CN1406297A - 纤维素纺织品的防皱整理和洗涤后处理组合物 - Google Patents
纤维素纺织品的防皱整理和洗涤后处理组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1406297A CN1406297A CN01805529.XA CN01805529A CN1406297A CN 1406297 A CN1406297 A CN 1406297A CN 01805529 A CN01805529 A CN 01805529A CN 1406297 A CN1406297 A CN 1406297A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- weight
- alkyl ketene
- ketene dimer
- agent
- aqueous dispersion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2072—Aldehydes-ketones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/001—Softening compositions
- C11D3/0015—Softening compositions liquid
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/10—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
- D06M13/12—Aldehydes; Ketones
- D06M13/13—Unsaturated aldehydes, e.g. acrolein; Unsaturated ketones; Ketenes ; Diketenes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/356—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of other unsaturated compounds containing nitrogen, sulfur, silicon or phosphorus atoms
- D06M15/3562—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of other unsaturated compounds containing nitrogen, sulfur, silicon or phosphorus atoms containing nitrogen
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/59—Polyamides; Polyimides
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/61—Polyamines polyimines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M2101/00—Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
- D06M2101/02—Natural fibres, other than mineral fibres
- D06M2101/04—Vegetal fibres
- D06M2101/06—Vegetal fibres cellulosic
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Paper (AREA)
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
本发明涉及一种通过用C14-C22-烷基乙烯酮二聚物的水分散体作为整理剂处理纤维素纺织品并干燥处理过的纺织品来对该纺织品进行防皱整理的方法。本发明还涉及以水分散体形式含有0.1-40重量%的C14-C22-烷基乙烯酮二聚物、0.1-50重量%的至少一种柔软剂和任选非离子型表面活性剂的洗涤后处理组合物。
