JP4954793B2

JP4954793B2 - 繊維製品処理剤組成物

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Publication number: JP4954793B2
Application number: JP2007138195A
Authority: JP
Inventors: 崇子五十嵐; 信之小倉
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2007-05-24
Filing date: 2007-05-24
Publication date: 2012-06-20
Anticipated expiration: 2027-05-24
Also published as: JP2008291390A

Description

本発明は、衣類等の繊維製品に柔軟感を与え、シワを低減させる為の繊維製品処理剤組成物に関し、特に、加熱式乾燥機使用時に生じるシワ軽減を目的とした繊維製品処理剤組成物に関する。

近年、洗濯機に乾燥機能を搭載したドラム型の洗濯乾燥機が急速に普及している。しかし、これらの洗濯乾燥機に備えられている加熱式乾燥機（以下、本明細書で述べる加熱式乾燥機は、単に乾燥機ということもある）を使用して洗濯や乾燥を行うと、衣料にシワや縮みが生じたり、タオルにごわつきが生じたりする為、この問題を解消できる仕上げ剤が求められている。

洗濯後の衣料に残るシワは、着用時に不快感を与えるものであるが、乾燥機使用時に生じるシワは衣料に深く刻まれてしまう折れシワであり、特に著しく酷い性質のものである。この乾燥機使用時のシワは、通常の洗濯で吊り干し乾燥させた場合では見られない特有のものである。従って、洗濯乾燥機ユーザーは、このシワの問題を回避する為、洗濯乾燥機を使用する際に、例えば（１）多量の衣料を詰め込まない、（２）乾燥途中の水分を含む状態で槽内から衣料を取り出し吊り干しする、等の方法を工夫して使用している。

一方、最近の新しい洗濯乾燥機は、年々大型化しており、多くの衣類を一度に洗濯し、そして乾燥する事ができる様になっている。しかし、先に述べたとおり、多くの衣料を槽内にいれた状態で乾燥させてしまうと、シワの問題が発生する。従って、実質的には、洗濯乾燥機メーカーが推奨する「洗濯から乾燥までをボタンひとつで行える」という手軽さや、「一度に多くの衣料を洗濯して乾燥できる」という大型化のメリットをうまく活用できる現状にはない。従って、どの様な洗濯乾燥機の使用条件においても、柔軟性を与える事はもとより確実にシワを軽減できる仕上げ剤が求められている。

洗濯乾燥機用途に開発された繊維製品処理剤や処理方法については、既に幾つかが知られている。特許文献１には、柔軟剤を含浸させた不織布等の特定基材を使用する乾燥機用の柔軟剤が開示されている。特許文献２には、特定のシリコーン化合物を含有した組成物を可撓性基材に含浸させた乾燥機用シートが開示されている。特許文献３、４には、水不溶性のポリマーナノ粒子を仕上げ剤組成物として応用する方法が開示されている。特許文献５には、デンプン以外の非イオン性の多糖を仕上げ剤組成物として使用する方法が開示されている。特許文献６には、水溶性セルロース誘導体を微量のシリコーンと併用する方法が開示されている。特許文献７には、水溶性加工澱粉、その誘導体及びセルロース誘導体を用いた洗濯された衣料の型くずれを改善する繊維製品処理剤が開示されている。特許文献８には、ノニオン活性剤とシリコーン化合物に水溶性高分子を併用した組成物に関する防シワ仕上げ剤が開示されている。しかし、これらの組成物を用いる方法では、洗濯後のシワを多少軽減させる事はできても、乾燥機特有の折れシワを軽減させる効果は乏しく、洗濯乾燥機ユーザーが求めるシワが無く、風合い（柔軟感）の良好な衣料の仕上がりが得られない。さらに、洗濯乾燥機用途としての記述がないので、乾燥機使用条件におけるシワ取り効果は不明である。特許文献９には、エステル基を含むカチオン活性剤とシリコーン化合物に水溶性高分子を併用した組成物に関する防シワ仕上げ剤が開示されている。しかし、この組成物で用いられるカチオン活性剤はエステル基を含む剤の使用に限定しており、本発明で使用するものとは異なる。
さらに、乾燥機以外の使用におけるシワ軽減方法としては、特許文献１０にある様な、有効量のシリコーンと皮膜形成性ポリマーを含む水性媒体組成物をトリガー方式によりスプレー処理する方法も知られている。しかし、洗濯乾燥機用途としての記述はないので、乾燥機使用条件におけるシワ取り効果は不明である。
特開平７−１８５７８号公報特開平６−１７３７６号公報特開２００４−５１２４３１号公報特開２００４−５１５６６０号公報特開２００２−５４３３０２号公報特開２０００−１２９５７７号公報特開２００５−１８７９８７号公報国際公開第２００４／０２５０１７号特開２０００−１２９５７０号公報特表平１０−５０８９１２号公報

本発明の課題は、加熱式乾燥機を用いる洗濯において、衣料に快適な風合い（柔軟感）を与えながら、乾燥機特有のシワを低減し、形態保持効果や防縮効果に優れた繊維製品処理剤組成物を提供することである。

本発明は、（Ａ）水溶性及び／又は水分散性のカチオン性多糖、（Ｂ）シリコーン化合物及び（Ｃ）カチオン性界面活性剤を含有し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計質量に対する（Ａ）成分の質量の割合が０．０１〜４０．０質量％である繊維製品処理剤組成物、並びにこの繊維製品処理剤組成物で処理された繊維製品を、加熱式乾燥機により加熱処理する、繊維製品の処理方法を提供する。

