TWI616488B - 獲得防水及/或防水溶性污垢的織物的方法及組成物 - Google Patents

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Abstract

本發明係關於一種增強織物之防水性及/或增強織物防水溶性污垢之能力的施加方法,其包含以下步驟:a)將乳化液體組成物施加在織物上,其中該乳化液體組成物由以下組成:- 水,- 具有長度為10至30個碳或大於12但等於或小於18個碳原子之烷基鏈的烷基烷氧基矽烷,- 至少一種乳化劑、表面活性劑、增稠劑及/或穩定劑- 水溶性酸性催化劑及,- 不可避免之雜質,b)視情況針對柔軟度及防水性之耐久性增強向該組成物添加胺基聚矽氧,c)視情況調整施加在織物上之組成物的量,d)使該經處理之織物乾燥直至乾燥,e)在100至200℃之間的溫度下固化該經處理之織物, f)視情況藉由用水洗滌自該經處理之織物移除未反應之組成物殘留物且視情況重新乾燥該經處理之織物。
此外本發明係關於乳化液體組成物及其用途以及根據該方法及其用途處理之織物。

Description

獲得防水及/或防水溶性污垢的織物的方法及組成物
本發明係關於獲得具有良好耐洗性及/或耐候性之極其防水之織物的方法及水基化學組成物。
持久防水整理劑為施加至織物以使其抗水之疏水性塗層。然而,上市之防水最持久之整理劑儘管有名但在惡劣條件下(例如織物洗滌過程或在酸性環境中)易於隨時間而磨損且顯示極差的耐久性。為了獲得具有防水特性之織物已開發若干發明。然而已知的方法使織物具有不良的耐磨性及耐洗性且施加在材料上稍微有些困難。提及之系統之不可接受的耐洗性的原因為疏水劑弱連接至織物纖維。因此,為在織物中達成持久性防水,防水塗層有必要與纖維形成強的共價鍵,另外要求其耐受例如家用洗衣機或戶外之惡劣條件。然而顯而易見,產生此等鍵不為直接原因,幾乎沒有疏水性組成物(用於處理例如纖維素織物)滿足形成在高溫下(40℃)耐受高鹼條件(pH>10)之共價鍵、調配物之工業相關施加時間、可接受之成本及無害之施加製程的合併之要求,更不必說對環境無或有極少影響。
數十年來,施加氟化合物已成為製造例如防水服裝中之選擇途徑。碳氟化合物之成功歸因於其極端的疏水性及疏油性,其極低的表面張力及其傾向於保留在織物上。但儘管證實其有效性,但「碳氟化合物 (Fluorocarbons)」之施加為極具爭議的,由於其對環境具有負面影響且對於在動物上之研究1顯示累積之碳氟化合物(在身體中)可為極其有害的。
已知(非氟化)有機矽烷具有使表面防水之潛能已有一段時間,該等有機矽烷為含有至少一個碳矽鍵之矽烷的衍生物。特定言之,所謂的烷氧基矽烷及矽鹵化物(其分別具有至少一個疏水部分及一個至三個可水解烷氧基及鹵基)長期視為使具有羥基之表面(例如含有纖維素之材料)防水之可能候選物。此觀點基於在水存在下有機矽烷之反應性基團(烷氧基/鹵化物)水解以形成羥基(OH)之知識。此等基團(理論上)促進矽烷經由氫鍵結機制吸附至具有OH之表面。矽烷可隨後經由引起水之釋放的加熱過程共價連接至表面。
然而,經水解之單體有機矽烷為高反應性的且已知經歷縮合反應(在溶液中),引起聚合結構之形成(在延長時間期間形成凝膠)。同樣,提及之矽烷(特別為矽鹵化物)之高反應性需要採取高度複雜的措施(為確保「乾燥(dry)」無水條件)以使矽烷維持其反應形式,最近已視此措施過於複雜且不經濟的。相應地,極少有專利可用於處理具有(非氟化)有機矽烷之織物的疏水化。甚至更少專利強調所得到之可洗性/耐久性。自上文顯而易見在非氟化持久防水之整理劑可視為「氟等效物(fluorine equivalents)」之可能替代物之前,尤其在「正常(normal)」洗滌條件下,該整理劑必須與基材緊緊連接/保持緊緊連接。進一步明確採用有機矽烷由於其高反應性並非易事,最近據發明人所知高反應性使有機矽烷之施加不切實際。自經濟、環境及實用觀點來看亦缺乏吸引力之情況為在施加有機矽烷或碳氟化合物期間使用諸如醇類之有機溶劑。另外,施加有機矽烷必須負擔得起、工業上可行且與現有「氟塗層(fluorine coating)」製程相比更加環保的。另外,應避免有害溶劑且取而代之促進水之使用。製備使織物防水之水基組成物中之一般目標為設計一種系統,其中使有機矽烷之反應 性維持很長一段時間,使該組成物之使用及儲存切實可行、經濟上可行及環境可行。
亦為重要的為該製程比包含使用不同溶劑之現有矽烷製程更加環保。亦需要在洗滌之後停留在織品上之耐用塗層。目前沒有疏水化製程滿足所有(或至少大部分)所述要求。此已成為導致本發明之工作的動機。在下文中,將呈現一種新穎的有機矽烷組成物連同其施加製程,人們認為該有機矽烷組成物滿足所述要求。
先前技術
在專利申請案PCT/EP2011/050066中發明人描述一種方法,其中採用有機矽烷用於使纖維素纖維具有疏水性。在此製程中,可使用醇類或有機溶劑。亦採用pKa<1.0之強酸作為催化劑,該催化劑在材料已經處理之後必須移除以保證防水性良好。自關於腐蝕、健康態樣、可燃性及爆炸風險以及關於由強酸所引起對經處理之材料的美觀及機械性質具有負面效應之工業觀點來看使用有機溶劑及醇類以及使用極強酸為不切實際的,另外必須沖洗掉酸以使防水效應發生,視已經處理之材料而定其未必總是實用的。
在專利申請案US2009206296中,所描述之矽烷組成物包含用於依次溶解組成物組分之溶劑。如早先所述,自工業及健康觀點來看有機溶劑或醇類由於可燃性、毒性等,其使用為不切實際的。另外較低的噴灑試驗結果以及缺乏可洗性限制其在生產持久防水之織物中之有用性。
顯示矽烷組成物及用途之實例的其他文獻為;US5552476、JP2007100276、FR2735705、US2007237901、US4990377。
本發明係關於一種用水性矽烷乳液處理織物之方法及一種用於製備該乳液之方法。
工業上將本發明之水性矽烷乳液施加至織品或織物以產生持久高度防水之織品。
所施加之本發明的乳液包含烷氧基矽烷、酸、至少一種乳化劑及水之乳化劑系統。本發明之乳液隨時間推移為穩定的而不分離成兩相。本發明藉由提供水基矽烷組成物及特定施加製程提供使用基於氟之化合物用於處理織物從而達成防水之替代方法。本發明之組成物為選擇疏水劑(矽烷)、(基於酸)之催化劑、乳化劑及作為溶劑之水的結果。已表明組成物可施加在使織物高度耐用及防水之工業相關的加工時間中。
