CN105164332A

CN105164332A - 获得斥水性和或水溶性污物排斥性纺织品的方法和组合物

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Publication number: CN105164332A
Application number: CN201480022591.0A
Authority: CN
Inventors: J·艾丁
Original assignee: Organoclick AB
Current assignee: Organoclick AB
Priority date: 2013-03-13
Filing date: 2014-03-10
Publication date: 2015-12-16
Anticipated expiration: 2034-03-10
Also published as: EP2971326A2; WO2014139931A3; KR20150143477A; ES2668315T3; CA2905219A1; WO2014139931A2; RU2015138744A; SE1350303A1; US20160024707A1; JP2016517478A; SE537807C2; TW201504348A; JP6439215B2; RU2663427C2; CN105164332B; CA2905219C; TWI616488B; US10465336B2; EP2971326B1

Abstract

本发明涉及一种增强纺织品的斥水性和/或增强纺织品排斥水溶性污物的能力的施用方法，其包括如下步骤：a)将乳化的液体组合物施用到纺织品上，其中所述乳化的液体组合物的组成为：水；烷基烷氧基硅烷，其中所述烷基链具有10-30个碳或者高于12但是等于或者小于18个碳原子的长度；至少一种乳化剂、表面活性剂、增稠剂和/或稳定剂；水溶性酸催化剂和不可避免的杂质；b)任选地，向所述组合物中加入氨基有机硅，来用于柔软度和耐久性增强的斥水性；c)任选地，调整施用到纺织品上的所述组合物的量；d)干燥所述经处理的纺织品，直到干燥；e)在100-200℃的温度固化所述经处理的纺织品；f)任选地，通过用水洗涤来从所述经处理的纺织品中除去未反应的组合物残留物，并且任选地再干燥所述经处理的纺织品。此外，本发明涉及一种乳化的液体组合物和它的用途，以及涉及根据所述方法处理的纺织品和它的用途。

Description

获得斥水性和或水溶性污物排斥性纺织品的方法和组合物

发明领域

本发明涉及一种方法和水基化学组合物，其用于获得极其斥水性的纺织品，具有良好的洗涤和/或气候耐久性。

发明内容

本发明涉及一种用含水硅烷乳液处理纺织品的方法和它的制备方法。

工业上，本发明的含水硅烷乳液被施用到织物或者纺织品上，这产生了耐久的高度斥水性织物。

本发明的所施用的乳液包含烷氧基硅烷、酸、至少一种乳化剂的乳化剂体系和水。本发明的乳液随时间是稳定的，不会分离成两相。本发明提供了一种对将氟基化合物用于处理纺织品来实现斥水性的可替代方法，其通过提供水基硅烷组合物和具体的施用方法，。本发明的组合物是选择疏水剂(硅烷)、(酸基)催化剂、乳化剂和作为溶剂的水的结果。

已经显示了该组合物可以多次应用于工业相关方法，这产生了高度耐久性和斥水性纺织品。

本发明涉及一种增强纺织品的斥水性和/或增强纺织品排斥水溶性污物的能力的施用方法，其包括如下步骤：

a)将乳化的液体组合物施用到纺织品上，其中所述乳化的液体组合物的组成为：

-水

-烷基烷氧基硅烷，其中所述烷基链具有10-30个碳或者高于12但是等于或者小于18个碳原子的长度

-至少一种乳化剂、表面活性剂、增稠剂和/或稳定剂

-水溶性酸催化剂和

-不可避免的杂质

b)任选地，调整施用到纺织品上的配制剂的量

c)干燥所述经处理的纺织品，直到干燥

d)在100-200℃的温度固化所述经处理的纺织品。

e)任选地，通过用水洗涤来从所述经处理的纺织品中除去未反应的配制剂残留物，并且任选地再干燥所述经处理的纺织品。

根据一种可替代的方法，加入氨基有机硅用于柔软度和耐久性，由此步骤如下：

-水

-烷基烷氧基硅烷，其中所述烷基链具有10-30个碳或者例如12-30个碳的长度

-至少一种乳化剂或者增稠剂或者表面活性剂或者稳定剂

-水溶性酸催化剂；

和不可避免的杂质

b)任选地，向所述组合物中加入氨基有机硅，来用于柔软度和耐久性增强的斥水性

c)任选地，调整施用到纺织品上的配制剂的量

d)干燥所述经处理的纺织品，直到干燥

e)在100-200℃的温度固化所述经处理的纺织品。

f)任选地，通过用水洗涤来从所述经处理的纺织品中除去未反应的配制剂残留物，然后任选地再干燥。

本发明的施用方法可以包括任何下面的任意组合的测定或特征；

根据本发明的施用方法，其中所述乳化的液体组合物的pH小于4.5或者是1.8-4.3或者是1.9-4.2。

根据本发明的施用方法，其中所述施用所述乳化的液体组合物的方式选自浸泡、浸透、浸轧、浸涂、喷涂、刷涂、涂覆、辊涂、泡沫施用、浸渍、真空-压力浸渍方法或者通过施用所述液体组合物的其它手段。

根据本发明的施用方法，其中如下来调整施用到纺织品上的组合物的量：使用工业浸轧机/轧染机将所述乳液施用到基底上，并且通过调整辊的气动负荷调整或者压区压力来控制吸湿率，并且其中所述吸湿率是未处理的纺织品的30-100w/w％。

根据本发明的施用方法，其中以2-10w/w％的浓度添加所述乳化的液体组合物中的所述烷基烷氧基硅烷，相对于乳化的溶液的总量。

根据本发明的施用方法，其中所述乳化的液体组合物中所述酸催化剂的浓度<8w/w％或者是0.01-7w/w％，相对于乳化的溶液的总量。

根据本发明的施用方法，其中所述乳化的液体组合物中所述乳化剂或者所述乳化剂的组合的浓度<2w/w％或者是0.9-1.1w/w％，相对于乳化的溶液的总量。

根据本发明的施用方法，其中所述乳化的液体组合物中的所述水含量是80-97.5w/w％或者87-94w/w％，相对于乳化的溶液的总量。

根据本发明的施用方法，其中所述乳化的液体组合物中的所述水含量低于80w/w％或者是20-80w/w％，相对于乳化的溶液的总量，和其中可以在使用所述施用方法之前添加额外量的水。

根据本发明的施用方法，其中在所述烷基烷氧基硅烷中，烷氧基选自乙酰氧基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基或者叔丁氧基。

根据本发明的施用方法，其中所述乳化的液体组合物中的所述烷基烷氧基硅烷选自具有高于12但是等于或者小于18个碳的碳原子数的烷基链的基团。

根据本发明的施用方法，其中所述烷基烷氧基硅烷选自正、异十六烷基三甲氧基硅烷和/或正、异十八烷基三甲氧基硅烷或它们的混合物。

根据本发明的施用方法，其中所述烷基烷氧基硅烷的烷基是线性的、支化的或者环状的碳链或者不饱和的和饱和的碳链。

根据本发明的施用方法，其中所述烷基烷氧基硅烷选自正或者异构造的十六烷基三甲氧基硅烷、十六烷基三乙氧基硅烷或者正十八烷基三甲氧基硅烷或者它们的混合物。

根据本发明的施用方法，其中所述乳化的液体组合物的pKa小于3.9或者是1.9-3.9。

根据本发明的施用方法，其中所述乳化的液体组合物中的所述水溶性酸催化剂的pKa是6或者更低，或者pKa是14–4。

根据本发明的施用方法，其中所述乳化的液体组合物中的所述乳化剂是非离子、阳离子或者阴离子乳化剂。

根据本发明的施用方法，其中所述酸催化剂是Lewis酸或者Bronstedt酸。

根据本发明的施用方法，其中所述酸催化剂是有机或者无机酸。

根据本发明的施用方法，其中所述酸催化剂选自下面的任何一种：对甲苯磺酸、苯磺酸、樟脑磺酸、苹果酸、马来酸、乙醛酸、柠檬酸、甲酸、丙酮酸、酒石酸、邻苯二甲酸、乙酰基水杨酸、水杨酸、乳酸、二羟基富马酸、扁桃酸、丙二酸、乙醇酸、乙酸、盐酸、硫酸和草酸。