本発明によると、繊維製品の洗濯において、衣料に快適な風合い（柔軟感）を与えると共に、シワの発生を抑え、特に加熱式乾燥機使用時に生じる特有のシワを軽減し、形態保持効果や防縮効果に優れた繊維製品処理剤組成物及び繊維製品の処理方法を提供することができる。

［（Ａ）成分］
本発明の（Ａ）成分は、水溶性及び／又は水分散性のカチオン性多糖である。ここで水溶性とは、２０℃で１００ｇの水に１ｇ溶かした時に溶けるものをいい、水分散性とは２０℃で１００ｇの水に１ｇ分散させた時に分散するものをいう。ここで、分散するとは、１００ｇの水に（Ａ）成分１ｇを投入し攪拌棒で数回攪拌した後、３０分静置しても微粒子の状態で散在した状態を維持でき分離しないもの、或いは、弱い凝集が起こっても合一が起こらず、容易に再び微粒子の状態で散在した状態にする事ができるものをいう。

本発明の（Ａ）成分の主骨格を形成する多糖としては、セルロース、スターチ、デキストラン、ローカストビーンガム、グアーガム、プルラン、キチン、キトサン、アガロース、カラギーナン、カードラン等が挙げられ、セルロース、スターチ、デキストラン、プルラン、グアーガムが好ましく、セルロース、グアーガムがより好ましい。

本発明において、多糖にカチオン性基を導入する方法は特に限定されず、公知の方法を用いることができる。例えば、多糖と、第三アミノ又は第四アンモニウムアルキル化試薬を、２０〜８０℃、１〜２４時間反応させて、多糖にカチオン性基を導入する事ができる。第三アミノ又は第四アンモニウムアルキル化試薬の例としては、２−ジアルキルアミノエチルクロライド等の第三アミノアルキル化試薬、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、２，３−エポキシ−プロピルトリメチルアンモニウムクロライド等の第四アンモニウムアルキル化試薬が挙げられる。

本発明に用いられるカチオン性多糖は、非イオン性基やアニオン性基を有していても良い。非イオン性基としては、例えば、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基等の炭素数１〜３０のヒドロキシアルキル基が挙げられる。また、アニオン性基としては、例えば、カルボキシメチル基等のカルボキシアルキル基が挙げられる。

多糖に非イオン性基を導入する方法としては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを多糖と反応させることによって、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基を導入することができる。また、多糖にアニオン性基を導入する方法としては、例えば、クロロメチル酢酸等のアニオン化試薬を多糖と反応させることによって、カルボキメチル基を導入することができる。

本発明の（Ａ）成分であるカチオン性多糖のカチオン性官能基の導入量は、カチオン性多糖の全質量に対するカチオン性官能基のアミン、その酸塩あるいは４級アンモニウム塩の窒素原子の質量割合を指標として表す。即ち、カチオン性多糖の全質量に対するカチオン性官能基のアミン、その酸塩あるいは４級アンモニウム塩の窒素原子の質量割合［Ｎ質量（％）］で表す。ここでＮ質量（％）は、下記実施例に示すコロイド滴定法を用いる事により測定、算出することができる。Ｎ質量（％）は、シワ低減の観点から０．０１〜３．０が好ましく、０．０５〜２．０が特に好ましい。

また、本発明に用いられるカチオン性多糖の重量平均分子量（プルラン換算）は、１０,０００〜１５,０００,０００が好ましく、３０,０００〜１０,０００,０００がより好ましい。ここでカチオン性多糖の重量平均分子量は、下記実施例に記載の方法で測定される値である。

［（Ｂ）成分］
本発明の（Ｂ）であるシリコーン化合物としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、４級アンモニウム変性ジメチルポリシロキサン、アミノ変性ジメチルポリシロキサン、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、アミノポリオキシアルキレン変性シリコーン、アミド変性ジメチルポリシロキサン、エポキシ変性ジメチルポリシロキサン、カルボキシ変性ジメチルポリシロキサン、ポリオキシアルキレン変性ジメチルポリシロキサン、フッ素変性ジメチルポリシロキサン等のシリコーン化合物が挙げられ、ジメチルポリシロキサン、アミノ変性ジメチルポリシロキサン、アミノポリオキシアルキレン変性シリコーン、アミド変性ジメチルポリシロキサン、ポリオキシアルキレン（ポリオキシエチレン及び／又はポリオキシプロピレン）変性ジメチルポリシロキサンが好ましい。

本発明の（Ｂ）成分の重量平均分子量は、１０００〜１０００万が好ましく、１０００〜１００万がより好ましく、１０００〜１０万が更に好ましい。また２５℃における動粘度は、２〜１００万ｍｍ²／ｓが好ましく、５００〜１００万ｍｍ²／ｓがより好ましく、１０００〜１００万ｍｍ²／ｓが更に好ましい。

（Ｂ）成分として、アミノ変性ジメチルポリシロキサンを用いた場合には、アミノ基が中和されていた方が、（Ｂ）成分の吸着残留性や、貯蔵安定性、色相を改善する上で好ましい。中和度は０．７以上１．０以下であることがより好適である。この時の中和度は、アミノ基が中和に用いる酸と化学量論的に反応したときの中和されたアミノ基のモル比率を示す値であり、具体的には以下の式（Ｉ）で表される値である。

中和度＝（化学量論的に中和されているアミノ基のモル数）／（アミノ変性ジメチルポリシロキサンの全アミノ基のモル数） …（Ｉ）
中和に用いる水溶性の酸としては、塩酸、酢酸、クエン酸、コハク酸、フマル酸、安息香酸、乳酸、酪酸、リン酸、硫酸等が挙げられる。これらの酸は１種又は２種以上を使用できる。この内、塩酸、酢酸、クエン酸、乳酸が好ましく、塩酸、クエン酸が特に好ましい。