本發明係關於一種增強織物之防水性及/或增強織物防水溶性污垢之能力的施加方法,其包含以下步驟:a)將乳化液體組成物施加在織物上,其中該乳化液體組成物由以下組成:- 水,- 具有長度為10至30個碳或大於12但等於或小於18個碳原子之烷基鏈的烷基烷氧基矽烷,- 至少一種乳化劑、表面活性劑、增稠劑及/或穩定劑,- 水溶性酸性催化劑及,- 不可避免之雜質,b)視情況調整施加在織物上之調配物的量,c)使經處理之織物乾燥直至乾燥,d)在100至200℃之間的溫度下固化該經處理之織物,e)視情況藉由用水洗滌自經處理之織物移除未反應之調配物殘留物且視情況重新乾燥經處理之織物。
根據替代方法,針對柔軟度及耐久性藉以以下步驟添加胺基聚矽氧: a)將乳化液體組成物施加在織物上,其中該乳化液體組成物由以下組成:- 水,- 具有長度為10至30個碳或例如12至30個碳之烷基鏈的烷基烷氧基矽烷,- 至少一種乳化劑或增稠劑或表面活性劑或穩定劑,- 水溶性酸性催化劑;及不可避免之雜質,b)視情況針對柔軟度及防水性之耐久性增強向組成物中添加胺基聚矽氧,c)視情況調整施加在織物上之調配物的量,d)使經處理之織物乾燥直至乾燥,e)在100至200℃之間的溫度下固化該經處理之織物,f)視情況藉由用水洗滌自經處理之織物移除未反應之調配物殘留物,且隨後視情況重新乾燥。
本發明之本施加方法可包含以下任何組合之測定或特徵中之任一者。
本發明之施加方法,其中該乳化液體組成物具有小於4.5或在1.8至4.3之間或在1.9至4.2之間的pH值。
本發明之施加方法,其中施加該乳化液體組成物之該方式係選自以下:浸泡、浸透、壓染(padding)、浸洗(dipping)、噴灑、刷塗、塗佈、滾軋、泡沫塗覆、浸漬(impregnation)、真空壓力浸漬製程或藉由其他施加該液體組成物之手段。
本發明之施加方法,其中使用工業壓染機/軋液機調整施加在織物上之組成物的量以將乳液施加至基材且藉由調整輥之夾持壓或輥之 氣動加料調整控制吸濕量,且其中吸濕量相對於未經處理之織物為30至100%(w/w%)。
本發明之施加方法,其中該乳化液體組成物中之該烷基烷氧基矽烷以相對於乳化溶液總量2至10w/w%的濃度添加。
本發明之施加方法,其中該乳化液體組成物中之該酸性催化劑之濃度相對於乳化溶液之總量小於8w/w%或在0.01至7w/w%之間。
本發明之施加方法,其中該乳化液體組成物中之該乳化劑或該等乳化劑之組合的濃度相對於乳化溶液之總量小於2w/w%或在0.9至1.1w/w%之間。
本發明之施加方法,其中該乳化液體組成物中之該水含量相對於乳化溶液之總量為80至97.5w/w%或87至94w/w%。
本發明之施加方法,其中該乳化液體組成物中之該水含量相對於乳化溶液總量低於80w/w%或在20至80w/w%之間且其中在使用該施加方法之前可添加額外量之水。
本發明之施加方法,其中在該烷基烷氧基矽烷中,烷氧基係選自乙醯氧基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基或第三丁氧基。
本發明之施加方法,其中該乳化液體組成物中之該烷基烷氧基矽烷係選自具有大於12但等於或小於18個碳之多個碳原子的烷基鏈之群。
本發明之施加方法,其中烷基烷氧基矽烷係選自十六烷基三甲氧基矽烷及/或十八烷基三甲氧基矽烷之正、異或其混合物。
本發明之施加方法,其中該烷基烷氧基矽烷之烷基為直鏈、分支鏈或環狀碳鏈或不飽和及飽和碳鏈。
本發明之施加方法,其中該烷基烷氧基矽烷選自正或異組態 之十六烷基三甲氧基矽烷、十六烷基三乙氧基矽烷或正十八烷基三甲氧基矽烷或其混合物。
本發明之施加方法,其中該乳化液體組成物之pKa小於3.9或在1.9至3.9之間。
本發明之施加方法,其中該乳化液體組成物中之該水溶性酸性催化劑之pKa為6或小於6或pKa為14至4
本發明之施加方法,其中該乳化液體組成物中之該乳化劑為非離子、陽離子或陰離子乳化劑。
本發明之施加方法,其中該酸性催化劑為路易斯(Lewis)酸或布朗斯特(Bronstedt)酸。
本發明之施加方法,其中該酸性催化劑為有機酸或無機酸。
本發明之施加方法,其中該酸性催化劑係選自以下中之任一者:對甲苯磺酸、苯磺酸、樟腦磺酸、蘋果酸、順丁烯二酸、乙醛酸、檸檬酸、甲酸、丙酮酸、酒石酸、鄰苯二甲酸、乙醯柳酸、柳酸、乳酸、二羥基反丁烯二酸、杏仁酸、丙二酸、乙醇酸、乙酸、氫氯酸、硫酸及草酸。
本發明使織物持久防水及/或防水溶性污垢之施加方法,其中在15至180℃之間或15至170℃之間的溫度下對經處理之織物進行乾燥直至乾燥。
本發明使織物持久防水及/或防水溶性污垢之施加方法,其中在100至180℃之間或150至180℃之間的溫度下對經處理之織物進行固化。持續5分鐘或少於5分鐘,例如持續0至5分鐘。
本發明進一步亦係關於;
用於本發明之施加方法中之乳化液體組成物。
一種經處理為持久防水及防水溶性污垢之織物,其使用本發明之施加方法進行處理。
本發明之織物,其中在五次或更多次洗滌該織物之後該織物之ISO 4920噴灑試驗結果為ISO 3或更高。
本發明之乳化液體組成物之用途,其根據本發明之施加方法使織物持久防水。
本發明之乳化液體組成物之用途,其根據本發明之施加方法使織物針對水溶性污垢(例如葡萄酒、番茄醬、咖啡或泥土)持久防污垢。
在整個說明書中,組成物該詞已用於識別用於獲得防水及/或防水溶性污垢之織物之方法的調配物。
發明目的
本發明之目的為提供一種用於處理織物之環保、工業上可適用之方法以達成持久防水及/或防水溶性污垢。
本發明之另一目的為提供一種由液體溶液構成之化學組成物,該液體溶液由以下組成:呈有機矽烷形式之疏水劑、酸性催化劑、乳化劑/表面活性劑/增稠劑/穩定劑之單個或組合及作為溶劑之單獨的水。
本發明之另一目的為包含矽烷水基組成物憑藉合適之乳化劑系統在很長一段時間為穩定之施加方法,該乳化劑系統含有pKa在較大程度上不干擾防水性及已經處理之基材的美觀及機械性質的催化劑,含有之乳化劑系統在水中有效乳化有機矽烷而不以負面方式干擾組成物之穩定性或不干擾美觀或機械性質亦不隨時間推移而降低矽烷之反應性。
本發明之另一目的為提供一種此類方法,其自經濟及環境觀 點來看為具有吸引力的。
本發明之另一目的為提供在目前織物之生產方法中工業上使用該方法及化學調配物之手段。