根据本发明的用于赋予纺织品耐久的斥水性和/或水溶性污物排斥性的施用方法，其中在15-180℃或者15-170℃的温度干燥所述经处理的纺织品直到干燥。

根据本发明的用于赋予纺织品耐久的斥水性和/或水溶性污物排斥性的施用方法，其中在100-180℃或者150-180℃的温度固化所述经处理的纺织品等于或者小于5分钟，例如0-5分钟。

此外，本发明还涉及：

一种用于本发明的施用方法中的乳化的液体组合物。

一种使用本发明的施用方法处理的具有耐久斥水性和水溶性污物排斥性的纺织品。

根据本发明的纺织品，其中在五次或更多次洗涤所述纺织品之后，所述纺织品的ISO4920喷涂测试结果是ISO3或者更高。

本发明的乳化的液体组合物的用途，其根据本发明的施用方法用于产生纺织品耐久的耐水性。

本发明的乳化的液体组合物的用途，其根据本发明的施用方法用于产生纺织品对于水溶性污物如酒、番茄酱、咖啡或者土壤的耐久的污物排斥性。

在整个说明书中，措词组合物被用于表示用于获得具有斥水性和/或水溶性污物排斥性的纺织品的方法中的配制剂。

发明背景

耐久斥水性整饰剂是疏水性涂料，其施用到纺织品上来使得它们耐水。但是，虽然有这样的名字，但是市场上大多数耐久斥水性整饰剂倾向于随时间损耗，并且在苛刻的条件(例如纺织品洗涤过程或者酸性环境)中表现出非常差的耐久性。已经开发了几个发明来获得具有斥水性的纺织品。但是，该已知的方法产生了具有差的耐磨性和洗涤耐久性的纺织品，并且比较难以施用到所述材料。所述体系不可接受的耐洗涤性的原因是疏水剂与纺织品纤维弱的连接性。

因此，为了实现纺织品中耐久的斥水性，斥水性涂料必须形成到纤维的强的共价键，并且另外要求它们经受苛刻的条件例如家用洗涤机或者户外的条件。虽然很显然，但是不能直接产生这些键，因为非常少(如果有的话)的疏水化组合物(用于处理例如纤维素织物)满足形成经受在高温(≥40℃)下高碱性条件(pH>10)的共价键、配制剂的工业相关施用次数、可接受的成本和无害施用过程的组合要求；更不必提及对于环境没有或者很少的影响。

数十年来，应用氟化合物已经成为制造例如斥水性衣服的一个常规选择。氟碳化合物的成功归因于它们极大的疏水性和疏油性、它们极低的表面张力和它们保留在纺织品上的倾向。但是，虽然它证明是有效的，但是使用“氟碳化合物”是非常有争议的，这归因于它对于环境的不利影响和归因于对于动物所进行的研究¹，该研究表明(在体内)累积的氟碳化合物会是极其有害的。

(非氟化的)有机硅烷(其是含有至少一个碳-硅键的硅烷的衍生物)赋予表面斥水性的潜力一段时间以来是已知的。特别地，所谓的烷氧基硅烷和硅卤化物(其分别具有至少一种疏水性部分和1-3个可水解的烷氧基和卤代基团)长期以来被视为是赋予带有羟基的表面(例如含有纤维素的材料)以斥水性的潜在的候选项。这个观点基于以下知识：在水存在下，有机硅烷的反应性基团(烷氧基/卤基)水解来形成羟基(OH)。这些基团(理论上)通过氢键机理促进硅烷到带有OH的表面上的吸附。该硅烷可以随后通过导致水释放的加热过程来共价连接到所述表面上。

但是，水解的单体有机硅烷是高度反应性的，并且已知的是经历了缩合反应(在溶液中)，这导致形成了聚合物结构(在长期内形成凝胶)。同样，所述硅烷(特别是硅卤化物)的高度反应性需要采用非常复杂的措施(来确保“干燥”无水条件)来将该硅烷保持在它们的反应性形式中，迄今一些事情被认为是过于复杂和不经济的。因此，很少有可用的使用(非氟化的)有机硅烷来进行纺织品疏水化的专利。甚至很少有专利关注所形成的洗涤性/耐久性。从上面，很显然的是，在它们能够被视为“氟等价物”的潜在选项之前，非氟化的耐久斥水性整饰剂必须是/保持稳固地连接于基底上，特别是在“正常的”洗涤条件下。另外，很显然的是，使用有机硅烷不是一个容易的任务，这归因于它们高的反应性，就发明人所知迄今这使得他们的申请不可行。从经济、环境和实践的观点来说，同样不吸引人的是在有机硅烷或者氟碳化合物的施用中使用有机溶剂例如醇。此外，有机硅烷的施用必须是负担得起的，工业可行的，并且比现有的“氟涂覆”方法更环境友好。此外，应当避免有害的溶剂，并且代之促进水的使用。在制备用于赋予纺织品斥水性的水基组合物中的一般目标是设计其中长期保持有机硅烷的反应性的体系，这使得所述组合物的使用和存储在实践上、经济上和环境上是可行的。

同样重要的是所述方法(其包含使用不同的溶剂)比目前的硅烷方法更环境友好。还需要耐久的涂层，其在洗涤后保持在织物上。目前不存在满足全部(或者至少主要的)所述要求的疏水方法。这是导致本发明的研究的动机。在下面，将提出一种新的有机硅烷组合物以及它的施用方法，其据信满足所述要求。

现有技术

在专利申请PCT/EP2011/050066中，发明人描述了一种方法，其中将有机硅烷用于产生纤维素纤维的疏水性。在这种方法中，可以使用醇或者有机溶剂。还使用pK_a<1.0的强酸作为催化剂，其必须在材料处理后除去，来保持良好的斥水性。从工业角度来说，在腐蚀、健康方面、易燃性和爆炸危险方面以及在由强酸引起的对经处理的材料的美学和机械性能的不利影响方面，使用有机溶剂和醇以及使用非常强的酸是不可行的。另外，酸必须冲洗掉来发挥斥水性效应，这并不总是可行的，其取决于所处理的材料。

在专利申请US2009206296中，所述硅烷组合物包含溶剂，其用于依次溶解该组合物的组分。如前所述，从工业和健康的观点来说，使用有机溶剂或者醇由于易燃性、毒性等而是不可行的。此外，低的喷涂测试结果以及缺乏洗涤能力限制了它们在生产耐久的斥水性纺织品中的应用。

显示硅烷组合物的例子和用途的其它文献是：US5552476，JP2007100276，FR2735705，US2007237901，US4990377。

附图说明

图1显示了使用ISO4920喷涂测试的不同级别的标准。

图2显示了本发明的一个例子，其显示了ISO4920喷涂测试分数和涉及洗涤次数。

发明目标

本发明的一个目标是提供一种环境友好的、工业上可应用的处理纺织品的方法，来实现耐久的斥水性和/或水溶性污物排斥性。

本发明的另一目标是提供一种化学组合物，其包含由有机硅烷形式的疏水剂、酸性催化剂、单一或者组合的乳化剂/表面活性剂/增稠剂/稳定剂和仅仅作为溶剂的水组成的液体溶液。

本发明的另一目标是一种施用方法，其包括硅烷-水基组合物(其借助于合适的乳化剂体系是长期稳定的)，包括具有pKa的催化剂(其不以过大的程度干扰经处理的基底的斥水性，也不干扰美学和机械性能)，包括乳化剂体系(其将有机硅烷有效地乳化在水中，不以不利方式干扰该组合物的稳定性，或者不干扰美学或者机械性能，也不降低硅烷随时间的反应性)。

本发明的另一目标是提供一种这类的方法，其从经济和环境的角度来说是吸引人的。

本发明的另一目标是提供手段来在目前的纺织品生产方法中工业使用所述方法和化学配制剂。

此处所述本发明的这些和其它目标，特征和优点将从其下面的详细说明中而变得更加显而易见。

具体实施方式

根据本发明，公开了一种用于改进纺织品的斥水性的方法，其包括将该材料在液体组合物(其包含或者组成为作为疏水剂的有机硅烷、起到催化剂作用的酸、起到乳化剂作用的表面活性剂和作为溶剂的水)中润湿，在高温干燥和固化该纤维基材料足以获得期望的改进的时间。