Description
本发明涉及一种通过用整理剂处理纺织品并干燥处理过的纺织品而防皱整理纤维素纺织品的方法和洗涤后处理组合物。
纤维素纺织品通过用例如尿素,乙二醛和甲醛的缩合产物处理而具有易保养的特性。整理剂在纺织材料的生产期间应用。软化化合物也经常进一步与整理剂一起应用。这样,与未处理过的纤维素纺织品相比,整理过的纺织品洗涤后很少折皱和褶痕,更容易熨烫并变得更柔软和更光滑。但是并非所有的纤维素纺织品都能进行这种容易保养的整理。
WO-A-92/01773公开了微乳化的氨基硅氧烷用于织物调节剂中以在洗涤过程中减少折皱和褶痕。此外,据说应用氨基硅氧烷有助于熨烫。
WO-A-98/4772公开了一种通过将聚羧酸和阳离子软化剂的混合物用于纺织材料上预处理纺织材料的方法。结果能控制折皱的产生。
EP-A-0 300 525公开了以交联的氨基官能化聚硅氧烷为基础的织物调节剂,该调节剂赋予用它们处理过的纺织品以折皱受控或易于熨烫的效果。
US-A-5 028 236公开了将烷基乙烯酮二聚物(Alkylketendimere)用于疏水化羊毛和合成聚酰胺纤维。参考文献WO-A-92/18695,EP-A-0 451 842和EP-A-0 445 953,还知道烷基乙烯酮二聚物或烷基乙烯酮二聚物与阳离子聚合物的反应产物用于表面涂敷填料。例如,这样改进的填料用于造纸。US-A-4 241 136记载了用烷基乙烯酮二聚物与阳离子成膜聚合物的混合物涂敷玻璃纤维。
WO-A-96/26318公开了烷基乙烯酮二聚物水分散体用作纸张施胶剂。该烷基乙烯酮二聚物分散体含有1-10重量%的聚合保护胶体,该胶体或含有N-乙烯基吡咯烷酮与至少一种季铵化的N-乙烯基咪唑的共聚物或含有由单羧酸部分酰胺化聚乙烯亚胺并随后使部分酰胺化的聚乙烯亚胺与至少双官能的交联剂缩合制备的缩合产物。例如用阳离子淀粉稳定并任选含有其它分散助剂如木质素磺酸盐的烷基乙烯酮二聚物的水分散体为已知的纸浆施胶剂,参考例如文献US-A-4 380 602,US-A-4 654 386,EP-A-0 369 328,EP-A-0 418 015或EP-A-0 437 764。
本发明的一个目的是提供一种防皱整理纤维素纺织品的方法以及一种实现此方法的组合物。
我们发现该目的由一种通过用整理剂处理纺织品并干燥处理过的纺织品而防皱整理纤维素纺织品的方法达到,该方法包括使用含有C14-C22烷基乙烯酮二聚物水分散体的整理剂。
烷基乙烯酮二聚物已为人所知。它们主要以水分散体形式用于对纸张进行纸浆施胶。可用作纸张施胶剂的所有烷基乙烯酮二聚物分散体对本发明的方法都有用。例如通过用叔胺使羰基氯化物失去氯化氢制备烷基乙烯酮二聚物。适用的脂肪族烷基乙烯酮二聚物实例为十四烷基双烯酮、十六烷基双烯酮、十八烷基双烯酮、二十烷基双烯酮、二十二烷基双烯酮、棕榈基双烯酮、硬脂基双烯酮、油基双烯酮和山萮基双烯酮。也可以用含有不同的烷基的双烯酮,例如硬脂基棕榈基双烯酮、山萮基硬脂基双烯酮、山萮基油基双烯酮或棕榈基山萮基双烯酮。优选使用硬脂基双烯酮、棕榈基双烯酮、山萮基双烯酮或硬脂基双烯酮和棕榈基双烯酮的混合物或山萮基双烯酮和硬脂基双烯酮的混合物。例如包含在水分散体中的双烯酮浓度至多为60重量%。纤维素纺织品使用例如含有0.1-40重量%,优选0.5-25重量%的分散形式的烷基乙烯酮二聚物的分散体来处理。
为了获得稳定的烷基乙烯酮二聚物的水分散体,烷基乙烯酮二聚物在至少一种乳化剂或稳定剂存在下乳化。最有名的烷基乙烯酮二聚物的乳化剂为阳离子淀粉。例如它在烷基乙烯酮二聚物的水分散体中的含量为0.5-5重量%。尽管所有商业上可得到的阳离子淀粉都可以用作烷基乙烯酮二聚物的乳化剂,但优选使用支链淀粉含量不少于95%,优选98-100%的阳离子淀粉。这种淀粉可以由常用的天然淀粉分馏或栽培只生产纯支链淀粉的植物得到,参考文献Günther Tegge,Strke und Strkederivate,Behr’sVerlag 1984,Hamburg,p.157-160。支链淀粉具有支链结构和高聚合度。例如,数均分子量从2亿-4亿。据文献记载,支链淀粉含量为99-100%的蜡状玉米淀粉的平均摩尔质量(数均)约为3.2亿。淀粉的阳离子化程度用取代度(D.S.)表示。这个值说明了在阳离子淀粉中每个单糖单元的阳离子基团的数目。例如阳离子淀粉的DS值的范围为0.010-0.150。大多数情况下低于0.045,因为例如大多数阳离子淀粉的DS值为0.020-0.040。支链淀粉含量不少于95%的优选淀粉是蜡状玉米淀粉、蜡状土豆淀粉、蜡状小麦淀粉及其混合物,每种情况下都以阳离子化形式存在。为了使阳离子淀粉成为有效的乳化剂,通常将其转化为水溶性形式。