［（Ｃ成分）］
本発明の（Ｃ）成分であるカチオン性界面活性剤は、一般的な柔軟化剤として知られており、（Ａ）、（Ｂ）成分と併用する事で、（Ｂ）成分の繊維製品に対する吸着を促し、繊維間の摩擦を改善し、シワ軽減に有効な効果を与える事ができる。

本発明の（Ｃ）成分は、窒素原子に結合する３個の基のうち、１又は２個が炭素数８〜２４の炭化水素基、残りが炭素数１〜３のヒドロキシ基で置換されていても良い炭化水素基である３級アミン、その酸塩もしくはその４級化物から選ばれる少なくとも１種が好ましい。具体例としては、一般式（II）で表される３級アミン、その酸塩もしくはその４級化物が挙げられる。

[式中、Ｒ¹は炭素数８〜２４の炭化水素基、Ｒ²は炭素数８〜２４の炭化水素基又は炭素数１〜３のヒドロキシ基で置換されていても良い炭化水素基、Ｒ³は炭素数１〜３のヒドロキシ基で置換されていても良い炭化水素基を示す。]
一般式（II）において、Ｒ¹としては炭素数８〜２４のアルキル基及び／又はアルケニル基が好ましく、炭素数１０〜２０のアルキル基及び／又はアルケニル基がより好ましく、炭素数１２〜１８のアルキル基が更に好ましい。Ｒ²のうち炭素数８〜２４の炭化水素基としては炭素数８〜２４のアルキル基及び／又はアルケニル基が好ましく、炭素数１０〜２０のアルキル基及び／又はアルケニル基がより好ましく、炭素数１２〜１８のアルキル基が更に好ましい。また炭素数１〜３のヒドロキシ基で置換されていても良い炭化水素基としては炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、特にメチル基が好ましい。Ｒ³としては、炭素数１〜３のアルキル基、特にメチル基が好ましい。上記３級アミンの酸塩としては、塩酸、硝酸、燐酸、硫酸等の無機酸、あるいは酢酸、乳酸、グリコール酸、クエン酸、コハク酸、マレイン酸等の有機酸の塩が挙げられる。また、上記３級アミンの４級化物としては、メチルクロライド等の炭素数が１〜４のアルキルハライド又は炭素数が２〜６のジアルキルサルフェート等を用いて４級化したものが挙げられる。

［繊維製品処理剤組成物］
本発明の繊維製品処理剤組成物は、必須成分として（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分を含有する。

本発明の繊維製品処理剤組成物において、下記式（III）で表される（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計質量に対する（Ａ）成分の質量の割合は、良好な防シワ性能と仕上げ感を与える観点から、０．０１〜４０．０質量％が好ましく、０．１〜３０．０質量％がより好ましく、０．３〜２０．０質量％が更に好ましい。

（Ａ）の質量／［（Ａ）の質量＋（Ｂ）の質量］×１００〔％〕 …（III）。

本発明の繊維製品処理剤組成物において、下記式（IV）で表される（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分の合計質量に対する（Ｃ）成分の質量の割合は、良好な防シワ性能と仕上げ感を与える観点から、０．１〜８０．０質量％が好ましく、０．１〜７０．０質量％がより好ましい。

（Ｃ）の質量／［（Ａ）の質量＋（Ｂ）の質量＋（Ｃ）の質量］×１００〔％〕 …（IV）。

本発明の繊維製品処理剤組成物中の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分それぞれの好適な含有量は、各成分の溶解度等にもよるが、具体的な例として、本発明の組成物中の（Ａ）成分の含有量は、良好な防シワ性能と仕上げ感を与える観点から、０．０１〜５．０質量％が好ましく、０．０５〜３．０質量％がより好ましい。本発明の組成物中の（Ｂ）成分の含有量は、良好な防シワ性能と仕上げ感を与える観点から、５．０〜１５．０質量％が好ましく、５．０〜１２．０質量％がより好ましい。本発明の組成物中の（Ｃ）成分の含有量は、良好な防シワ性能と仕上げ感を与える観点から、０．０１〜１５．０質量％が好ましく、０．１〜１０．０質量％がより好ましく、１．０〜１０．０質量％が更に好ましい。又、良好な防シワ性能と仕上げ感を与える観点から、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計含有量が、５．１〜３５．０質量％であることが好ましく、５．２５〜３０．０質量％であることがより好ましい。

本発明の繊維製品処理剤組成物は、上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分の他に、下記成分等を併用しても良い。

即ち、本発明の繊維製品処理剤組成物は、（Ｂ）成分の乳化安定性及び吸着性を向上させて、防シワ性能を高める目的から、（Ｄ）成分として非イオン性界面活性剤を含有する事が好ましい。（Ｄ）成分としては、ＨＬＢ５〜１８、好ましくは６〜１６のポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤（以下（Ｄ１）成分という）、下記一般式（Ｖ）で表される化合物（以下（Ｄ２）成分という）が挙げられる。