本發明所述之本文的此等及其他目標、特徵及優點自其以下【實施方式】來看將變得更加清楚。
圖1顯示使用ISO 4920噴灑試驗之不同規模之標準
圖2顯示本發明之一個實施例,其顯示ISO 4920噴灑試驗得分且係與洗滌次數有關。
根據本發明揭示一種用於改善織物之防水性的方法,其包含在包含作為疏水劑之有機矽烷、起催化劑作用之酸、起乳化劑作用之表面活性劑及作為溶劑之水或由他們組成之液體組成物中潤濕材料,在高溫下乾燥及固化基於纖維之材料持續足以獲得所需改善之一段時間。根據本發明,本發明之織物的措辭使用可包括織物、織布或織品且根據本發明可為天然及/或合成織物及/或編織及/或非編織織物及其混合物。織物可由通常稱為線或紗之天然及/或人造纖維之網狀物組成。藉由紡織羊毛、亞麻、棉或其他材料之粗纖維產生紗以生產長股線。織物藉由編織、針織、鉤編、打結或將纖維壓在一起(毛氈)而形成。
詞織品及織布可作為織物之同義詞例如用於織物裝配行業(諸如裁縫業及製衣業)。織物可係指由交織纖維或非編織織物製成之任何材料。織品係指經由可用於生產其他貨品(衣服等)之編織、針織、展佈、鉤編或黏結製備之任何材料。織布可與織品同義使用但通常係指用於特定目的之織品的成品(例如台布)。本發明之措辭織物可包括上文所述之所有不同類型之織物。本發明之織物可由例如以下之許多不同類型之材料及纖維製成:動物(羊毛、真絲、馬海毛、開司米山羊絨(cashmere)、pygora山羊毛、駱駝絨、羊駝毛、衣拉麻(ilama)、駱馬毛、栗色駱馬毛、安哥拉山羊毛或北極麝牛毛等)、植物(苧麻、蕁麻、乳草、棉、亞麻布、亞麻、黃麻或大麻)木材;例如人絲等)、礦物(石棉、玻璃纖維等)及合成物(耐 綸、彈性纖維、聚酯、丙烯酸、聚醯胺、聚丙烯、聚胺酯及其衍生物等)及來自植物之基於糖之纖維(玉米纖維、椰殼纖維、絲蘭屬纖維、瓊麻或竹子(螺縈)纖維等)或來自植物之基於蛋白質之纖維(基於花生及大豆、基於甲殼素、基於乳酪蛋白、基於角蛋白或基於聚乳酸)。適用於本發明之處理之織物較佳為可洗織物。
將乳化溶液或組成物施加於本發明之織物之方法可藉由浸泡或浸漬或噴灑另外例如藉由使用壓染機或定型機或其他機器或例如手動地將組成物施加在織物上來實現。
措辭不可避免之雜質可根據本發明例如包括少量化學物質,該等化學物質由於其少量存在於所添加之成分中故不可避免。
使用本發明之施加方法處理之經處理的織物即使在衣服洗滌(用或不用清潔劑)之後仍具有極佳的持久防水性。根據ISO 4920噴灑試驗三次洗滌之後防水性高於3,織品在該試驗中經受噴灑在織品上之標準量的水(模擬陣雨)。
經處理之織物亦顯示極佳的防污垢性,尤其防水溶性/親水性污垢,例如(但不限於)泥污或番茄醬、咖啡或葡萄酒之污點或水溶性污點。
本發明亦包括使用本發明之乳化溶液使織物持久防水及/或防污垢。
在本申請案中使織物持久抗水或防水及/或防污垢之措辭意謂亦在已經洗滌五次或更多次之後織物為抗水或防水及/或防污垢的。將足量矽烷共價連接至經塗佈之織物,此意謂該織物經受正常洗滌條件而在洗滌之後不失去其防水性。
乳化液體組成物
使用措辭乳化溶液或乳化液體組成物係指為了使織物持久 抗水及/或防污垢用於處理織物之溶液。本發明之該乳化液體組成物包含作為疏水劑之烷基烷氧基矽烷、起催化劑作用之酸、乳化劑及作為溶劑之水或由他們組成。本發明之乳化液體組成物包含烷基烷氧基矽烷,其亦在儲存根據本發明所形成之乳化液體組成物的同時保持其反應性。在一個具體實例中,本發明之乳化液體組成物可在室溫下儲存至少6個月而所包含之烷基烷氧基矽烷不失去其反應性。
本發明之乳化液體組成物由以下組成:- 水,- 具有長度為10至30個碳或12至30個碳之烷基鏈的烷基烷氧基矽烷,- 至少一種乳化劑/表面活性劑/增稠劑/穩定劑,- 水溶性酸性催化劑;及不可避免之雜質。
本發明之液體組成物之成分可具有根據以下所揭示之不同替代方案之任何特性:
疏水劑:
本發明之疏水劑係選自烷基烷氧基矽烷之群且可具有根據以下所揭示之不同替代方案之任何特性。
在一個具體實例中,本發明之液體組成物之烷基烷氧基矽烷的烷氧基係選自包含1至4個碳或例如包含2至3個碳之烷氧基,或例如選自乙醯氧基、甲氧基、乙氧基、丙氧基(例如正丙氧基,異丙氧基)或丁氧基(例如正丁氧基、異丁氧基或第三丁氧基)。在一個具體實例中,較佳組成物中之所選的烷基烷氧基矽烷係選自烷基三烷氧基矽烷之類別(例如正、異或其混合物)、十六烷基三甲氧基矽烷及十八烷基三甲氧基矽烷之類別(合適之十六烷基三甲氧基矽烷之實例可為包含直鏈碳鏈之一個實例或 稱為正十六烷基三甲氧基矽烷或分支鏈矽烷或者異十六烷基三甲氧基矽烷,分支鏈與直鏈矽烷之混合物為適用的;十六烷基三甲氧基矽烷,異構體之混合物)。在其他具體實例中,本發明之烷基烷氧基矽烷為進一步包含第四銨烷基(諸如二甲基十八烷基[3-(三甲氧基矽烷基)丙基]氯化銨、二甲基十六烷基[3-(三甲氧基矽烷基)丙基]氯化銨或陰離子不同之相關化合物)之有機矽烷。舉例而言,氯可與溴、碘、乙酸根或類似物交換。二甲基亦可由其他烷基(諸如乙基、丙基、丁基、戊基、己基或苯基)置換。
在一個具體實例中,本發明之乳化組成物包含具有大於10但等於或小於30個碳原子之多個碳原子之烷基鏈的烷基烷氧基矽烷。烷基烷氧基矽烷上之該烷基鏈例如為直鏈及飽和碳鏈以使鏈較好填充在纖維素材料界面,但根據本發明亦可設想分支鏈、環狀及/或非飽和鏈。根據其他具體實例,本發明之乳化組成物包含具有如下烷基鏈之烷基烷氧基矽烷,該烷基鏈具有大於10但等於或小於30之多個碳原子,或例如具有大於12且小於30之多個碳原子,或該烷基鏈例如具有大於16且小於18之多個碳原子。
在另一具體實例中,本發明之乳化組成物包含具有如下烷基鏈之有機矽烷,該烷基鏈為直鏈或環狀具有大於10但等於或小於30之多個碳原子,或例如具有大於12且小於30之多個碳原子,或例如該烷基鏈具有大於16且小於18之多個碳原子。
在烷基烷氧基矽烷一個具體實例中,該烷基為直鏈或分支鏈,飽和或不飽和C10至C30烷基,或C12至C18烷基且烷氧基為乙醯氧基、甲氧基、乙氧基、丙氧基(例如正丙氧基、異丙氧基)或丁氧基(例如正丁氧基、異丁氧基或第三丁氧基)。
烷基烷氧基矽烷上之該烷基鏈較佳為直鏈及飽和的以使鏈較好填充在纖維素材料界面,但亦可設想分支鏈、環狀及/或非飽和鏈。更 佳為其中該烷基為直鏈或分支鏈C12至C18烷基之烷基三烷氧基矽烷。最佳為其中該烷基為直鏈或分支鏈C16至C18烷基之烷基三烷氧基矽烷,例如十六烷基三甲氧基矽烷及/或十八烷基三甲氧基矽烷。