为了将淀粉转化为水溶性形式,它们需要经过在酸存在下的氧化、酶催或水解降解的过程。例如通过加热淀粉的含水悬浮液热降解是另外一种可能性。淀粉优选在100-150℃下在一个喷射蒸煮器中蒸煮。
例如C14-C22烷基乙烯酮二聚物在70℃以上,例如70-85℃的温度下分散于降解的阳离子淀粉的水溶液中。在此温度下,烷基乙烯酮二聚物以熔化物的形式存在并通过高剪切力的作用在均化器中分散于阳离子淀粉水溶液中。这提供了具有例如平均粒径为0.5-2.5μm,优选0.8-1.5μm的烷基乙烯酮二聚物的水分散体。如果必要,烷基乙烯酮二聚物在水中的分散可以在额外存在木质素磺酸、甲醛和萘磺酸的缩合物、含有苯乙烯磺酸基的聚合物或上述含磺基的化合物的碱金属和/或铵盐下进行。这些物质用作分散剂并稳定所得烷基乙烯酮二聚物分散体。如果这些分散剂用于制备烷基乙烯酮二聚物分散体,其量例如以水分散体为基础计为0.01-1重量%,优选0.02-0.2重量%。在烷基乙烯酮二聚物水分散体中降解的阳离子淀粉量例如在0.5-5重量%的范围内,优选1-3重量%。
如果必要,烷基乙烯酮二聚物分散体可以在其它至今仍用于制备烷基乙烯酮二聚物分散体的常用保护胶体存在下制备,所述胶体如水溶性纤维素醚、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚酰胺、聚酰胺型胺类及其混合物。如果必要,烷基乙烯酮二聚物分散体还可以含有其他稳定物质,例如C1-C10-羧酸,如甲酸、乙酸或丙酸。例如以分散体为基础计,这些成分的含量范围为0.01-1重量%。如果合适,烷基乙烯酮二聚物分散体还可以含有常用的生物杀伤剂。
尤其有利的是,作为整理剂的烷基乙烯酮二聚物的水分散体可以通过在基于烷基乙烯酮二聚物为1-20重量%的乳化剂存在下乳化烷基乙烯酮二聚物而得到,该乳化剂含有
(a)由5-80mol%的N-乙烯基吡咯烷酮和95-20mol%至少一种季铵化的
N-乙烯基咪唑形成且具有不少于20的K值(由H.Fikentscher的方
法在聚合物的浓度为0.1重量%下在0.5M氯化钠水溶液中及25℃下
测定)的共聚物和/或
(b)可通过用单羧酸部分酰胺化聚乙烯亚胺并随后将部分酰胺化的聚乙
烯亚胺与至少一种双官能交联剂缩合而得到的缩合产物,该缩合产物
在20重量%水溶液中在20℃下的粘度不小于100mPas。
从WO-A-96/26318中可以了解这种烷基乙烯酮二聚物的水分散体。作为N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的共聚单体的季铵化的N-乙烯基咪唑的例子有由C1-C18-烷基卤化物季铵化的1-乙烯基咪唑、1-乙烯基咪唑与无机酸如硫酸或盐酸的盐、由C1-C18-烷基卤化物季铵化的2-甲基-1-乙烯基咪唑、氯化3-甲基-1-乙烯基咪唑鎓、氯化3-苄基-1-乙烯基咪唑鎓、甲基硫酸(methosulfat)3-乙基-1-乙烯基咪唑鎓和甲基硫酸2-甲基-1-乙烯基咪唑鎓。N-乙烯基吡咯烷酮共聚物也可以含有由多种不同季铵化的N-乙烯基咪唑如氯化1-乙烯基咪唑鎓和甲基硫酸2-甲基-1-乙烯基咪唑鎓衍生的单元。季铵化的N-乙烯基咪唑例如可以用下式表征:其中
R、R1、R2=H、C1-C4烷基或苯基,
R3=H、C1-C18烷基或苄基,和
X是阴离子。
N-乙烯基吡咯烷酮共聚物优选以聚合单元形式含有20-95重量%的式I所示的季铵化的N-乙烯基咪唑。共聚物的K值不小于20并且优选在40-80的范围内。N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的K值由H.Fikentscher的方法在聚合物浓度为0.1重量%下在0.5M氯化钠水溶液中在25℃下测定。优选的N-乙烯基吡咯烷酮共聚物含有衍生自用氯代甲烷季铵化的乙烯基咪唑或用氯代甲烷季铵化的2-甲基-1-乙烯基咪唑的单元。