Ｒ⁴−Ｏ−［(ＥＯ)_x／(ＰＯ)_y］−Ｈ …（Ｖ）
（式中、Ｒ⁴は平均炭素数１０〜２４、好ましくは１０〜１４のアルキル基又はアルケニル基、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基、ｘはＥＯの数平均付加モル数を示す２〜１００の数、ｙはＰＯの数平均付加モル数を示す０〜２の数である。また、(ＥＯ)_x／(ＰＯ)_yは、ＥＯとＰＯのランダム付加体でも、あるいはブロック付加体でもよい。）
（Ｄ１）成分としては、アルキル基の炭素数が１０〜２４、好ましくは１０〜１８でオキシエチレン基の数平均付加モル数が２〜１００のポリオキシエチレンアルキルエーテルが好適であり、中でも、アルキル基の炭素数が１０〜２４、好ましくは１０〜１８、更に好ましくは１０〜１４でオキシエチレン基の数平均付加モル数が２〜５０のポリオキシエチレンアルキルエーテルが更に好適である。

（Ｄ２）成分としては、通常市販されているものを使用してもよく、また周知の方法で合成された、或いは天然油脂から誘導されたＲ⁴で示されるアルキル基又はアルケニル基を有するアルコールにエチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドを公知の方法で付加する事によって製造したものを用いてもよい。

本発明においては、（Ｄ１）成分と（Ｄ２）成分を併用することが好ましく、これらを併用することにより、（Ｂ）成分の乳化安定性を向上させるだけでなく、希釈時に（Ｂ）成分の吸着性を向上させ、防シワ性能を高める上で有用である。

本発明の繊維製品処理剤組成物中の（Ｄ）成分の含有量は、良好な防シワ性能を得る観点から、０．０１〜２０．０質量％が好ましく、０．１〜１０．０質量％がより好ましい。

本発明の繊維製品処理剤組成物は、溶液の好ましい外観を得る目的、及び貯蔵安定性を改善する目的から（Ｅ）成分として有機溶剤を含有する事が可能であるが、引火点や臭いの問題がある為、組成物中の（Ｅ）成分の含有量は、好ましくは０〜４０．０質量％、より好ましくは０．０１〜３０．０質量％、特に好ましくは０．１〜２０.０質量％である。

（Ｅ）成分としては、水酸基及び／又はエーテル基を有する水溶性有機溶剤が好ましい。（Ｅ）成分として以下の（Ｅ１）〜（Ｅ６）のものがあげられ、これらのうちの１種以上を用いることが好ましい。
（Ｅ１）エタノール、プロパノール、イソプロパノール、１−ブタノール等のアルカノール類。
（Ｅ２）エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類。
（Ｅ３）ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、平均分子量約２００のポリエチレングリコール、平均分子量約４００のポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、平均分子量約１０００のポリプロピレングリコール等のポリグリコール類。
（Ｅ４）ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、１−メチルグリセリルエーテル、２−メチルグリセリルエーテル、１，３−ジメチルグリセリルエーテル、１−エチルグリセリルエーテル、１，３−ジエチルグリセリルエーテル、トリエチルグリセリルエーテル、１−ペンチルグリセリルエーテル、２−ペンチルグリセリルエーテル、１−オクチルグリセリルエーテル、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のアルキルエーテル類。
（Ｅ５）２−フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、平均分子量約４８０のポリエチレングリコールモノフェニルエーテル、２−ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル等の芳香族エーテル類。
（Ｅ６）２−アミノエタノール、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、イソプロパノールアミン混合物（モノ，ジ，トリの混合物）等のアルカノールアミン類。

これらの中でも、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ジプロピレングリコール、１−ペンチルグリセリルエーテル、２−ペンチルグリセリルエーテル、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル、及びジエチレングリコールモノブチルエーテルが好適であり、特にエタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル、及びジエチレングリコールモノブチルエーテルが好ましい。

本発明の繊維製品処理剤組成物は、さらに性能を高める目的から、上記に示した成分以外の界面活性剤（陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤）を併用することができるが、多量に配合すると繊維製品に付着し、ごわつく等の風合いを損なう為、使用に際しては注意を要する。

陰イオン界面活性剤としては、アルキル基の炭素数１０〜２４のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル基の炭素数１０〜２４のアルキル硫酸エステル塩、炭素数１０〜２４のアルキル基と数平均付加モル数１〜６のオキシエチレン基を有するポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、炭素数１０〜２４のα−オレフィンスルホン酸塩、脂肪酸の炭素数１０〜２４のα−スルホ脂肪酸メチルエステル塩等を挙げることができる。

両性界面活性剤としては、アルキル基の炭素数１０〜２４のアルキルジメチルアミンオキサイド、アルカノイル基の炭素数が１０〜２４のアルカノイルアミドプロピルジメチルアミンオキサイド、アルキル基の炭素数が１０〜２４のＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル）アンモニウムベタイン、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイン、アルカノイル基の炭素数が１０〜２４のＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル）アンモニウムベタイン、Ｎ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイン等を挙げる事ができる。

本発明の繊維製品処理剤組成物は、さらに、一般の液体組成物に添加する各種成分を含む事ができ、例えば防腐剤、香料、顔料、染料、ハイドロトロープ剤、増粘剤、ゲル化防止剤、酸化防止剤等を含有する事ができる。

本発明の繊維製品処理剤組成物は乳濁物から透明（光学的に透明まで光が透過する）の何れの外観をとるものであっても良い。

本発明の繊維製品処理剤組成物は上記成分を水に溶解させた水溶液の形態であり、組成物中の水の含有量は、好ましくは２０．０〜９０．０質量％、より好ましくは３０．０〜８０．０質量％、特に好ましくは４０．０〜７０．０質量％である。溶解又は分散安定性の点から、溶液のｐＨは好ましくは1〜９、更に好ましくは２〜７であり、このようなｐＨに調整するには、通常の硫酸、塩酸、リン酸、酢酸、クエン酸、乳酸、コハク酸等の酸と、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ剤を用いることができる。