在本發明之一較佳具體實例中,為了提供極佳疏水性及組成物穩定性(在纖維改質製程期間),組成物中之烷基烷氧基矽烷濃度相比於組成物之總量應在1至15w/w%,或2至10w/w%之間或2至8w/w%之間或4至8w/w%之間例如5至7.5%w/w%的範圍內。
酸性催化劑
包含在本發明之乳化組成物中之酸性催化劑係選自布朗斯特酸或路易斯酸。在一個具體實例中,包含在本發明之乳化組成物中之酸性催化劑係選自易溶於水溶劑之酸類別,另外要求pKa<4且在整個施加過程中在系統內為有效的。另外,所選擇的酸應不干擾處理後之材料的防水效應。在另一具體實例中,酸性催化劑之pKa在1.5至4.0之間或1.9至3.9之間。酸性催化劑之pKa低於1.9可導致織物褪色但仍然產生良好的防水及防污垢效應。調配物中所選的催化劑係選自易溶於水的酸之群。催化劑之pKa應小於4且其必須在施加過程期間在系統內保持有效。在本發明之一個具體實例中,酸係選自有機酸。適用於包含在本發明之乳化組成物中之酸性催化劑的實例為:對甲苯磺酸、苯磺酸、樟腦磺酸、蘋果酸、順丁烯二酸、乙醛酸、檸檬酸、甲酸、丙酮酸、酒石酸、鄰苯二甲酸、乙醯柳酸、柳酸、乳酸、二羥基反丁烯二酸、杏仁酸、丙二酸、乙醇酸及草酸。在本發明之一個具體實例中,酸係選自無毒之有機酸。在本發明之較佳具體實例中,催化劑之量等於或小於8%(w/w)。在本發明之最佳具體實例中,使用pKa小於4或pKa在1.9至3.9之間的催化劑;組成物中之酸性催化劑量相對於乳化液體組成物則小於7w/w%或在1至7w/w%之間。
乳化劑
根據本發明措辭乳化劑亦可係指表面活性劑、增稠劑或穩定劑。乳化劑可為離子或非離子的。為了乳化液體組成物向乳化液體組成物添加乳化劑。可選擇不使所選織物材料褪色及/或不影響織物強度之乳化劑。乳化劑可選自非離子乳化劑之表面活性劑類別,該非離子乳化劑具有在7至41之間的HLB值且具有乳化水中之疏水劑及酸性催化劑的能力。在本發明之一個具體實例中,乳化劑為可與HLB值在35至41之間的表面活性劑一起使用之HLB值在10至18之間的表面活性劑。在一個具體實例中,乳化劑不影響催化劑及疏水劑之反應性。根據本發明之最佳具體實例,使用HLB為11至17及/或39至41之表面活性劑。
在一個具體實例中,乳化劑為HLB值為1至41之表面活性劑,其選自以下中之任一者或任一者之組合:
具有9至20個碳原子之羧酸;在脂族取代基中具有至少6個碳原子之經脂族取代的苯/芳族磺酸;在脂族取代基中具有至少6個碳原子之脂族磺酸;在脂族取代基中具有至少6個碳原子之經脂族取代之二苯醚磺酸;在烷基取代基中具有至少6個碳原子之烷基氫硫酸鹽;在疏水基中具有至少6個碳原子及1至40個環氧乙烷(EO)及/或環氧丙烷(PO)單元之烷基及烷芳基醚硫酸鹽;牛磺酸(taurides);具有一元醇或具有4至15個碳原子之烷基酚之磺基丁二酸酯及單酯,視情況經1至40個EO單元乙氧基化;及亦提及酸之鹼金屬及銨鹽;磷酸偏酯及其鹼金屬及銨鹽,尤其在有機基團中具有8至20個碳原子之烷基及烷芳基磷酸鹽;在烷基及烷芳基中分別具有8至20個碳原子且具有1至40個EO單元之烷基醚及烷芳基醚磷酸鹽;具有8至24個碳原子之一級、二級及三級脂肪胺與乙酸、硫酸、氫氯酸及磷酸所形成之鹽;四級烷基及烷基苯銨鹽,更特定言之其烷基鏈具有高達18個碳原子之彼等者,尤其鹵化物、硫酸鹽、磷酸鹽及乙酸鹽;烷基聚乙二醇醚,較佳為具有3至40個EO單元及8至20個碳原子之 烷基之彼等者,烷芳基聚乙二醇醚,較佳為具有5至40個EO單元及在烷基及芳基中具有8至20個碳原子之彼等者;環氧乙烷-環氧丙烷(EO-PO)嵌段共聚物,較佳為具有8至40個EO及/或PO單元之彼等者;具有8至22個碳原子之烷基的烷基胺與環氧乙烷或環氧丙烷之加成產物;烷基聚醣苷;天然物質及其衍生物,諸如卵磷脂、羊毛脂、石鹼素、纖維素;纖維素烷基醚及羧烷基纖維素;更特定言之含有含元素O、N、C、S、P之極性基團之線性有機(聚)矽氧烷,更特定言之為具有含高達24個碳原子之烷氧基及/或高達40個EO及/或PO基團之彼等者;經諸如N-烷基二(胺基乙基)甘胺酸或N-烷基-2-胺基丙酸鹽之長鏈取代基取代之胺基酸;甜菜鹼,諸如具有C8至C18醯基之N-(3-醯胺基丙基)-N,N-二甲基銨鹽及烷基咪唑鎓甜菜鹼。
如此項技術中已知,除以上化合物之外,穩定劑之實例亦可包括;氯化氫(HCl)及氫氧化鈉(NaOH)。
非再潤濕、可熱降解或揮發性表面活性劑(諸如基於胺氧化物)亦可用於防整理浴以最佳化經處理之基材的最終特性。
水作為溶劑例如以80至97w/w%之量存在於乳化液體組成物中。
在本發明之一具體實例中,本發明之乳化液體為包含低於例如80%之水量的經濃縮之液體,且其在使用之前經稀釋至包含80至97w/w%的水。
胺基聚矽氧
出於本發明之目的,術語「胺基聚矽氧(amino silicone)」意謂包含至少一個一級、二級或三級胺官能基或四級銨基之任何聚矽氧。
視情況可用於本發明之持久防水性組成物以獲得柔軟度及 防水性之耐久性增強的胺基聚矽氧係選自:(a)對應於以下式(I)之化合物:(R1)a(T)3.aSi[O Si(T)2]n[O Si(T)b(R1)2.b]mO Si(T)3.a(R1)a (I),其中:T為氫原子或苯基、羥基(-OH)或C1至C8烷基,且較佳為甲基或C1至C8烷氧基,較佳為甲氧基,a指示數字0或1至3之整數,且較佳為0,b指示0或1,且尤其為1,m及n為使(n+m)和尤其可在1至2000且尤其在50至150範圍內之數字,n有可能指示0至1999且尤其49至149之數字,且m有可能指示1至2000且尤其1至10之數字,R1為式CqH2qL之單價基團,其中q為2至8之數字且L為選自以下基團之視情況四級化胺基:-N(R2)-CH2-CH2-N(R2)2;-N(R2)2,-N+(R2)3Q-,-N+(R2)(H)2Q-,-N+(R2)2HQ\-N(R2)-CH2-CH2-N+(R2)(H)2Q\
其中R2可指示氫原子、苯基、苄基或基於飽和單價烴之基團,例如C1至C20烷基,且Q"表示鹵素離子,例如氟、氯、溴或碘。