根据本发明，本发明所用的措词纺织品可以包括纺织品、布或者织物，并且根据本发明可以是天然和/或合成的纺织品和/或织造和/或非织造纺织品及它们的混合物。纺织品可以由天然和/或人造纤维(经常被称作丝线或者纱线)的网络组成。纱线通过将羊毛，亚麻，棉花或者其它材料的粗纤维纺纱来产生长股线而生产。纺织品通过将纤维织造、编织、钩编、打结或者压制在一起(毡)而形成。

措词织物和布可以例如在纺织品组装贸易(例如缝制和制衣)中作为纺织品的同义词使用。纺织品可以指的是由交织的纤维或者非织造纺织品制成的任何材料。织物指的是通过织造、编织、铺展、钩编或者粘合而制造的任何材料，其可以用于生产另外的商品(衣服等)。布可以与织物同义使用，但是经常指的是用于具体目的经整饰的织物片(例如桌布)。本发明的措词纺织品可以包括上述全部的不同类型的纺织品。本发明的纺织品可以由许多不同类型的材料和纤维来制造，例如动物(羊毛，蚕丝，马海毛，山羊绒，pygora，骆驼绒，羊驼毛，ilama，小羊驼毛，骆马毛，安哥拉山羊毛或者北极麝牛毛等)，植物(苎麻，荨麻，乳草，棉花，亚麻，胡麻，黄麻或者大麻)，木材(例如纤维胶等)，矿物(石棉，玻璃纤维等)，和合成的(尼龙，弹性纤维，聚酯，丙烯酸，聚酰胺，聚丙烯，聚氨酯和它的衍生物等)和糖基(玉米纤维，椰壳纤维，丝兰，剑麻或者竹子(人造丝)纤维等)或者来自于植物的蛋白质基纤维(花生和大豆基，壳质基，乳酪蛋白基，角蛋白基或者聚乳酸基)。根据本发明适于处理的纺织品优选为可洗涤的纺织品。

本发明的将乳化的溶液或者组合物施用到纺织品的方法可以通过浸泡或者浸涂或者喷涂来进行，另外例如通过使用浸轧机或者拉幅机或者其它机器或者例如手工将该组合物施用到纺织品上。

根据本发明，措词不可避免的杂质可以例如包括少量化学品，其由于它们在所加入的成分中少量存在而是不可避免的。

使用本发明的施用方法处理的经处理的纺织品具有优异的耐久的斥水性，甚至在洗涤衣服(使用或者不使用洗涤剂)之后也是如此。根据ISO4920喷涂测试(其中织物经历了标准化量的水，其喷涂到该织物上，模拟雨淋)，在三次洗涤后的斥水性高于3。

经处理的纺织品还表现出优异的污物排斥性，特别是对于水溶性/亲水性污物例如但不限于土壤玷污或者番茄酱、咖啡或者酒玷污或者水溶性玷污的排斥性。

本发明还包括本发明的乳化的溶液的用途，其用于赋予纺织品以耐久的斥水性和/或污物排斥性。

在本申请中，措词赋予纺织品以耐久的耐水性或者斥水性和/或污物排斥性表示在洗涤5次或更多次之后，该纺织品仍然是耐水性或者斥水性和/或污物排斥性的。足量的硅烷共价结合到经涂覆的纺织品上，这意味着它经受正常的洗涤条件，而在洗涤后不失去它的斥水性。

乳化的液体组合物

措词乳化的溶液或者乳化的液体组合物用于表示这样的溶液，其用于处理纺织品来使得该纺织品具有耐久的耐水性和/或污物排斥性。所述本发明的乳化的液体组合物包含或者组成为作为疏水剂的烷基烷氧基硅烷，起到催化剂作用的酸，乳化剂和作为溶剂的水。本发明的乳化的液体组合物包含烷基烷氧基硅烷，其保持了它们的反应性，同时存储了所形成的本发明的乳化的液体组合物。在一种实施方案中，本发明的乳化的液体组合物可以在室温存储至少6个月，并且所包含的烷基烷氧基硅烷不失去它们的反应性。

本发明的乳化的液体组合物的组成为：

-水

-烷基烷氧基硅烷，其中所述烷基链具有10-30个碳或者12-30个碳的长度

-至少一种乳化剂/表面活性剂/增稠剂/稳定剂

-水溶性酸催化剂；

和不可避免的杂质。

本发明的液体组合物的成分可以具有如下公开的不同选项的任何特性：

疏水剂：

本发明的疏水剂选自烷基烷氧基硅烷，并且可以具有如下公开的不同选项的任何特性。

在一种实施方案中，本发明的液体组合物的烷基烷氧基硅烷的烷氧基选自包含1-4个碳或者例如包含2-3个碳的烷氧基，或者例如选自乙酰氧基，甲氧基，乙氧基，丙氧基(例如正丙氧基，异丙氧基)或者丁氧基(例如正丁氧基，异丁氧基或叔丁氧基)。在一种实施方案中，优选的组合物中所选择的烷基烷氧基硅烷选自烷基三烷氧基硅烷类例如正、异十六烷基三甲氧基硅烷和正、异十八烷基三甲氧基硅烷或者它们的混合物(合适的十六烷基三甲氧基硅烷的例子可以是包含线性碳链的一种，或者称作正十六烷基三甲氧基硅烷，或者是支化的硅烷异十六烷基三甲氧基硅烷，可替代地可以使用支化和线性硅烷的混合物；十六烷基三甲氧基硅烷，异构体混合物)。在其它实施方案中，本发明的烷基烷氧基硅烷是有机硅烷，其进一步包含季铵烷基例如二甲基十八烷基[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]氯化铵、二甲基十六烷基[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]氯化铵或者阴离子不同的相关的化合物。例如氯离子可以用溴离子、碘离子、乙酸根等交换。二甲基也可以替代为其它烷基例如乙基、丙基、丁基、戊基、己基或者苯基。

在一种实施方案中，本发明的乳化的组合物包含烷基烷氧基硅烷，其中烷基链具有高于10但是等于或者小于30个碳原子的碳原子数。烷基烷氧基硅烷上的所述烷基链例如是直链和饱和的碳链，来允许链更好地填充在纤维素材料界面处，但是支化的、环状的和/或不饱和的链也是本发明可想到的。根据其它的实施方案，本发明的乳化的组合物包含烷基烷氧基硅烷，其中烷基链具有高于10但是等于或者小于30的碳原子数，或者例如具有高于12和小于30的碳原子数，或者例如烷基链具有高于16和小于18的碳原子数。

在另一种实施方案中，本发明的乳化的组合物包含有机硅烷，其中烷基链是线性或者环状的，具有大于10但是等于或者小于30的碳原子数，或者例如具有高于12和小于30的碳原子数，或者例如烷基链具有大于16和小于18的碳原子数。

在一种实施方案中，在烷基烷氧基硅烷中，所述烷基是直链或者支化的、饱和或者不饱和的C₁₀-C₃₀烷基，或者C₁₂-C₁₈烷基，和烷氧基是乙酰氧基、甲氧基、乙氧基、丙氧基(例如正丙氧基，异丙氧基)或者丁氧基(例如正丁氧基，异丁氧基或者叔丁氧基)。

烷基烷氧基硅烷上的所述烷基链优选是直链和饱和的，来允许链更好地填充在纤维素材料界面处，但是支化的、环状的和/或不饱和的链也是可想到的。更优选的是烷基三烷氧基硅烷，其中所述烷基是直链或支化的C₁₂-C₁₈烷基。最优选的是烷基三烷氧基硅烷，其中所述烷基是直链或者支化的C₁₆-C₁₈烷基，例如十六烷基三甲氧基硅烷和/或十八烷基三甲氧基硅烷。

在本发明的优选实施方案中，在该组合物中烷基烷氧基硅烷的浓度与组合物总量相比应当是1-15w/w％，或者2-10w/w％或者2-8w/w％或者4-8w/w％例如5-7.5w/w％，来提供优异的疏水性和组合物稳定性(在纤维改性方法过程中)。