［繊維製品の処理方法］
本発明の繊維製品処理剤組成物の使用形態としては、下記（１）〜（５）等が挙げられるが、繊維製品の洗浄後の濯ぎ工程及び／又は濯ぎ工程までに本発明の処理剤組成物を添加して繊維製品に処理した後に、加熱式乾燥機により加熱処理する方法が好ましい。
（１）繊維製品の洗濯工程における濯ぎの段階で該処理剤組成物を濯ぎ水に添加し、繊維製品に処理する方法。
（２）（１）の方法により繊維製品に処理した後、脱水させ、処理繊維製品を加熱式乾燥機に入れて加熱処理を行う方法。
（３）洗濯機能と乾燥機能が一体化した洗濯乾燥機を用いて、洗浄から乾燥までの連続運転により加熱処理を行う方法。
（４）トリガー容器などの噴霧器を用いて該処理剤組成物を繊維製品にスプレーした後、加熱式乾燥機に入れて加熱処理を行う方法。
（５）可撓性吸収体に該処理剤組成物を含浸させた製品を処理の対象である繊維製品と共に加熱式乾燥機に入れて加熱処理を行う方法。

（１）、（２）、（３）の方法を使用する場合は、浴比（水／繊維製品の質量比）は、１〜５０が好ましく、２〜４０が更に好ましく、３〜３０が特に好ましい。これらの使用量や浴比などを考慮して、（Ｂ）成分が繊維製品に効率的に付着する様な濯ぎ条件を選定することが好適である。この方法においては、本発明の処理剤組成物を、（Ｂ）成分が繊維製品１ｋｇあたり０．１〜５０．０ｇ、好ましくは０．３〜４０．０ｇとなる様に使用する。乾燥機を使用する場合の、熱処理温度は、好ましくは４０〜１２０℃、より好ましくは５０〜１００℃であり、熱処理時間は、乾燥機や洗濯乾燥機の機能によるところが大きいが、５〜４００分程度である。

（１）、（２）、（３）の方法において、すすぎ処理時に処理剤組成物を添加する場合には、添加量は、水に対する（Ｂ）成分の量が０．００５〜１０００ｐｐｍとなる割合が好ましく、０．０１〜１０００ｐｐｍがより好ましく、０．０５〜１００ｐｐｍが更に好ましい。

（４）の方法において用いる噴霧器としては、トリガー式噴霧器が好ましく、１回のストロークで本発明の処理剤組成物を０．１〜２．０ｇ、好ましくは０．２〜１．５ｇ、さらに好ましくは０．３〜１．０ｇ噴出するものが良好である。本発明で使用するトリガー式スプレー容器として特に好ましいものは、実開平４−３７５５４号公報に開示されているような蓄圧式トリガーが、噴霧の均一性の点で特に良好である。噴霧特性としては、特に地面に垂直に置いた対象物に１５ｃｍ離れた場所からスプレーしたときの液のかかる面積が１００〜８００ｃｍ²、好ましくは１５０〜６００ｃｍ²になるトリガー式噴霧器が好ましい。本発明において（４）の方法を用いる場合には、噴霧器に充填する本発明の処理剤組成物中の（Ｂ）成分の比率が、０．００１〜５．０質量％、更に０．００５〜３.０質量％、特に０．０１〜１．０質量％であることが、噴霧特性の観点から好ましい。（Ｂ）成分が繊維製品１ｋｇあたり０．１〜２０．０ｇ、好ましくは０．５〜８．０ｇとなる様にトリガー式噴霧器を使用する。

（５）の方法において、本発明の処理剤組成物を用いる場合には、（Ｂ）成分や他の成分を含有する組成物を可撓性吸収体に担持させた製品の存在下、繊維製品を加熱式乾燥機に入れて加熱処理する方法が好ましい。（５）の方法に供される本発明の処理剤組成物は、可撓性吸収体に対して、（Ｂ）成分が０．００１〜５．０質量％、更に０．００５〜３．０質量％、特に０．０１〜１．０質量％となるように担持する事が、可撓性吸収体から繊維製品への本発明の処理剤組成物が均一に付着させるとの観点から好ましい。また（５）の方法では、本発明の処理剤組成物を、（Ｂ）成分が繊維製品１Ｋｇ当り０．１〜２０．０ｇ、好ましくは０．５〜８．０ｇとなる様に使用する。この場合、可撓性吸収体の坪量、厚さなどを考慮（例えば後述する範囲から適宜選定）して、本発明の処理組成物が繊維製品に効率的に付着するような可撓性吸収体に、本発明の処理剤組成物を担持させることが好適である。

可撓性吸収体としては紙、織物、不織布、スポンジ等を挙げることができ、特に空隙率が３０〜９０％のものが好ましい。ここで、空隙率は下式（VI）で求めることができる。

空隙率（％）＝［１−Ｗ／（Ｔ×ε）］×１００ …（VI）
〔式中、Ｗは可撓性吸収体の質量（ｇ）であり、Ｔは可撓性吸収体の見かけ体積（ｃｍ³）であり、εは可撓性吸収体を構成する材料の比重を示す。〕
本発明では可撓性吸収体として不織布が最も好適に使用される。不織布としては、湿式不織布、ケミカルボンド、サーマルボンド、エアレイ等の乾式不織布の他に、スパンレース、スパンボンド、メルトブローン、ニードルパンチ及び／又はステッチボンドを挙げることができるが、特に湿式不織布、ケミカルボンド、サーマルボンド、メルトブローン、又はスパンレースから選ばれる１種以上が好ましい。また、不織布は坪量１０〜３００ｇ／ｍ²、より好ましくは１０〜２００ｇ／ｍ²、特に好ましくは１５〜１８０ｇ／ｍ²が好ましい。不織布の材質としてはポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル、ポリ塩化ビニルから選ばれる疎水性繊維、ナイロン、レーヨン、アクリル、ビニロン、ポリウレタン、セルロースから選ばれる親水性繊維を用いることができる。本発明では疎水性繊維及び親水性繊維を併用することもできる。