特定言之,對應於式(I)之定義的胺基聚矽氧係選自對應於以下式(II)之化合物: 其中R、R'及R"(可為相同或不同)指示C1至C4烷基,較佳為CH3;C1至C4烷氧基,較佳為甲氧基;或OH;A表示直鏈或分支鏈C3至C8且較佳C3至C6伸烷基;m及n為取決於分子量之整數且其和在1與2000之間。
根據第一種可能,R、R'及R"(可為相同或不同)表示C1至C4烷基或羥基,A表示C3伸烷基且m及n使得化合物之重量平均分子量大約在5000與500000之間。此類型之化合物在CTFA辭典中稱為「胺基封端二甲基聚矽氧烷(amodimethicones)」。
根據第二種可能,R、R'及R"(可為相同或不同)各表示C1至C4烷氧基或羥基,基團R或R"中之至少一者為烷氧基且A表示C3伸烷基。羥基/烷氧基莫耳比較佳在0.2/1與0.4/1之間,且有利地等於0.3/1。此外,m及N使得化合物之重量平均分子量在2000與106之間。更特定言之,n在0與999之間且m在1與1000之間,n與m之和在1與1000之間。
在此類別化合物中,尤其可提及由Wacker公司出售之Belsil® ADM 652產品。
根據第三種可能,R及R"(為不同)各表示C1至C4烷氧基或羥基,基團R或R"中之至少一者為烷氧基,R'表示甲基且A表示C3伸烷 基。羥基/烷氧基莫耳比較佳在1/0.8與1/1.1之間且有利地等於1/0.95。此外,m及n使得化合物之重量平均分子量在2000與200000之間。更特定言之,n在0與999之間且m在1與1000之間,n與m之和在1與1000之間。
更特定言之可提及由Wacker公司出售之FluidWR®1300產品。
應注意此等聚矽氧之分子量藉由凝膠滲透層析法(環境溫度,聚苯乙烯標準;μ styragem柱;洗提劑THF;流動速率1mm/分鐘;注入200μL於THF中含有0.5wt%聚矽氧之溶液且藉由折射測定法及UV測定法進行偵測)測定。
對應於式(I)之定義的產品尤其為CTFA辭典中已知為「三甲基矽烷基胺基封端二甲基聚矽氧烷(trimethylsilylamodimethicone)」之聚合物,對應於以下式(III): (其中n及m具有以上根據式(I)給定之含義。
該等化合物例如描述於歐洲專利95238中。式(III)化合物例如由OSI公司在Q2-8220名稱下出售。
(b)對應於以下式(IV)之化合物: 其中:R3表示基於C1至C18單價烴之基團,且尤其為C1至C18烷基或C2至C18烯基,例如甲基,R4表示基於二價烴之基團,尤其為C1至C18伸烷基或二價C1至C18,且例如C1至C8伸烷氧基,Q"為鹵素離子,尤其為氯;r表示2至20且尤其2至8之平均統計值,s表示20至200且尤其20至50之平均統計值。
該等化合物尤其描述於美國專利4185087中。
屬於此類別之化合物為由Union Carbide公司在Ucar Silicone ALE 56名稱下出售之產品。
(c)尤其為式(V)之四級銨聚矽氧: 其中:R7(可為相同或不同)表示基於單價烴之基團,其含有1至18個碳原子,且尤其為C1至C18烷基、C2至C18烯基或包含5或6個碳原子之環,例如甲基, R6表示基於二價烴之基團,尤其C1至C18伸烷基或二價C1至C18,且例如經由矽碳(SiC)鍵與Si連接之C1至C8伸烷氧基,R8(可為相同或不同)表示氫原子、基於單價烴之基團,其含有1至18個碳原子,且尤其C1至C18烷基、C2至C18烯基或R6-NHCOR7基;X"為陰離子,諸如鹵素離子,尤其氯或有機酸鹽(乙酸鹽等);r表示2至200且尤其5至100之平均統計值。
此等聚矽氧例如描述於專利申請案EP-A-0530974中。
d)以下式(VI)之胺基聚矽氧: 其中:- R1、R2、R3及R4(可為相同或不同)指示C1至C4烷基或苯基,- R5指示C1至C4烷基或羥基,- n為1至5範圍內之整數,- m為1至5範圍內之整數,及- x經選擇以使胺值在0.01與1meq/g之間。
當使用此等化合物時,一個尤其有利的具體實例涉及其與陽離子及/或非離子型表面活性劑組合使用。
以實例(說明之),可使用由Dow Corning公司在Cationic Emulsion DC939名稱下出售之產品,陽離子型表面活性劑(即三甲基十六烷 基氯化銨)及在CTFA名稱Trideceth-12下已知的式C13H27-(OC2H4)12-OH之非離子型表面活性劑。
本發明之另一可使用之市售產品為由Dow Corning公司在Dow Corning Q27224名稱下出售之產品,其包含上文所述之式(II)之三甲基矽烷基胺基封端二甲基聚矽氧烷、式C8H17-C6H4-(OCH2CH2)40-OH之以上非離子型表面活性劑(在CTFA名稱Octoxynol-40下已知)、式C12H25-(OCH2-CH2)6-OH之第二非離子型界面活性劑(在CTFA名稱Isolaureth-6下已知)及丙二醇的組合。
胺基聚矽氧以0.1至10w/w%之量,尤其以0.1至5w/w%之量存在於組成物中。
將液體組成物施加在織物上之方法
更特定言之,本發明係關於一種增強織物之防水性及/或其防水溶性污垢之能力的方法,其包含以下步驟:a)將乳化液體組成物施加在織物上,其中該乳化液體組成物由以下組成:- 水,- 具有長度為10至30個碳或例如12至30個碳之該烷基鏈的烷基烷氧基矽烷,- 至少一種乳化劑或增稠劑或表面活性劑或穩定劑,- 水溶性酸性催化劑;及不可避免之雜質,b)視情況調整施加在織物上之調配物的量,c)使經處理之織物乾燥直至乾燥,d)在100至200℃之間的溫度下固化該經處理之織物,e)視情況藉由用水洗滌自經處理之織物移除未反應之調配物殘留物, 且隨後視情況重新乾燥。
在一個具體實例中,本發明係關於一種增強織物防水性之方法,其包含:使織物持久防水及/或防水溶性污垢之施加方法,其包含以下步驟:a)將pH值為1.8至4.3之乳化液體組成物施加在織物上,其中該乳液由於乳液不會分離成多相而可儲存,且由以下組成:- 佔乳化液體組成物總量之80至97(w/w%)的水,- 該烷基鏈具有12至16個碳之長度且烷氧基鏈具有1至3個碳之碳鏈的三烷基烷氧基矽烷,且其中該烷氧基烷基矽烷以乳化液體組成物總量之2至8w/w%之量存在,- 至少一種佔乳化液體組成物總量之0.9至1.1w/w%之量的乳化劑或乳化劑組合,- 水溶性有機酸催化劑(pKa<4);及不可避免之雜質,f)視情況調整施加在織物上之組成物的量,g)使經處理之織物乾燥直至乾燥,h)在100至200℃之間的溫度下固化該經處理之織物,i)視情況藉由用水洗滌自經處理之織物移除未反應之組成物殘留物,且隨後視情況重新乾燥。