酸催化剂

本发明的乳化的组合物中所含的酸催化剂选自酸或者Lewis酸。在一种实施方案中，本发明的乳化的组合物中所含的酸催化剂选自易溶于水溶剂中的酸类，并且另外要求pKa<4，并且在整个施用方法中在体系内是活性的。另外，所选择的酸不应当干扰材料在处理后的斥水性效应。在另一种实施方案中，酸催化剂的pKa是1.5-4.0或者1.9-3.9。酸催化剂的pKa低于1.9会导致纺织品变色，但是仍然产生了良好的斥水性和污物排斥性效应。配制剂中所选择的催化剂选自于易溶于水的酸类。催化剂应当具有pKa<4，并且它们必须在施用方法期间中在体系内保持活性。在本发明的一种实施方案中，酸选自有机酸。可以用于包含在本发明的乳化组合物中的酸催化剂的例子是对甲苯磺酸，苯磺酸，樟脑磺酸，苹果酸，马来酸，乙醛酸，柠檬酸，甲酸，丙酮酸，酒石酸，邻苯二甲酸，乙酰基水杨酸，水杨酸，乳酸，二羟基富马酸，扁桃酸，丙二酸，乙醇酸和草酸。在本发明的一种实施方案中，酸选自无毒性的有机酸。在本发明的优选的实施方案中，催化剂的量等于或者小于8％(w/w)。在本发明的最优选的实施方案中，使用pKa小于4或者pKa是1.9-3.9的催化剂；因此，酸催化剂在该组合物中的量小于7w/w％或者是1-7w/w％，相对于该乳化的液体组合物。

乳化剂

本发明的措词乳化剂也可以指的是表面活性剂、增稠剂或者稳定剂。乳化剂可以是离子或者非离子的。将乳化剂加入乳化的液体组合物中来乳化该液体组合物。可以选择乳化剂来使得所选择的纺织品材料不变色和/或不影响该纺织品的强度。乳化剂可以选自这样的表面活性剂种类，其是HLB值为7-41的非离子乳化剂，，并且其具有将疏水剂和酸催化剂乳化在水中的能力。在本发明的一种实施方案中，乳化剂是HLB值为10-18的表面活性剂，其可以与HLB值为35-41的表面活性剂一起使用。在一种实施方案中，该乳化剂不影响催化剂和疏水剂的反应性。根据本发明的最优选的实施方案，使用HLB为11-17和/或39-41的表面活性剂。

在一种实施方案中，乳化剂是HLB值为1-41的表面活性剂，其选自下面的任何一种或者任意组合；

具有9-20个碳原子的羧酸；在脂肪族取代基中具有至少6个碳原子的脂肪族取代的苯/芳族磺酸；在脂肪族取代基中具有至少6个碳原子的脂肪族磺酸；在脂肪族取代基中具有至少6个碳原子的脂肪族取代的二苯基醚磺酸；在烷基取代基中具有至少6个碳原子的烷基硫酸偏酯；具有1-40个氧化乙烯(EO)和/或氧化丙烯(PO)单元和在疏水性基团中具有至少6个碳原子的烷基和烷基芳基醚硫酸酯；牛磺酸；磺基琥珀酸与具有4-15个碳原子的一元醇或者烷基酚的酯和单酯，任选地用1-40个EO单元乙氧基化；以及所述酸的碱金属和铵盐；磷酸偏酯和它们的碱金属和铵盐，特别是在有机基团中具有8-20个碳原子的烷基和烷基芳基磷酸酯；烷基醚和烷基芳基醚磷酸酯，其具有1-40个EO单元和分别在烷基和烷基芳基中具有8-20个碳原子；具有8-24个碳原子的伯、仲和叔脂肪胺与乙酸、硫酸、盐酸和磷酸的盐；季烷基-和烷基苯铵盐，更具体的是它们的烷基链具有高达18个碳原子的那些，特别是卤化物、硫酸酯、磷酸酯和乙酸酯；烷基聚二醇醚，优选具有3-40个EO单元和8-20个碳原子的烷基的那些，烷基芳基聚二醇醚，优选具有5-40个EO单元和在烷基和芳基中具有8-20个碳原子的那些；氧化乙烯-氧化丙烯(EO-PO)嵌段共聚物，优选具有8-40个EO和/或PO单元的那些；具有8-22个碳原子的烷基的烷基胺与氧化乙烯或者氧化丙烯的加成产物；烷基多糖苷；天然物质及其衍生物，例如卵磷脂，羊毛脂，皂角苷，纤维素；纤维素烷基醚和羧基烷基纤维素；含有极性基团(更具体地含有元素O，N，C，S，P)的线性有机(聚)硅氧烷，更具体的是具有高达24个碳原子的烷氧基和/或高达40个EO和/或PO基团的那些；用长链取代基取代的氨基酸例如N-烷基二(氨基乙基)甘氨酸或者N-烷基-2-氨基丙酸盐；甜菜碱，例如具有C8-C18酰基的N-(3-酰基酰胺丙基)-N,N-二甲基铵盐和烷基咪唑甜菜碱。

本领域已知，除了上述化合物之外，稳定剂的例子还可以包括：氯化氢(HCl)和氢氧化钠(NaOH)。

未再润湿的、可热降解的或者挥发性表面活性剂例如氧化胺基表面活性剂也可以用于排斥性整饰剂浴液中，来使得经处理的基底的最终性能最大化。

水

水在乳化的液体组合物中作为溶剂存在，例如以80-97w/w％的量。

在本发明的一种实施方案中，本发明的乳化的液体是浓缩液体，包含低于例如80％的水量，并且在使用前稀释到包含80-97w/w％的水。

氨基有机硅

为了本发明的目的，术语“氨基有机硅”表示包含至少一种伯、仲或叔胺官能团或者季铵基团的任何有机硅。

可以任选地用于本发明的耐久的斥水性组合物中来获得柔软度和耐久性增强的斥水性的氨基有机硅选自：

(a)对应于下式(I)的化合物：

(R₁)a(T)₃.aSi[OSi(T)₂]n[OSi(T)b(R₁)2.b]mOSi(T)₃.a(R₁)a(I)

其中：

T是氢原子或者苯基，羟基(-OH)或者C1-C8烷基，和优选甲基，或者C1-C8烷氧基，优选甲氧基，

a表示数字0或者整数1-3，和优选0，

b表示0或者1，特别是1，

m和n是这样的数字，以使得(n+m)之和可以尤其是1-2000和特别是50-150，n可以表示数字0-1999和特别是49-149，和m可以表示数字1-2000和特别是1-10，

R1是式-CqH2qL的单价基团，其中q是数字2-8和L是任选地选自下面基团的季铵化氨基：

-N(R₂)-CH₂-CH₂-N(R₂)₂；

-N(R₂)₂，

-N+(R₂)₃Q-，

-N+(R₂)(H)₂Q-，

-N+(R₂)₂HQ\

-N(R₂)-CH₂-CH₂-N+(R₂)(H)₂Q\

其中R2可以表示氢原子，苯基，苄基或者饱和的单价烃基基团，例如C1-C20烷基，和Q”表示卤离子，例如氟离子、氯离子、溴离子或碘离子。

特别地，对应于式(I)的定义的氨基有机硅选自对应于下面的式(II)的化合物：

其中R，R'和R”(其可以相同或不同)表示C₁-C₄烷基，优选CH₃；C₁-C₄烷氧基，优选甲氧基；或者OH；A代表线性或者支化的C₃-C₈和优选C₃-C₆亚烷基；m和n是取决于分子量的整数，并且它们的和是1-2000。

根据第一可能性，R，R'和R”(其可以相同或不同)表示C₁-C₄烷基或者羟基，A表示C₃亚烷基，并且m和n使得该化合物的重均分子量是大约5000-500000。这种类型的化合物在CTFA词典中被称作“氨端聚二甲基硅氧烷”。