本発明の可撓性吸収体はブロック状でもシート状でも良いが、シート状のものが良好である。シートの厚さとしては好ましくは平均５０μｍ〜３０００μｍ、特に好ましくは１００μｍ〜２０００μｍであり、加熱式乾燥機の大きさにもよるが縦１０〜３０ｃｍ、横１０〜５０ｃｍ程度の大きさのものを１枚乃至複数枚用いることが適当である。

可撓性吸収体としてシート状のものを用いる場合において、本発明の処理剤組成物の担持量は、好ましくは３０〜８００ｇ／ｍ²、より好ましくは５０〜６００ｇ／ｍ²、特に好ましくは１００〜５００ｇ／ｍ²である。担持方法としてはリバースロールコーター法、グラビアロールコーター法、オポジットナイフコーター法、インバースナイフコーター法、キスロールコーター法、スプレーコート法、エアナイフコーター法、ディップロールコーター法、ダイレクトロールコーター法、ハケ塗り法等の湿式コーティング法を用いて担持させることができ、特にディップロールコーター法が製造の容易性の点から好ましい。

（５）の方法では、繊維製品を上記本発明の処理剤組成物の存在下で、繊維製品を加熱式乾燥機により加熱処理する。この場合、本発明の処理剤組成物による処理と加熱乾燥がほぼ同時に進行する。繊維製品に対する本発明の処理剤組成物の比率は、（１）、（２）、（３）の方法で使用する場合と同様、本発明の処理組成物中の（Ｂ）成分が繊維製品１ｋｇあたり０．１〜５０ｇ、好ましくは０．３〜４０ｇとなる様に使用する事が望ましい。加熱式乾燥機による処理温度は、好ましくは４０〜１２０℃、より好ましくは５０〜１００℃であり、処理時間は、好ましくは５分〜３６０分、より好ましくは１０分〜１８０分である。

本発明において、処理剤組成物を処理する際の繊維は湿潤状態である事が好ましい。湿潤状態とは、水浴（すすぎ浴等）中に浸漬させた状態や、洗浄後、或いは脱水後のような、乾燥状態の繊維製品よりも水分量が相対的に多い状態を示す。

以下の例中、％及び部は、特記しない限りそれぞれ質量部、質量％である。
尚、（Ａ）成分のカチオン性官能基の導入量指標［Ｎ質量（％）］は下記のコロイド滴定により測定した。また、重量平均分子量は下記方法で測定した。

＜カチオン性官能基の導入量指標測定法＞
カチオン性多糖０．１ｇを精秤し、０．１質量％水溶液になる様にイオン交換水に溶解させた。このカチオン性多糖水溶液１０．０ｇを精秤し（ａｇ）、５倍に希釈した後にトルイジンブルーを３滴加えて、１／４００Ｎポリビニル硫酸カリウム（ＰＶＳＫ）水溶液で滴定した。滴定の終点は青→紫〜赤である。滴定に要したＰＶＳＫ量から、次式（VII）によりＮ質量（％）を求める。

（式中、ｆは１／４００ＮＰＶＳＫの力価を示す。）
測定により得られたＮ質量（％）を多糖に導入されたカチオン基量の指標とした。なお、下記Ａ−４及びＡ−５のＮ質量（％）は、メーカーの報告値を記載している。

＜重量平均分子量測定法＞
ゲル濾過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、下記の測定条件で測定した。
装置；東ソー（株）製ＨＬＣ−８１２０
ＧＰＣカラム；東ソー（株）製α−Ｍ（２本）
溶離液；０．１ＭＮａ₂ＳＯ₄／１％ＣＨ₃ＣＯＯＨ／水
流速；１ｍＬ／ｍｉｎ
カラム温度；４０℃
検出器；ＲＩ
試料濃度；２．５ｍｇ／ｍＬ
注入量；１００μＬ
分子量換算用検量線；プルラン標準換算。

実施例１〜１４、比較例１〜４
下記に示す各成分を用い、表１に示す組成の繊維製品処理剤組成物を各１５０ｇ調製した。その際の、混合容器としては、ポリプロピレン製のプラスティックカップ（容量２００ｍＬ）を使用し、混合方法としてはマグネティックスターラーを用いた。先ず、（Ａ）〜（Ｅ）成分を混合後、約３０分混合し、塩酸を用いて所定のｐＨに調整して、各組成物を得た。得られた組成物を、下記方法で衣料に処理し、防シワ性を評価した。結果を表１に示す。なお、比較例１は処理剤による処理を行わなかった例である。