本發明之方法可藉由在織物生產過程或噴灑、塗佈或真空壓力浸漬過程中使用標準軋液、壓染機或類似液施機併入。
根據本發明之另一方法,藉由以下步驟獲得柔軟度及耐久性及增強之防水性,a)將乳化液體組成物施加在織物上,其中該乳化液體組成物由以下組 成:- 水,- 具有長度為10至30個碳或例如12至30個碳之該烷基鏈的烷基烷氧基矽烷,- 至少一種乳化劑或增稠劑或表面活性劑或穩定劑,- 水溶性酸性催化劑;及不可避免之雜質,b)視情況針對柔軟度及防水性之耐久性增強向組成物中添加胺基聚矽氧,c)視情況調整施加在織物上之調配物的量,d)使經處理之織物乾燥直至乾燥,e)在100至200℃之間的溫度下固化該經處理之織物,f)視情況藉由用水洗滌自經處理之織物移除未反應之調配物殘留物,且隨後視情況重新乾燥。
織物材料可以任何適合之方式與矽烷化組成物接觸,諸如藉由浸漬、藉由滾筒或刷之壓染塗覆、塗佈及噴灑。矽烷化組成物可以使得織物材料實質上全部濕潤(浸泡)或僅使材料自材料表面至其所塗覆之位置的所需深度潤濕之方式與材料接觸。
根據本發明之方法,乾燥持續直至織品實質上為乾燥的,亦即具有低於5wt%及甚至小於2wt%之水含量。在本申請案中,「乾燥(drying)」包括水蒸發;「實質上乾燥(substantially dry)」意謂實質上不含水。
本發明之方法的一個重要特徵為固化溫度,其為至少100℃、較佳至少120℃、更佳至少140℃或150℃、及甚至高達200℃。本發明之固化溫度在100至200℃之間或在130至180℃之間。固化時間約與固化溫度成反比。因此,在愈高溫度下固化可相應地在愈短時間內進行(諸 如在150℃至200℃溫度下在預加熱烘箱中在數分鐘內或在約1min至3min內)。熟習此項技術者將認識到乾燥期間之空氣對流、織物材料之厚度及密度及材料之其他物理參數將影響在既定乾燥溫度下之固化時間。
乳化液體組成物之用途
本發明亦包括本發明之乳化液體組成物使織物持久抗水的用途以及使用本發明之施加方法所處理之織物使織物針對防水溶性污垢(例如(但不限於)泥污或番茄醬、咖啡或葡萄酒之污點或水溶性污點)持久防污垢的用途。
較佳具體實例之描述
材料
蘋果酸、乙酸、檸檬酸、乙醛酸、丙酮酸及順丁烯二酸,Sigma Aldrich。
NaHCO3,Sigma Aldrich。
Tegosoffc PC 41(聚癸酸甘油酯(HLB~14)),Evonik Industries AG.
十六烷基三甲氧基矽烷(KH580),Zhejiang Feidian Chemical Co.,Ltd.
Lutensol TO7(飽和異C13醇乙氧基化物)HLB~12,Lutensol TO5(飽和異C13醇乙氧基化物)HLB~10.5及Dehydol LS3N(乙氧基化C12至C14脂肪醇)HLB~12,BASF Corp.
Ethoquad C/25(椰油基烷基甲基[聚氧伸乙基(15)]氯化銨)HLB~30,AkzoNobel Chemicals ltd.
Brij S2(乙氧基(2)硬脂醯醚)HLB~4.9,Croda Corp.
異辛基三甲氧基矽烷、正十八烷基三甲氧基矽烷及正十二烷基三甲氧基矽烷,ABCR GmbH & Co KG.
正丙基三甲氧基矽烷,α Aesar GmbH & Co KG.
具有S25 N-25G/1713300分散元件之IKA ultra turrax T 25數位分散器,由IKA-Werke GmbH & Co.KG.製造
Fermaks TS 8136烘箱。
Phenomenal pH 1000H pH計,VWR int.LLC.
ASE5020為由Flexichem Pty Ltd出售之反應性胺基聚矽氧巨乳液
所使用之標準方法
織物之抗表面濕潤(噴灑試驗)之測定:歐洲標準EN 24 920(ISO 4920:1981)。原理:將規定量之水噴灑在安裝於環上之織物試樣上。試樣以相對於噴嘴45°之角度安置。標準化噴嘴之中心安置在試樣之中心的上方既定距離處。將既定量之水填充在安置在噴嘴上方之儲集器中且與其連通。噴灑評級經視覺及/或照相來測定。ISO 1-5之逐步噴灑評級量表對應於50至100%已耐受濕潤之試樣。
量表相關性為100%(ISO 5)、97.5%(ISO -5)、92.5%(ISO +4)、90%(ISO 4)、87.5%(ISO -4)、82.5%(ISO +3)、80%(ISO 3)、77.5%(ISO -3)、72.5%(ISO +2)、70%(ISO 2)、66.67%(ISO -2)、56.67%(ISO +1)、50%(ISO 1)已耐受濕潤之試樣(關於ISO 5-1之說明性實施例參見圖1)
在評估之前在洗滌機中按水沖洗程式沖洗織物。
在150℃下在預加熱Fermaks TS 8136烘箱中使織物乾燥5分鐘。
藉由按照標準化試驗SS-EN 24 920測試經處理之織物來評估織物在用IEC參考清潔劑B之水溶液機洗(洗滌溫度40℃/持續時間大約90分鐘)之前及之後的防水特性。
此等實施例意欲向熟習此項技術者說明本發明且不應解釋 為限制申請專利範圍中所闡述之本發明範疇。除非另外指明,否則此等實施例中之所有百分比為重量百分比。
乳液組成物用於具有不同pH值之實驗乳液之一般方法
在一個燒杯中,裝入1w/w%乳化劑、5w/w%疏水劑及50w/w%乳化溶液之總量的「水a(watera)」,且使用具有S25 N-25G/1713300分散元件之IKA ultra turrax T 25數位分散器(由IKA-Werke GmbH&Co.KG製造)以10.000 RPM均質化混合物15分鐘。此後,將規定w/w%量之酸性催化劑溶解於w/w%之量的「水b(waterb)」中(參見(表1)),且將其在均質化下添加至以上所製備之疏水劑混合物中。以10.000 RPM將混合物均質化15分鐘以產生所需乳液。
在確定酸量之後計算「水b(water b)」內含物之量。酸含量可改變(量測pH值且必須在pH 1.9至4之間)。在添加酸達到乳液總重量的100w/w%之後添加「水b(water b)」內含物(添加大量酸,較少的「水b(water b)」內含物)。
