se emplean dispersiones acuosas de dímeros de alquilceteno, que pueden obtenerse mediante emulsión de dímeros de alquilceteno en presencia de almidones catiónicos como emulsionantes.

3. Procedimiento según las reivindicaciones 1 o 2, caracterizado porque se emplea un almidón catiónico con un contenido en amilopectina del 95% en peso como mínimo, como emulsionante catiónico.

4. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque se emplean dispersiones acuosas de dímeros de alquilceteno, que pueden obtenerse mediante emulsión de dímeros de alquilceteno en presencia de un 1 hasta un 20% en peso, referido a los dímeros de alquilceteno, de un emulsionante constituido por

(a): un copolímero formado por un 5 hasta un 80% en moles de N-vinilpirrolidona y por un 95 hasta un 20% en moles, al menos, de un N-vinilimidazol cuaternario, con un valor K de 20 como mínimo (determinado según H. Fikentscher en solución acuosa en sal común 0,5 m a una concentración del polímero del 0,1% en peso y a una temperatura de 25ºC) y/o

(b): un producto de condensación, que puede obtenerse mediante amidación parcial de polietileniminas con ácidos monocarboxílicos y a continuación condensación de las polietileniminas, parcialmente amidadas, con, al menos, un reticulante bifuncional, teniendo los productos de condensación en solución acuosa al 20% en peso, a 20ºC, una viscosidad de 100 mPas como mínimo.

5. Procedimiento según la reivindicación 4, caracterizado porque las dispersiones acuosas de dímeros de alquilceteno contienen desde un 10 hasta un 18% en peso de un emulsionante, referido a los dímeros de alquilceteno.

6. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque las dispersiones acuosas de los dímeros de alquilceteno contienen, además, hasta un 5% en peso de un estabilizante, referido a los dímeros de alquilceteno.

7. Procedimiento según la reivindicación 6, caracterizado porque se emplean sulfonatos de lignina, sales de amonio cuaternario, condensados del ácido naftalinsulfónico-formaldehído, sulfatos de alquilo, sulfonatos de alquilo, poliésteroles sulfonados, ácidos carboxílicos, los ésteres de sorbitán, los ácidos policarboxílicos con pesos moleculares desde 300 hasta 20.000, los sulfonatos de polivinilo, los alcoholes polivinílicos, los ácidos poliamidosulfónicos, las sales de los compuestos que contengan dichos grupos ácidos o las mezclas de los compuestos citados, como estabilizantes.

8. Empleo de dispersiones acuosas de dímeros de alquilceteno con 14 hasta 22 átomos de carbono, que pueden obtenerse mediante emulsión de al menos un dímero de alquilceteno en presencia de un emulsionante catiónico, como agente para el acabado antiarrugas de textiles que contengan celulosa.

9. Empleo según la reivindicación 8, caracterizado porque los dímeros de alquilceteno se emplean en cantidades desde un 0,1 hasta un 10% en peso, referido al peso de los textiles.

10. Empleo según las reivindicaciones 8 o 9, caracterizado porque el agente de acabado se añade al baño de enjuagado final a la máquina lavadora en el caso de la colada doméstica.

11. Empleo de los agentes para el tratamiento final de la colada, que contienen

a): desde un 0,1 hasta un 40% en peso de un dímero de alquilceteno con 14 hasta 22 átomos de carbono en forma de dispersión acuosa, que puede obtenerse mediante emulsión del dímero de alquilceteno en presencia de un emulsionante catiónico,

c): desde 0 hasta un 25% en peso al menos de un tensioactivo no iónico y agua para completar el 100% en peso,

para el acabado antiarrugas de los textiles que contengan celulosa.

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12. Empleo de agentes para el tratamiento final de la colada, que contienen

(a): desde un 0,1 hasta un 25% en peso de un dímero de alquilceteno con 14 hasta 22 átomos de carbono, en forma de dispersión acuosa, que puede obtenerse mediante emulsión del dímero de alquilceteno en presencia de un emulsionante catiónico,

(b): desde un 0,1 hasta un 40% en peso, al menos, de un tensioactivo catiónico del grupo formado por las sales cuaternarias de diésteramonio, de las sales cuaternarias de tetraalquilamonio, de las sales cuaternarias de diamidoamonio, de los amidoaminoésteres y de las sales de imidazolinio y, en caso dado,

(c): hasta un 50% en peso al menos de un tensioactivo no iónico y agua para completar el 100% en peso,

para el acabado antiarrugas de los textiles que contengan celulosa.