（Ａ）成分：
Ａ−１：カチオン化セルロース（花王（株）製ポイズＣ６０Ｈ、Ｎ質量（％）：１．８、Ｍｗ２０７.１万）
Ａ−２：カチオン化セルロース（花王（株）製ポイズＣ８０Ｍ、Ｎ質量（％）：１．６、Ｍｗ３１８.４万）
Ａ−３：カチオン化セルロース（花王（株）製ポイズＣ１５０Ｌ、Ｎ質量（％）：１．２、Ｍｗ４４５．７万）
Ａ−４：カチオン化グアーガム（大日本製薬（株）製ラボールガムＣＧ−Ｍ７Ｌ、Ｎ質量（％）：１．２〜１．５（メーカー報告値）、Ｍｗ９０１．４万）
Ａ−５：カチオン化グアーガム（ローヌプーラン製ジャガーＣ１３Ｓ、Ｎ質量（％）：１．３〜１．６（メーカー報告値）、Ｍｗ４０６．６万）
（Ｂ）成分：
Ｂ−１：モノアミノ変性シリコーン（信越化学工業（株）製、ＫＦ８６４、アミノ当量３，８００ｇ/ｍｏｌ、動粘度１,７００ｍｍ²／ｓ（２５℃））
Ｂ−２：アミノポリエーテル変性シリコーン（東レダウコーニング（株）製、ＳＳ−３５８８、アミノ当量１，２５０ｇ/ｍｏｌ、動粘度４９,０００ｍｍ²／ｓ（２５℃））
Ｂ−３：ポリエーテル変性シリコーン（東レダウコーニング（株）製、ＦＺ２２０３、動粘度５,０００ｍｍ²／ｓ（２５℃））
（Ｃ）成分：
Ｃ−１：コータミンＤ２４Ｅ（花王（株）製、カチオン性界面活性剤、ジラウリルジメチルアンモニウムクロライド）
（Ｄ）成分：
Ｄ−１：エマルゲンＫＳ１０８（花王（株）製、非イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（平均ＥＯ付加モル数８、ＰＯ付加モル数２、ランダム付加物））
Ｄ−２：ソフタノール３３（日本触媒（株）製、非イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ｃ１２−１４の直鎖型第２級アルコールのＥＯ付加物、平均ＥＯ付加モル数３））
（Ｅ）成分：
Ｅ−１：ジエチレングリコールモノブチルエーテル
＜衣料の処理方法＞
・洗濯乾燥機標準使用
評価衣料として、新品のポロシャツ（（株）ＢＩＧＪＥＭＵＳＯＮ製、綿１００％、青）、新品のＴシャツ（（株）グンゼ、綿１００％、黄）、及び肌着（（株）グンゼ、綿１００％、黄））を市販の弱アルカリ性洗剤（花王（株）製アタック）を用いて二槽式洗濯機（東芝銀河ＶＨ−３６０Ｓ１）で３回繰り返して洗濯した（洗剤濃度０．０６６７％、水道水（２０℃）３６Ｌ使用、洗濯１０分−脱水３分−泡がなくなるまで濯いだ（流水濯ぎ、水量１５Ｌ／ｍｉｎ．））。

これらの衣料各１枚を用意し、これに質量調整布として肌着（綿１００％）とワイシャツ（白、綿／ポリエステル＝８０／２０％）を加え、合計３．５ｋｇの衣料を洗濯乾燥機（東芝ＴＷ―８０ＴＢ）を用いて、標準使用条件により、洗濯から乾燥迄を連続して行った。洗剤２６．２５ｇ、及び表１記載の処理剤組成物５０ｇ又は７５ｇは、それぞれ洗濯乾燥機の洗剤及び柔軟剤の自動投入口に入れて使用した。処理剤組成物は柔軟剤投入口に入れたので、洗浄後の濯ぎ工程において、繊維は処理され、乾燥工程で加熱処理が行われる。乾燥終了の後に、評価用衣料であるポロシャツ、Ｔシャツ、肌着を取り出し、ハンガーに掛けて、防シワ性を評価した。

・評価基準衣料の調整（吊り干し乾燥処理）
評価衣料として、新品のポロシャツ（（株）ＢＩＧＪＥＭＵＳＯＮ製、綿１００％、青）、新品のＴシャツ（（株）グンゼ、綿１００％、黄）、及び肌着（（株）グンゼ、綿１００％、黄））を市販の弱アルカリ性洗剤（花王（株）製アタック）を用いて二槽式洗濯機（東芝銀河ＶＨ−３６０Ｓ１）で３回繰り返して洗濯した（洗剤濃度０．０６６７％、水道水（２０℃）３６Ｌ使用、洗濯１０分−脱水３分−泡がなくなるまですすぎ（流水すすぎ、水量１５Ｌ／ｍｉｎ．））、室温にて乾燥させた。

これらの衣料各１枚を用意し、これに質量調整布として肌着（綿１００％）とワイシャツ（白、綿／ポリエステル＝８０／２０％）を加え、合計３．５ｋｇの衣料を洗濯乾燥機（東芝ＴＷ―ＴＢ）を用いて洗濯を行った。洗剤２６．２５ｇ、及び表１記載の処理剤組成物５０ｇ又は７５ｇは、それぞれ洗濯乾燥機の洗剤及び柔軟剤の自動投入口に入れて使用した。処理剤組成物は柔軟剤投入口に入れたので、洗浄後の濯ぎ工程において、繊維は処理される。脱水終了の後に、評価用衣料であるポロシャツ、Ｔシャツ、肌着を取り出し、それぞれをハンガーに掛けて、１２時間吊り干しを行い、乾燥衣料に対して防シワ性を評価した。この調整法により得られた衣料には、乾燥機使用時とは異なり、大きな深いシワは生じていない。

＜防シワ性評価法＞
５人のパネラーが、上記方法で処理された乾燥衣料に対して、防シワ性の評価を行った。衣料のシワの程度を評価するに際しては、下記に示すシワレベル１、２、３、４をシワ等級の尺度として与え、５人のパネラーにより０．５点刻みで採点をしてもらい、平均値をシワレベルとして取り扱った。