在適用情況下,根據表1藉由在規定w/w%量之碳酸氫鈉中混合來中和乳液。
以下現將與比較實施例一起展示本發明之實施例:
以下所包括之本發明之實施例意欲為例示性及說明性的而無範疇限制。
使用phenomenal pH 1000H pH計(VWR int.LLC)在23℃之溫度及50%之相對濕度RH下量測pH值。pH計在量測之前經兩點校準(pH 4及7)。實驗1-4係根據本發明。
藉由包含浸漬在乳液中、擠壓(吸濕量大約為乾燥織品之80%)、加熱及用水沖洗之過程將乳液施加至量測為20×20cm,聚酯:棉為65:35之織品件(白色緞紋組織,187g/m2),參見表2。根據SS-EN 24 920測定防水性之程度,參見表3。
根據表3中所示之結果,清楚可見使用低pH值或pH值低於4.3之乳液達成最佳疏水化效應。然而使用過低pH值(pH值低於2)將導致織品稍微褪色,當pH值過高時(pH值高於4)亦將為相同情況,後者亦將導致低的噴灑試驗得分,亦即已耐受濕潤之試樣百分比。
括號中之值指示熨燙之後之噴灑試驗得分。參數:固化5min/150℃;洗滌40℃/90min;在洗滌之間乾燥150℃/15min。省略值(-)係由於噴灑試驗得分過低。表3顯示表2中所描述之乳液的實驗資料。
表4不同乳化劑
根據實例1中所描述之程序製備乳液(表4)且以相同方式用於處理聚酯:棉為65:35之20×20cm織品件,參見表5。實驗7、實驗8 及實驗1均為本發明之實施例。
表6中之結果(使用來自表4之乳液)顯示乳化劑之選擇在經處理之織品之疏水性及當織品在40℃下使用清潔劑經受機洗時其耐久性之結果上起次要作用。
表7-溫度及不同固化時間
使用不同溫度及固化時間將乳液1(Tegosoft PC 41(1% w/w)、蘋果酸(3.5% w/w)、KH580(5% w/w)及餘下為H2O)用於處理聚酯:棉為65:35之織品(表7)。結果概述於表8中且顯示愈長的固化時間將增強經處理之織品的耐久性及疏水性。對於熟習此項技術者顯而易見低的固化溫度需要長的固化時間且高的固化溫度需要短的固化時間,比較表7、表8及圖1。
表9-具有不同鏈長之烷氧基矽烷之用途
為了評定疏水劑之有效性,根據在烷氧基矽烷部分上採用不同烷基鏈長度之實施例1中所描述之程序製備若干乳液,參見表9。此等乳 液隨後以上述相同方式用於疏水化聚酯:棉為65:35之織品。清楚顯示烷氧基矽烷上之烷基鏈愈長將有利於經處理之織品持久疏水。結果概述於表10及表11中。
實驗10、實驗11及實驗1係根據本發明。實驗9及實驗12為比較實施例。
使用不同種類之酸及乳液在不同織品上之效能
使用與實施例1中所描述相同之程序製得含有除蘋果酸外之其他酸及不同量之乳化劑及矽烷的乳液,參見表13。20×20cm不同種類之織品件經受如先前所述之乳液、經固化、經沖洗、經洗滌及經噴塗測試,關於所獲得之結果的概述參見表12至15。
工業相關施加參數
在按比例增加之實驗中(圖2)使用乳液1,(含有Tegosoft PC 41(1% w/w);蘋果酸(3.5% w/w),KH580(7.5% w/w),(「水a(water a)」50 w/w%及「水b(water b)」(40.5% w/w)),使用壓染機、定型機及乾燥/固化烘箱將乳液1施加至聚酯:棉為65:35之織品(白色緞紋組織,187g/m2)。織品之作用為隨後安裝在噴染機上且用水沖洗(在7℃下18min且在170℃下乾燥4min),之後在耦接至乾燥烘箱之定型機上將其乾燥。
所使用之參數為吸濕:50%,固化時間及溫度2min/170℃及沖洗之後的乾燥時間及溫度:2分鐘/170℃。
圖2概述所獲得之ISO 4920噴灑試驗結果。
染色試驗
染色試驗基於參見以下包括藉由葡萄酒、咖啡及番茄醬染色之試驗方法進行。使用以下染色液體;速溶咖啡(4g Nescafe Lyx於100ml沸水中)、紅葡萄酒(12.5%酒精)、Heinz番茄醬及來自瑞典斯德哥爾摩公路之道路兩側之融化的髒雪。
所使用之材料為未經處理之白色緞紋組織(65%聚酯/35%棉,187g/m2)及已在全規模壓染/固化過程中(50%吸濕,在170℃下乾燥/固化2min,在7℃下在噴射機中用水沖洗18min且在170℃下乾燥4min, 參見圖2)經以下所描述之乳液處理的相同織物。
Tegosoft PC 41(1% w/w);蘋果酸(3.5% w/w),KH580(十六烷基三甲氧基矽烷)(7.5% w/w),水88% w/w。
未經處理及經處理之組織二者均在23℃及50%相對濕度下檢驗24小時。將5ml各液體及40mm Heinz番茄醬之兩種污點添加至未經處理及經處理之組織。1小時之後藉助於濕布移除各污點中之一者。24小時之後以相同方式移除第二污點。使組織在室溫下乾燥24小時,隨後藉由在組織下放置白紙來評定污點且根據以下量表評定。
如可見,經處理之組織具有4.0之平均得分然而未經處理之組織得分為1.3。由此已經本發明之乳液處理之組織比未經處理之組織更加防水基污點。
提交根據本文所述之實施例21及22製得之經處理之聚醯胺織物用於感覺小組評估。感覺小組採用經培訓之個體來比較織物產品且評估柔軟度。詢問官能檢查員以呈現各實施例織物關於硬度屬性之數值。量表上硬度自0(描述為極軟)評級至7(描述為硬性/硬質)。

Claims (30)

  1. 一種增強織物之防水性及/或增強織物防水溶性污垢之能力的施加方法,其包含以下步驟:a)將乳化液體組成物施加在織物上,其中該乳化液體組成物由以下組成:水,具有長度為10至30個碳或大於12但等於或小於18個碳原子之烷基鏈的烷基烷氧基矽烷,至少一種乳化劑、表面活性劑、增稠劑及/或穩定劑,水溶性酸性催化劑,及不可避免之雜質,b)視情況調整施加在該織物上之組成物的量,c)使該經處理之織物乾燥直至乾燥,d)在100至200℃之間的溫度下固化該經處理之織物,e)視情況藉由用水洗滌自該經處理之織物移除未反應之組成物殘留物且視情況重新乾燥該經處理之織物。