根据第二可能性，R，R'和R”(其可以相同或不同)每个表示C₁-C₄烷氧基或者羟基，基团R或R”的至少一种是烷氧基和A表示C₃亚烷基。羟基/烷氧基摩尔比优选是0.2/1-0.4/1和有利地等于0.3/1。此外，m和n使得该化合物的重均分子量是2000-10⁶。更特别地，n是0-999和m是1-1000，n和m之和是1-1000。

在这类化合物中，尤其可以提及由Wacker公司销售的产品ADM652。

根据第三可能性，R和R”(其是不同的)每个表示C₁-C₄烷氧基或者羟基，基团R或R”的至少一种是烷氧基，R'表示甲基和A表示C₃亚烷基。羟基/烷氧基摩尔比优选是1/0.8-1/1.1，并且有利地等于1/0.95。此外，m和n使得该化合物的重均分子量是2000-200000。更特别地，n是0-999和m是1-1000，n和m之和是1-1000。

更特别地，可以提及由Wacker公司销售的产品Fluid1300。

要注意的是这些有机硅的分子量通过凝胶渗透色谱法测定(环境温度，聚苯乙烯标准物；μ聚苯乙烯型交联共聚物(styragem)柱；洗提剂THF；流速1mm/min；注入200μl的含有0.5重量％的有机硅的THF溶液，并且通过折射法和UV法进行检测)。

对应于式(I)的定义的产品特别是在CTFA词典中被称作“三甲基甲硅烷基氨端聚二甲基硅氧烷”的聚合物，其对应于下式(III)：

其中n和m具有上面根据式(I)所给出的含义。

这样的化合物描述在例如专利EP95238中。式(III)的化合物例如以名称Q2-8220由OSI公司销售。

(b)对应于下式(IV)的化合物：

其中：

R³表示C₁-C₁₈单价烃基基团，特别是C₁-C₁₈烷基或者C₂-C₁₈烯基，例如甲基，

R⁴表示二价烃基基团，特别是C₁-C₁₈亚烷基或二价C₁-C₁₈，和例如C₁-C₈亚烷基氧基，

Q”是卤离子，特别是氯离子；

r表示平均统计值2-20和特别是2-8，

s表示平均统计值20-200和特别是20-50。

这样的化合物更具体地描述在专利US4185087中。

落入这个种类的化合物是由UnionCarbide公司以名称UcarSiliconeALE56销售的产品。

(c)特别是式(V)的季铵有机硅：

其中：

R₇(其可以相同或不同)表示含有1-18个碳原子的单价烃基基团，特别是C₁-C₁₈烷基，C₂-C₁₈烯基或者包含5或6个碳原子的环，例如甲基，

R₆表示二价烃基基团，特别是C₁-C₁₈亚烷基或者二价C₁-C₁₈，例如C₁-C₈亚烷基氧基，其经由硅碳(SiC)键连接到Si上，

R₈(其可以相同或不同)表示氢原子，含有1-18个碳原子的单价烃基基团，和特别是C₁-C₁₈烷基，C₂-C₁₈烯基或者基团-R₆-NHCOR₇；

X”是阴离子例如卤离子，特别是氯离子，或者有机酸盐(乙酸盐等)；

r表示平均统计值2-200和特别是5-100。

这些有机硅描述在例如专利申请EP-A-0530974中。

d)下式(VI)的氨基有机硅：

其中：

-R₁，R₂，R₃和R₄(其可以相同或不同)表示C₁-C₄烷基或苯基，

-R₅表示C₁-C₄烷基或羟基，

-n是整数1-5，

-m是整数1-5，和

-选择x，以使得胺值是0.01-1meq/g。

当使用这些化合物时，仅仅一个特别有利的实施方案包括它们与阳离子和/或非离子表面活性剂的组合使用。

作为例子，可以使用以名称CationicEmulsionDC939由DowCorning公司销售的产品、阳离子表面活性剂(即，三甲基十六烷基氯化铵和式C₁₃H₂₇-(OC₂H₄)₁₂-OH的非离子表面活性剂(其在CTFA名称Trideceth-12下是已知的)。

可以用于本发明的另一市售产品是以名称DowCorningQ27224由DowCorning公司销售的产品，其包含相组合的上述式(II)的三甲基甲硅烷基氨端聚二甲基硅氧烷、上述式C₈H₁₇-C₆H₄-(OCH₂CH₂)₄₀-OH的非离子表面活性剂(其在CTFA名称Octoxynol-40下是已知的)、式C₁₂H₂₅-(OCH₂-CH₂)₆-OH的第二非离子表面活性剂(其在CTFA名称Isolaureth-6下是已知的)和丙二醇。

氨基有机硅在组合物中的存在量是0.1-10w/w％，特别是0.1-5w/w％的量。

将液体组合物施用到纺织品上的方法

更特别地，本发明涉及一种增强纺织品的斥水性和/或它的排斥水溶性污物的能力的方法，其包括如下步骤：

-水

-至少一种乳化剂或者增稠剂或者表面活性剂或者稳定剂

-水溶性酸催化剂；

和不可避免的杂质

b)任选地，调整施用到纺织品上的配制剂的量

c)干燥该经处理的纺织品，直到干燥

d)在100-200℃的温度固化该经处理的纺织品。

e)任选地，通过用水洗涤来从该经处理的纺织品中除去未反应的配制剂残留物，然后任选地再干燥。

在一种实施方案中，本发明涉及一种增强纺织品斥水性的方法，其包括：

一种施用方法，其用于赋予纺织品以耐久的斥水性和/或水溶性污物排斥性，其包括如下步骤：

a)将pH为1.8-4.3的乳化的液体组合物施用到纺织品上，其中所述乳液可以作为乳液存储，而不相分离，并且组成为：

-水，占乳化的液体组合物总量为80-97(w/w％)

-三烷基烷氧基硅烷，其中所述烷基链具有12-16个碳的长度和所述烷氧基链具有1-3个碳的碳链，并且其中所述烷氧基烷基硅烷的存在量是乳化的液体组合物总量的2-8w/w％

-至少一种乳化剂或者乳化剂的组合，其量是乳化的液体组合物总量的0.9-1.1w/w％

-水溶性有机酸催化剂pKa<4；

和不可避免的杂质

f)任选地，调整施用到纺织品上的该组合物的量

g)干燥该经处理的纺织品，直到干燥

h)在100-200℃的温度固化该经处理的纺织品。

i)任选地，通过用水洗涤来从该经处理的纺织品中除去未反应的组合物残留物，然后任选地再干燥。

本发明的方法可以通过使用标准的轧染机、浸轧机或者类似的液体施用机、或者喷涂、涂覆或者真空-压力浸渍方法引入在纺织品生产方法中。

根据本发明的另一方法，通过下面的步骤获得柔软度和耐久性和增强的斥水性：

-水

-至少一种乳化剂或者增稠剂或者表面活性剂或者稳定剂

-水溶性酸催化剂；

和不可避免的杂质

b)任选地，向该组合物中加入氨基有机硅，来用于柔软度和耐久性增强的斥水性

c)任选地，调整施用到纺织品上的配制剂的量

d)干燥该经处理的纺织品，直到干燥

e)在100-200℃的温度固化该经处理的纺织品。

f)任选地，通过用水洗涤来从该经处理的纺织品中除去未反应的配制剂残留物，然后任选地再干燥。

该纺织品材料可以与该硅烷化组合物以任何合适的方式接触，例如通过浸涂，通过辊或刷的浸轧施用，涂覆和喷涂。该硅烷化组合物可以与纺织品材料以一定方式接触，来基本上完全润湿(浸泡)所述材料或者仅仅将所述材料润湿到从施用它的材料表面的期望的深度。

根据本发明的方法，干燥持续到该织物基本上干燥为止，换句话说，水含量低于5重量％和甚至低于2重量％。在本申请中，“干燥”包括水蒸发；“基本上干燥”表示基本上没有水。

本发明方法的一个重要特征是固化温度，其是至少100℃，优选至少120℃，更优选至少140℃或者150℃，和甚至高达200℃。本发明的固化温度是100-200℃或者130-180℃。固化时间是与固化温度大致成反比的。因此，在较高温度下固化可以在相应较短的时间进行，例如在预热炉中在150-200℃温度进行几分钟或者大约1-3min。本领域技术人员将理解干燥过程中的空气对流、纺织品材料的厚度和密度和该材料的其它物理参数将影响给定干燥温度时的固化时间。