なお、シワ等級３は、各種衣料を吊り干し乾燥した時の状態に相当し、シワ等級１は、洗濯乾燥機に３．５ｋｇ以上の衣料を投入し、洗濯から乾燥までの連続運転において、加熱乾燥を行った結果、大きな折れシワが発生した状態とした。洗濯乾燥機を使用した乾燥において、明らかにシワが少なく、見栄えが良くみえ、シワ低減効果が確認できたと判断できるレベルは本評価法では１．７以上である。なお、本評価法において、シワレベルの数値の０．５の差は有意差として目視で充分認識できる。

・シワ等級
４：全くシワがない
３：シワがない
２：少しシワが残っている
１：シワが残っている

なお、実施例１〜１４に記載した処理衣料は市販柔軟剤と同等の、柔軟性能を備えていた。

実施例１５〜１６
表２に示す組成の繊維製品処理剤組成物を用い、以下に示す処理法によりスプレー処理を行った後、実施例１〜１４と同様にして防シワ性を評価した。結果を表２に示す。

＜衣料の処理方法＞
評価衣料として、新品のポロシャツ（（株）ＢＩＧＪＥＭＵＳＯＮ製、綿１００％、青）、新品のＴシャツ（（株）グンゼ、綿１００％、黄）、及び肌着（（株）グンゼ、綿１００％、黄））を市販の弱アルカリ性洗剤（花王（株）製アタック）を用いて二槽式洗濯機（東芝銀河ＶＨ−３６０Ｓ１）で３回繰り返して洗濯した（洗剤濃度０．０６６７％、水道水（２０℃）３６Ｌ使用、洗濯１０分−脱水３分−泡がなくなるまで濯ぎ（流水すすぎ、水量１５Ｌ／ｍｉｎ．））、室温にて乾燥させた。これらの前処理された衣料を各１枚づつ用意し、トリガー（（株）三谷製Ｍ３トリガー）を用いて、繊維製品処理剤組成物５０ｍＬを衣料に対して、均一に噴霧した。これらのスプレー処理した衣料と質量調整布として肌着（綿１００％）とワイシャツ（白、綿／ポリエステル＝８０／２０％）を加え、合計３．５ｋｇの衣料を洗濯乾燥機（東芝ＴＷ―８０ＴＢ）を用いて、標準使用条件により乾燥した。

Claims

（Ａ）主骨格を形成する多糖がセルロース又はグアーガムであり、カチオン性多糖の全質量に対するカチオン性官能基のアミン、その酸塩あるいは４級アンモニウム塩の窒素原子の質量割合〔Ｎ質量（％）〕が１．２〜２．０であり、重量平均分子量（プルラン換算）が３０，０００〜１０，０００，０００である水溶性及び／又は水分散性のカチオン性多糖を０．０５〜５．０質量％、（Ｂ）アミノ変性ジメチルポリシロキサン、アミノポリオキシアルキレン変性シリコーン、ポリオキシエチレン及び／又はポリオキシプロピレン変性ジメチルポリシロキサンから選ばれるシリコーン化合物、並びに（Ｃ）カチオン性界面活性剤を含有し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計質量に対する（Ａ）成分の質量の割合が０．３〜４０．０質量％であり、繊維製品の洗濯において、洗浄後の濯ぎ工程で添加し、加熱式乾燥機を用いた乾燥工程で生じるシワを低減する為に使用する、繊維製品処理剤組成物。
（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計質量に対する、（Ｃ）成分の質量の割合が０．１〜８０．０質量％である請求項１記載の繊維製品処理剤組成物。
更に（Ｄ）成分として、下記（Ｄ１）成分及び（Ｄ２）成分の両方を含有する請求項１又は２記載の繊維製品処理剤組成物。
（Ｄ１）成分：アルキル基の炭素数が１０〜１８でオキシエチレン基の数平均付加モル数が２〜１００のポリオキシエチレンアルキルエーテル
（Ｄ２）成分：下記一般式（Ｖ）で表される化合物
Ｒ ⁴ −Ｏ−［(ＥＯ) _x ／(ＰＯ) _y ］−Ｈ …（Ｖ）
（式中、Ｒ ⁴ は平均炭素数１０〜２４のアルキル基又はアルケニル基、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基、ｘはＥＯの数平均付加モル数を示す２〜１００の数、ｙはＰＯの数平均付加モル数を示す０超２以下の数である。また、(ＥＯ) _x ／(ＰＯ) _y は、ＥＯとＰＯのランダム付加体でも、あるいはブロック付加体でもよい。）
請求項１〜３いずれかに記載の繊維製品処理剤組成物で処理された繊維製品を、加熱式乾燥機により加熱処理する、繊維製品の処理方法。
下記（１）〜（５）の何れかを含む、請求項４記載の繊維製品の処理方法。
（１）繊維製品の洗濯工程における濯ぎの段階で前記処理剤組成物を濯ぎ水に添加し、繊維製品に処理する方法。
（２）（１）の方法により繊維製品に処理した後、脱水させ、処理繊維製品を加熱式乾燥機に入れて加熱処理を行う方法。
（３）洗濯機能と乾燥機能が一体化した洗濯乾燥機を用いて、洗浄から乾燥までの連続運転により加熱処理を行う方法。
（４）噴霧器を用いて前記処理剤組成物を繊維製品にスプレーした後、加熱式乾燥機に入れて加熱処理を行う方法。
（５）可撓性吸収体に前記処理剤組成物を含浸させた製品を処理の対象である繊維製品と共に加熱式乾燥機に入れて加熱処理を行う方法。