  2. 如申請專利範圍第1項之施加方法,獲得柔軟度及耐久性及增強之防水性,其包含以下步驟a)將乳化液體組成物施加在織物上,其中該乳化液體組成物由以下組成:水,具有長度為10至30個碳或例如12至30個碳之烷基鏈的烷基烷氧基矽烷,至少一種乳化劑或增稠劑或表面活性劑或穩定劑,水溶性酸性催化劑; 及不可避免之雜質,b)視情況針對柔軟度及防水性之耐久性增強向該組成物中添加胺基聚矽氧,c)視情況調整施加在織物上之調配物的量,d)使該經處理之織物乾燥直至乾燥,e)在100至200℃之間的溫度下固化該經處理之織物,f)視情況藉由用水洗滌自該經處理之織物移除未反應之調配物殘留物,且隨後視情況重新乾燥。
  3. 如申請專利範圍第1項至第2項中任一項之施加方法,其中該乳化液體組成物具有小於4.5或在1.8至4.3之間或在1.9至4.2之間的pH值。
  4. 如申請專利範圍第1項至第2項中任一項之施加方法,其中施加該乳化液體組成物之該方式係選自以下:浸泡、浸透、壓染、浸洗、噴灑、刷塗、塗佈、滾軋、泡沫塗覆、浸漬、真空壓力浸漬處理或藉由其他施加該液體組成物之手段。
  5. 如申請專利範圍第1項至第2項中任一項之施加方法,其中使用工業壓染機/軋液機調整施加在織物上之組成物的量以將該乳液施加至基材且藉由調整輥之夾持壓或輥之氣動加料調整控制吸濕,且其中該吸濕相對於未處理之織物為30至100%(w/w%)。
  6. 如申請專利範圍第1項至第2項中任一項之施加方法,其中該乳化液體組成物中之該烷基烷氧基矽烷以相對於該乳化溶液總量之2至10w/w%的濃度添加。
  7. 如申請專利範圍第1項至第2項中任一項之施加方法,其中該乳化液體組成物中之該酸性催化劑之濃度相對於該乳化溶液之總量小於8w/w%或在1至7w/w%之間。
  8. 如申請專利範圍第1項至第2項中任一項之施加方法,其中該乳化液 體組成物中之該乳化劑或該等乳化劑之組合的濃度相對於該乳化溶液之總量小於2w/w%或在0.9至1.1w/w%之間。
  9. 如申請專利範圍第1項至第2項中任一項之施加方法,其中該乳化液體組成物中之該水含量相對於該乳化溶液之總量為80至97.5w/w%或87至94w/w%。
  10. 如申請專利範圍第1項至第2項中任一項之施加方法,其中該乳化液體組成物中之該水含量相對於乳化溶液之總量低於80w/w%或在20至80w/w%之間且其中在用於該施加方法之前可添加額外量之水。
  11. 如申請專利範圍第1項至第2項中任一項之施加方法,其中該烷基烷氧基矽烷,其中該烷氧基係選自乙醯氧基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基或正丁氧基、異丁氧基或第三丁氧基。
  12. 如申請專利範圍第1項至第2項中任一項之施加方法,其中該乳化液體組成物中之該烷基烷氧基矽烷係選自具有大於12但等於或小於18個碳之多個碳原子的烷基鏈之群。
  13. 如申請專利範圍第1項至第2項中任一項之施加方法,其中該烷基烷氧基矽烷係選自十六烷基三甲氧基矽烷及/或十八烷基三甲氧基矽烷之正、異或其混合物。
  14. 如申請專利範圍第1項至第2項中任一項之施加方法,其中該烷基烷氧基矽烷之該烷基為直鏈、分支鏈或環狀碳鏈或直鏈及飽和碳鏈。
  15. 如申請專利範圍第1項至第2項中任一項之施加方法,其中該烷基烷氧基矽烷係選自正或異組態之十六烷基三甲氧基矽烷、十六烷基三乙氧基矽烷或正十八烷基三甲氧基矽烷或其混合物。
  16. 如申請專利範圍第1項至第2項中任一項之施加方法,其中該乳化液體組成物之pH值小於3.9或在1.9至3.9之間。
  17. 如申請專利範圍第1項至第2項中任一項之施加方法,其中該乳化液 體組成物中之該水溶性酸性催化劑之pKa為6或小於6或pKa為14至4。
  18. 如申請專利範圍第1項至第2項中任一項之施加方法,其中該乳化液體組成物中之該乳化劑為非離子或離子型乳化劑。
  19. 如申請專利範圍第1項至第2項中任一項之施加方法,其中該酸性催化劑為路易斯(Lewis)酸或布朗斯特(Bronstedt)酸。
  20. 如申請專利範圍第1項至第2項中任一項之施加方法,其中該酸性催化劑為有機酸。
  21. 如申請專利範圍第1項至第2項中任一項之施加方法,其中該酸性催化劑係選自以下中之任一者:對甲苯磺酸、苯磺酸、樟腦磺酸、蘋果酸、順丁烯二酸、乙醛酸、檸檬酸、甲酸、丙酮酸、酒石酸、鄰苯二甲酸、乙醯柳酸、柳酸、乳酸、二羥基反丁烯二酸、杏仁酸、丙二酸、乙醇酸、乙酸、氫氯酸、硫酸及草酸。
  22. 如申請專利範圍第1項至第2項中任一項之增強織物之防水性及/或增強織物防水溶性污垢之能力的施加方法,其中在15至180℃之間的溫度下對該經處理之織物進行乾燥直至乾燥。
  23. 如申請專利範圍第1項至第2項中任一項之增強織物之防水性及/或增強織物防水溶性污垢之能力的施加方法,其中在130至180℃之間或150至180℃之間或150至170℃之間的溫度下對該經處理之織物進行固化。
  24. 一種用於如申請專利範圍第1項及第3項至第23項之施加方法之乳化液體組成物,其含有水,具有長度為10至30個碳或大於12但等於或小於18個碳原子之烷基鏈的烷基烷氧基矽烷,至少一種乳化劑、表面活性劑、增稠劑及/或穩定劑, 水溶性酸性催化劑,及不可避免之雜質。
  25. 一種用於如申請專利範圍第2項至第23項之施加方法之乳化液體組成物,其含有水,具有長度為10至30個碳或大於12但等於或小於18個碳原子之烷基鏈的烷基烷氧基矽烷,至少一種乳化劑、表面活性劑、增稠劑及/或穩定劑,水溶性酸性催化劑,胺基聚矽氧,及不可避免之雜質。
  26. 如申請專利範圍第25項之乳化液體組成物,其中該等胺基聚矽氧以0.1至10w/w%,較佳以0.1至5w/w%之量存在於該組成物中。
  27. 一種經處理為持久防水及防水溶性污垢之織物,其使用如申請專利範圍第1項至第23項之施加方法進行處理。
  28. 如申請專利範圍第27項之織物,其中在五次或更多次洗滌該織物之後該織物之ISO 4920噴灑試驗結果為ISO 3或更高。
  29. 一種如申請專利範圍第24項或第25項之乳化液體組成物之用途,根據申請專利範圍第1項至第23項之施加方法使織物持久抗水。
  30. 一種如申請專利範圍第24項或第25項之乳化液體組成物之用途,根據申請專利範圍第1項至第23項之施加方法使織物對例如葡萄酒、番茄醬、咖啡或泥土之水溶性污垢持久防污垢。
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