乳化的液体组合物的用途

本发明还包括本发明的乳化的液体组合物的用途，其用于使得纺织品具有耐久的耐水性，以及使用本发明的施用方法处理纺织品的用途，其用于使得纺织品具有排斥水溶性污物的耐久的污物排斥性，例如但不限于土壤玷污或者番茄酱、咖啡或者酒玷污或者水溶性玷污。

优选的实施方案的说明

材料

苹果酸，乙酸，柠檬酸，乙醛酸，丙酮酸和马来酸，SigmaAldrich。

NaHCO₃，SigmaAldrich。

TegosoftPC41(发酸的聚甘油酯HLB～14)，EvonikIndustriesAG。

十六烷基三甲氧基硅烷(KH580)，ZhejiangFeidianChemicalCo.，Ltd。

LutensolTO7(饱和的异C13醇的乙氧基化物)HLB～12，LutensolTO5(饱和的异C13醇的乙氧基化物)HLB～10.5和DehydolLS3N(乙氧基化的脂肪醇C12-C14)HLB～12，BASFCorp。

EthoquadC/25(椰油烷基甲基[聚氧乙烯(15)]氯化铵)HLB～30，AkzoNobelChemicalsltd。

BrijS2(乙氧基(2)硬脂醚)HLB～4.9，CrodaCorp。

异辛基三甲氧基硅烷，正十八烷基三甲氧基硅烷和正十二烷基三甲氧基硅烷，ABCRGmbH&CoKG。

正丙基三甲氧基硅烷，AlfaAesarGmbH&CoKG。

IKAultraturraxT25数字分散机，具有S25N-25G/1713300分散元件，由IKA-WerkeGmbH&Co.KG制造。

FermaksTS8136烘箱。

PhenomenalpH1000HpH计，VWRint.LLC。

ASE5020是反应性氨基有机硅的粗乳状液，由FlexichemPtyLtd销售。

所用的标准方法

织物的耐表面润湿性(喷涂测试)的测定：欧洲标准EN24920(ISO4920：1981)。原理：将规定量的水喷涂到安装在环上的纺织品样本上。该样本相对于喷嘴以45°的角度布置。标准化喷嘴的中心位于样本中心上方的给定距离处。将给定量的水填充到位于喷嘴上方的存储器中，并且与它连通。喷涂等级是目视和/或照相确定的。逐步喷涂等级量表ISO1-5对应于50-100％的经受润湿的样本。

等级关系是100％(ISO5)、97.5％(ISO-5)、92.5％(ISO+4)、90％(ISO4)、87.5％(ISO-4)、82.5％(ISO+3)、80％(ISO3)、77.5％(ISO-3)、72.5％(ISO+2)、70％(ISO2)、66.67％(ISO-2)、56.67％(ISO+1)、50％(ISO1)的经历润湿的样本(参见图1的ISO5-1的说明性实例)。

在评价前将织物在洗涤机中用水冲洗程序进行冲洗。

织物的干燥在预热的FermaksTS8136烘箱中在150℃进行5分钟。

通过用标准化的测试SS-EN24920测试经处理的纺织品，来评价该纺织品在用IEC参考清洁剂B的水溶液机洗(洗涤温度40℃/持续时间大约90分钟)之前和之后的斥水性。

这些实施例目的是向本领域技术人员说明本发明，并且不应当解释为限制权利要求所阐明的本发明的范围。这些实施例中全部的百分比是重量百分比，除非另有指示。

在实验乳液中所用的具有不同pH值的乳液组合物的通用方法

在烧杯中加入1w/w％的乳化剂、5w/w％的疏水剂和乳化溶液总量50w/w％的“水a”，并且使用IKAultraturraxT25数字分散机(具有S25N-25G/1713300分散元件(由IKA-WerkeGmbH&Co.KG制造))将该混合物在10.000RPM均化15分钟。其后将规定的w/w％量的酸催化剂溶解在一定量的w/w％“水b”中，参见(表1)，并且在均化下加入到上面制备的疏水剂混合物中。将该混合物在10.000RPM均化15分钟来产生期望的乳液。

量“水b”含量在确定酸的量之后计算。酸含量可以是变化的(测量pH，并且必须是pH为1.9-4)。“水b”含量在加入酸来达到100w/w％总重量的乳液之后加入(酸量越大，加入的“水b”含量越小)。

在可应用之处，通过混合规定的w/w％量的碳酸氢钠(根据表1)来中和乳液。

本发明的实施例现在将在下面与对比例一起给出：

下面所包括的本发明的实施例目的是示例性的和说明性的，并非限制范围。

表1制备不同pH值的组合物

实施例1：2g的TegosoftPC41(1％w/w)；7g的苹果酸(3.5％w/w)，10g的KH580(5％w/w)，“水a”＝100g，“水b”＝81g。pH：2.137。(乳化的液体组合物总量＝200g)

实施例2：2g的TegosoftPC41(1％w/w)；2.5g的苹果酸(1.25％w/w)，10g的KH580(5％w/w)，H₂Oa＝100g，H₂Ob＝85.5g。pH：2.359(乳化的液体组合物总量＝200g)

对比例3：2g的TegosoftPC41(1％w/w)；无酸，10g的KH580(5％w/w)，H₂Oa＝100g，H₂Ob＝88g。pH：4.222(乳化的液体组合物总量＝200g)

实施例4：2g的TegosoftPC41(1％w/w)；12g的苹果酸(6％w/w)，10g的KH580(5％w/w)，H₂Oa＝100g，H₂Ob＝76g。pH：1.96(乳化的液体组合物总量＝200g)

对比例5：2g的TegosoftPC41(1％w/w)；7g的苹果酸(3.5％w/w)，10g的KH580(5％w/w)，H₂Oa＝100g，H₂Ob＝81g。pH：2.137，这里在加入6.5g的NaHCO₃后达到pH：4.782。(乳化的液体组合物总量＝200g)

对比例6：2g的TegosoftPC41(1％w/w)；7g的苹果酸(3.5％w/w)，10g的KH580(5％w/w)，H₂Oa＝100g，H₂Ob＝81g。pH：2.137，这里在加入8.5g的NaHCO₃后达到pH：7.022。(乳化的液体组合物总量＝200g)

使用phenomenalpH1000HpH计(VWRint.LLC)在23℃的温度和50％的相对湿度RH测量pH值。在测量之前将该pH计进行两点校正(pH4和7)。实施例1-4是根据本发明的。

通过包括下面的方法将乳液施用到尺寸为20x20cm的聚酯：棉花65：35织物片(白缎织物，187g/m²)上：在乳液中浸涂、挤压(吸湿率是干织物的大约80％)、加热和用水冲洗，参见表2。斥水性程度根据SS-EN24920测量，参见表3。

表2纺织品的吸湿率(使用表1所述乳液)

根据表3所示的结果，可以很清楚地看到最佳的疏水化效应使用具有低的pH或者低于4.3的pH的乳液来实现。但是使用过低的pH(pH低于2)将导致织物一些变色，当pH过高(pH高于4)时同样也是这种情况，后者还导致低的喷涂测试分数，即经受润湿的样本的％。

表3根据本发明的施用方法用表1和2的乳液处理的纺织品

表3显示了在洗涤1-5次后不同的ISO4920喷涂测试＝值(5-1)。

括号中的值表示了在熨烫后的喷涂测试分数。参数：固化5min/150℃；洗涤40℃/90min；洗涤之间干燥150℃/15min。省略值(-)是归因于过低的喷涂测试分数。表3显示了表2所述乳液的实验数据。

表4不同的乳化剂

乳液(表4)根据实施例1所述程序来制备，并且以相同方式用于处理20x20cm聚酯：棉花65：35织物片，参见表5。实施例7、8和实施例1都是本发明的实施例。

表4本发明的用不同的乳化剂乳化溶液的实施例

实施例7：LutensolTO7(0.4％w/w)，LutensolTO5(0.6％w/w)，苹果酸(3.5％w/w)，KH580(5％w/w)和H₂O(90.5％w/w)(水a50％w/w，水b40.5％w/w)。“水b”。(100-0.4-0.6-3.5-5＝90.5％w/wH₂O)

实施例8：DehydolLS3N(0.1％w/w)，EthoquadC/25(0.5％w/w)，BrijS2(0.5％w/w)，苹果酸(3.5％w/w)，KH580(5％w/w)和H₂O(90.4％w/w)(水a50％w/w，水b40.4％w/w)。“水b”。(100-0.1-0.5-0.5-3.5-5＝90.4％w/wH₂O

实施例1：TegosoftPC41(1％w/w)，苹果酸(3.5％w/w)，KH580(5％w/w)和H₂O(90.5％w/w)(水a50％w/w，水b40.5％w/w)。“水b”。(90.5％w/wH₂O)。

表5纺织品的吸湿率(使用表4所述乳液)。

表6的结果(使用表4的乳液)证实了乳化剂的选择对于经处理的织物的疏水性的结果和当经历在40℃使用清洁剂机洗时它对于织物的耐久性具有较小的作用。

表6根据本发明的施用方法用表4和5的乳液处理的纺织品

表6显示了在洗涤1-5次后不同的ISO4920喷涂测试＝值(5-1)。

表7温度和不同的固化时间

使用不同的温度和固化时间，使用乳液1(TegosoftPC41(1％w/w)、苹果酸(3.5％w/w)、KH580(5％w/w)和H₂O余量)来处理聚酯：棉花65：35织物(表7)。结果汇总在表8中，并且显示了较长的固化时间将增强经处理的织物的耐久性和疏水性。对本领域技术人员来说，很显然低的固化温度需要长的固化时间和高的固化温度需要短的固化时间，比较表7、8和图1。

表7纺织品的吸湿率(使用表1实施例1所述的乳液)，比较对于相同的乳液不同的固化时间的效果

表8根据本发明的施用方法使用表1和7的乳液处理的纺织品

表8显示了洗涤1-5次之后不同的ISO4920＝值(5-1)。

表9使用具有不同链长度的烷氧基硅烷。

为了评价疏水剂的效力，根据实施例1所述程序，使用烷氧基硅烷部分上不同的烷基链长度来制备了多个乳液，参见表9。它们随后以与前述相同的方式用于疏水化聚酯：棉花织物65：35。清楚地表明烷氧基硅烷上较长的烷基链有利于经处理的织物的耐久的疏水性。结果汇总在表10和11中。

表9含有不同种类的烷基烷氧基硅烷的乳液

对比例9：TegosoftPC41(1％w/w)，苹果酸(3.5％w/w)，异辛基三甲氧基硅烷(5％w/w)和H₂O余量。(C8)

实施例10：TegosoftPC41(1％w/w)，苹果酸(3.5％w/w)，正十八烷基三甲氧基硅烷(5％w/w)和H₂O余量。(C18)

实施例11：TegosoftPC41(1％w/w)，苹果酸(3.5％w/w)，正十二烷基三甲氧基硅烷(5％w/w)和H₂O余量。(C12)

对比例12：TegosoftPC41(1％w/w)，苹果酸(3.5％w/w)，正丙基三甲氧基硅烷(5％w/w)和H₂O余量。C(3)

实施例1：TegosoftPC41(1％w/w)，苹果酸(3.5％w/w)，KH580(5％w/w)和H₂O余量。(C16)

实施例10、11和1是根据本发明的。实施例9和12是对比例。

表10纺织品吸湿率(使用表9所述乳液)

表11根据本发明的施用方法使用表9和10的乳液处理的纺织品

表11显示了洗涤1-5次后不同的ISO4920喷涂测试＝值(5-1)。

在不同的织物上使用不同种类的酸和乳液性能

使用与实施例1所述相同的程序制备含有不同于苹果酸的酸和不同量的乳化剂和硅烷的乳液，参见表13。将20x20cm不同种类的织物片经历前述的乳液，固化，冲洗，洗涤和喷涂测试，参见汇总所获得结果的表12-15。

表12

表13含有不同种类的烷基烷氧基硅烷的乳液。

实施例13：TegosoftPC41(0.7％w/w)，苹果酸(3.5％w/w)，十六烷基三甲氧基硅烷(5％w/w)和H₂O(90.8％w/w)(水a50％w/w，水b40.8％w/w)。

实施例14：TegosoftPC41(1％w/w)，柠檬酸(2.5％w/w)，十六烷基三甲氧基硅烷(5％w/w)和H₂O(91.5％w/w)(水a50％w/w，水b41.5％w/w)。

实施例15：TegosoftPC41(1％w/w)，马来酸(1.5％w/w)，十六烷基三甲氧基硅烷(5％w/w)和H₂O(92.5％w/w)(水a50％w/w，水b42.5％w/w)。

实施例16：TegosoftPC41(1％w/w)，乙醛酸(5％w/w)，十六烷基三甲氧基硅烷(7％w/w)和H₂O(87.％w/w)(水a50％w/w，水b37％w/w)。

实施例17：TegosoftPC41(1％w/w)，苹果酸(3.5％w/w)，十六烷基三甲氧基硅烷(7％w/w)和H₂O(88.5％w/w)(水a50％w/w，水b38.5％w/w)。

实施例18：TegosoftPC41(1％w/w)，丙酮酸(1.75％w/w)，十六烷基三甲氧基硅烷(3.5％w/w)和H₂O(93.75％w/w)(水a50％w/w，水b43.75％w/w)。

实施例19：TegosoftPC41(1％w/w)，柠檬酸(2.5％w/w)，十六烷基三甲氧基硅烷(7％w/w)和H₂O(89.5％w/w)(水a50％w/w，水b39.5％w/w)。

实施例20：TegosoftPC41(1％w/w)，苹果酸(5％w/w)，十六烷基三甲氧基硅烷(5％w/w)和H₂O(89％w/w)(水a50％w/w，水b39％w/w)。

表14

表15

表15显示了用乳液1处理(使用实施例1的乳液)再循环的聚酯织物，随后洗涤(20次)和喷涂测试分数。

工业相关的施用参数

在按比例放大的实验(图2)中，使用乳液1(包含TegosoftPC41(1％w/w)；苹果酸(3.5％w/w)，KH580(7.5％w/w)，(“水a”50w/w％和“水b”(40.5％w/w))施用到聚酯：棉花65：35织物(白色缎织物，187g/m²)，使用了浸轧机、展幅机和干燥/固化烘箱。织物的作用是随后安装到喷染机上，并且用水冲洗(在7℃进行18min，并且在170℃干燥4min)，此后将它在连接到干燥烘箱上的展幅机上干燥。

所用参数是吸湿率：50％，固化时间和温度2min/170℃，和冲洗后的干燥时间和温度：2分钟/170℃。

图2汇总了所获得的ISO4920喷涂测试结果。

玷污测试

玷污测试基于参见下面的测试方法来进行，其包括用酒、咖啡和番茄酱来玷污。使用了下面的玷污液体：速溶咖啡(4g的NescafeLyx，在100ml沸水中)、红酒(12.5％酒精)、Heinz番茄酱和来自于瑞典的斯德哥尔摩高速公路的路边的融化的污雪。

所用材料是未处理的白色缎纹织物(65％聚酯/35％棉花，187g/m²)和相同的已经用下述乳液在满刻度浸轧/固化方法(50％吸湿率，干燥/固化在170℃进行2min，在喷射机中在7℃在水中冲洗18min和在170℃干燥4min，参见图2)中处理的织物。

TegosoftPC41(1％w/w)；苹果酸(3.5％w/w)，KH580(十六烷基三甲氧基硅烷)(7.5％w/w)，水88％w/w。

未处理的和经处理的织物二者在23℃和50％相对湿度处理24小时。将5ml各液体和40mmHeinz番茄酱的两个玷染物加入该未处理的和经处理的织物二者。1小时后，借助于湿布除去每种玷污的一个。24h后以相同方式除去第二个玷污物。使该织物在室温干燥24小时，然后在织物下放置白纸来评价玷污物，并且根据下面的等级来评价。

表16：

表17：

结果如下：

可见，经处理的织物具有4.0的平均得分，而未处理的织物的分数是1.3。因此，用本发明的乳液处理的织物具有比未处理的织物更大的对于水基玷污物的排斥性。

表18制备具有和不具有氨基有机硅的配制剂，用于增强的柔软度和增加的斥水性耐久性。

实施例21：TegosoftPC41(1.25％w/w)，苹果酸(3.5％w/w)，KH580(7.5％w/w)和“水b”。

实施例22：LutensolTO7(0.4％w/w)，LutensolTO5(0.6％w/w)，苹果酸(2％w/w)，KH580(3％w/w)，ASE5020(5％w/w)和“水b”。

表19纺织品吸湿率。

乳液吸湿率％

21：43％

22：39％

将此处所述根据实施例21和22制备的经处理的聚酰胺纺织品进行感官小组评价。该感官小组使用了受过训练的个人来比较纺织品产品和评价柔软度。小组成员被要求对于每个实施例纺织品赋予关于硬度属性的数值。硬度在从0(描述为非常柔软)到7(描述为硬/刚性)等级上打分。

表20经处理的纺织品的硬度/柔软度评价

实施例感官小组评价

21：3

22：0

表21

Claims

1.一种增强纺织品的斥水性和/或增强纺织品排斥水溶性污物的能力的施用方法，其包括如下步骤：

-水

-至少一种乳化剂、表面活性剂、增稠剂和/或稳定剂

-水溶性酸催化剂和

-不可避免的杂质

b)任选地，调整施用到纺织品上的组合物的量

c)干燥所述经处理的纺织品，直到干燥

d)在100-200℃的温度固化所述经处理的纺织品。

e)任选地，通过用水洗涤来从所述经处理的纺织品中除去未反应的组合物残留物，并且任选地再干燥所述经处理的纺织品。

2.根据权利要求1的施用方法，其产生了柔软度和耐久性以及增强的斥水性，其包括如下步骤：

-水

-至少一种乳化剂或者增稠剂或者表面活性剂或者稳定剂

-水溶性酸催化剂；

和不可避免的杂质

b)任选地，向所述组合物加入氨基有机硅，来用于柔软度和耐久性增强的斥水性

c)任选地，调整施用到纺织品上的配制剂的量

d)干燥所述经处理的纺织品，直到干燥

e)在100-200℃的温度固化所述经处理的纺织品。

3.根据权利要求1-2的施用方法，其中所述乳化的液体组合物的pH小于4.5或者是1.8-4.3或者是1.9-4.2。

4.根据前述权利要求任一项的施用方法，其中所述施用所述乳化的液体组合物的方式选自浸泡、浸透、浸轧、浸涂、喷涂、刷涂、涂覆、辊涂、泡沫施用、浸渍、真空-压力浸渍方法或者通过施用所述液体组合物的其它手段。

5.根据前述权利要求任一项的施用方法，其中如下来调整施用到纺织品上的组合物的量：使用工业浸轧机/轧染机将所述乳液施用到基底上，并且通过调整辊的气动负荷调整或者压区压力来控制吸湿率，并且其中所述吸湿率是未处理的纺织品的30-100w/w％。

6.根据前述权利要求任一项的施用方法，其中以2-10w/w％的浓度添加所述乳化的液体组合物中的所述烷基烷氧基硅烷，相对于乳化的溶液的总量。

7.根据前述权利要求任一项的施用方法，其中所述乳化的液体组合物中所述酸催化剂的浓度<8w/w％或者是1-7w/w％，相对于乳化的溶液的总量。

8.根据前述权利要求任一项的施用方法，其中所述乳化的液体组合物中所述乳化剂或者所述乳化剂的组合的浓度<2w/w％或者是0.9-1.1w/w％，相对于乳化的溶液的总量。

9.根据前述权利要求任一项的施用方法，其中所述乳化的液体组合物中的所述水含量是80-97.5w/w％或者87-94w/w％，相对于乳化的溶液的总量。

10.根据权利要求1-8的施用方法，其中所述乳化的液体组合物中的所述水含量低于80w/w％或者是20-80w/w％，相对于乳化的溶液的总量，和其中可以在用于所述施用方法之前添加额外量的水。

11.根据前述权利要求任一项的施用方法，其中在所述烷基烷氧基硅烷其中所述烷氧基选自乙酰氧基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基或者正丁氧基、异丁氧基或者叔丁氧基。

12.根据前述权利要求任一项的施用方法，其中所述乳化的液体组合物中的所述烷基烷氧基硅烷选自具有高于12但是等于或者小于18个碳的碳原子数的烷基链的基团。

13.根据前述权利要求任一项的施用方法，其中所述烷基烷氧基硅烷选自正、异十六烷基三甲氧基硅烷和/或正、异十八烷基三甲氧基硅烷或它们的混合物。

14.根据前述权利要求任一项的施用方法，其中所述烷基烷氧基硅烷的烷基是线性的、支化的或者环状的碳链或者直链和饱和的碳链。

15.根据前述权利要求任一项的施用方法，其中所述烷基烷氧基硅烷选自正或者异构造的十六烷基三甲氧基硅烷、十六烷基三乙氧基硅烷或者正十八烷基三甲氧基硅烷或者它们的混合物。

16.根据前述权利要求任一项的施用方法，其中所述乳化的液体组合物的pH小于3.9或者是1.9-3.9。

17.根据前述权利要求任一项的施用方法，其中所述乳化的液体组合物中的所述水溶性酸催化剂的pKa是6或者更低，或者pKa是14–4。

18.根据前述权利要求任一项的施用方法，其中所述乳化的液体组合物中的所述乳化剂是非离子或者离子乳化剂。

19.根据前述权利要求任一项的施用方法，其中所述酸催化剂是Lewis酸或者Bronstedt酸。

20.根据前述权利要求任一项的施用方法，其中所述酸催化剂是有机酸。

21.根据前述权利要求任一项的施用方法，其中所述酸催化剂选自下面的任何一种：对甲苯磺酸、苯磺酸、樟脑磺酸、苹果酸、马来酸、乙醛酸、柠檬酸、甲酸、丙酮酸、酒石酸、邻苯二甲酸、乙酰基水杨酸、水杨酸、乳酸、二羟基富马酸、扁桃酸、丙二酸、乙醇酸、乙酸、盐酸、硫酸和草酸。

22.根据前述权利要求任一项的增强纺织品的斥水性和/或增强纺织品排斥水溶性污物的能力的施用方法，其中在15-180℃的温度干燥所述经处理的纺织品直到干燥。

23.根据前述权利要求任一项的增强纺织品的斥水性或者增强纺织品排斥水溶性污物的能力的施用方法，其中在130-180℃或者150-180℃或者150-170℃的温度固化所述经处理的纺织品。

24.一种用于权利要求1-和3-23的施用方法中的乳化的液体组合物，其含有

-水

-至少一种乳化剂、表面活性剂、增稠剂和/或稳定剂

-水溶性酸催化剂和

-不可避免的杂质。

25.一种用于权利要求2-23的施用方法中的乳化的液体组合物，其含有

-水

-至少一种乳化剂、表面活性剂、增稠剂和/或稳定剂

-水溶性酸催化剂

-氨基有机硅和

-不可避免的杂质。

26.根据权利要求25的乳化的液体组合物，其中所述氨基有机硅在所述组合物中的存在量是0.1-10w/w％，优选0.1-5w/w％。

27.一种纺织品，其是使用权利要求1-23所述的施用方法处理的具有耐久的斥水性和水溶性污物排斥性。

28.根据权利要求27的纺织品，其中在五次或更多次洗涤所述纺织品之后，所述纺织品的ISO4920喷涂测试结果是ISO3或者更高。

29.根据权利要求24或25的乳化的液体组合物的用途，其根据权利要求1-23的施用方法来产生纺织品耐久的耐水性。

30.根据权利要求24或25的乳化的液体组合物的用途，其根据权利要求1-23的施用方法来产生纺织品对于水溶性污物如酒、番茄酱、咖啡或者土壤的耐久的污物排斥性。