用于制备烷基乙烯酮二聚物水分散体的乳化剂优选也可为可通过使部分酰胺化的聚亚烷基多胺或部分酰胺化的聚乙烯亚胺与交联剂反应得到的缩合产物。优选用作乳化剂的这类缩合产物可通过聚乙烯亚胺与C1-C18单羧酸形成部分酰胺化的聚乙烯亚胺及随后将部分酰胺化的聚乙烯亚胺交联两步反应得到。部分酰胺化的聚乙烯亚胺也可以例如使用烷基乙烯酮类,例如硬脂基双烯酮、棕榈基双烯酮、月桂基双烯酮、油基双烯酮、山萮基双烯酮或其混合物制备。聚乙烯亚胺在第一步中被部分酰胺化,从而使例如0.1-90%,优选1-30%的聚乙烯亚胺中可酰胺化的氮原子作为酰胺基存在。该酰胺化作用不会将聚乙烯亚胺分子交联。这种交联反应只有在随后的部分酰胺化的聚乙烯亚胺与至少双官能的交联剂反应期间才能发生。缩合反应中所用的聚乙烯亚胺具有10-50,000,优选100-5000个乙烯亚胺单元。
适用于制备这些缩合产物的交联剂的例子有表卤代醇,尤其是表氯醇,还有可由α,ω-二(氯代醇)得到的聚亚烷基二醇醚的α,ω-二(氯代醇)和聚亚烷基二醇醚的α,ω-二(环氧化物)。氯代醇醚由聚亚烷基二醇与表氯醇反应制备,摩尔比为1比至少2到5。合适的聚亚烷基二醇例子有聚乙二醇、聚丙二醇和聚丁二醇,还有C2-C4-亚烷基氧化物的嵌段共聚物。聚亚烷基二醇的平均摩尔质量Mw例如为200-6000,优选300-2000g/mol。其它适用的交联剂例如为α,ω-或邻二氯链烷烃,例如1,2-二氯乙烷、1,2-二氯丙烷、1,2-二氯丙烷、1,2-二氯丁烷和1,2-二氯己烷。其它交联剂的例子有至少三元的醇与表氯醇反应生成含有至少两个氯代醇单元的反应产物;所用的多元醇例如有甘油、乙氧基化或丙氧基化甘油、分子中含有2-15个甘油单元的聚甘油及任选乙氧基化和/或丙氧基化的聚甘油。适用的交联剂也包括含有封闭的异氰酸酯基的化合物,例如由2,2,3,6-四甲基哌啶-4-酮封闭的三甲基六亚甲基二异氰酸酯。
每一重量份的部分酰胺化的聚亚烷基多胺或部分酰胺化的聚乙烯亚胺与0.001-10重量份,优选0.01-3重量份的至少双官能的交联剂反应。部分酰胺化的化合物的交联在0-200℃,优选50-80℃下进行。此反应可以在没有溶剂的情况下进行,但优选在有溶剂的情况下进行,在此情况下优选的溶剂为水。交联适合在10-14,典型的为10-12的pH值范围内进行。在缩合反应过程中可能有必要加入碱或碱的混合物。适用于该反应的碱的例子有氢氧化钠、氢氧化钾、氧化钙、叔胺如三乙胺,三乙醇胺或三正丙基胺。优选的碱为氢氧化钠。特别优选可通过用单羧酸部分酰胺化含10-50,000个乙烯亚胺单元的聚乙烯亚胺及随后将部分酰胺化的聚乙烯亚胺与表氯醇、α,ω-二(氯代醇)聚亚烷基二醇醚、聚亚烷基二醇的α,ω-二(缩水甘油基)醚、α,ω-二氯聚亚烷基二醇、α,ω-或邻位二氯链烷烃或其混合物缩合得到的缩合产物,一重量份的部分酰胺化的聚乙烯亚胺与0.01-3重量份的至少一种交联剂反应。交联的聚乙烯亚胺类,例如20重量%的水溶液在20℃时粘度至少为100mPas(用Brookfield RVT粘度计测量)。
防皱整理用整理剂优选利用基于烷基乙烯酮二聚物含有10-18重量%乳化剂的烷基乙烯酮二聚物水分散体。这里优选的乳化剂为上述共聚物(a)及缩合产物(b)。
该烷基乙烯酮二聚物的水分散体还可以含有基于烷基乙烯酮二聚物最多为5重量%的稳定剂。优选的稳定剂为木素磺酸盐、季铵盐、萘磺酸-甲醛缩合物、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、磺化聚苯乙烯、羧酸、脱水山梨糖醇酯、摩尔质量为300-200000的聚羧酸、聚乙烯磺酸盐、聚乙烯醇、聚酰胺磺酸、上述酸化合物的盐或其混合物。
本发明的方法也可以用仅依靠阴离子乳化剂分散的烷基乙烯酮二聚物的水分散体来进行。适用的阴离子分散剂的例子有萘和甲醛的缩合产物,苯酚、苯酚磺酸和甲醛的缩合产物,萘磺酸、甲醛和尿素的缩合产物,苯酚、苯酚磺酸、甲醛和尿素的缩合产物及单烯属不饱和羧酸均聚物,单烯属不饱和磺酸均聚物,还有(i)疏水性单烯属不饱和单体和(ii)单烯属不饱和羧酸、单烯属不饱和磺酸和单烯属不饱和膦酸的共聚物。阴离子分散剂的用量例如基于烷基乙烯酮二聚物为0.05-10重量%,优选0.1-5重量%。阴离子分散剂既可以游离酸的形式应用也可以碱金属、碱土金属和/或铵盐的形式应用。缩合产物的摩尔质量Mw优选在1000-30,000的范围内。均聚物和共聚物摩尔质量Mw例如为800-250,000,优选1200-100,000。优选的阴离子乳化剂为萘磺酸和甲醛的缩合物,丙烯酸的均聚物和异丁烯、二聚异丁烯、苯乙烯或其混合物与丙烯酸或甲基丙烯酸、马来酸、马来酸单酯或其混合物的共聚物,还有这些聚合物的水溶性盐。对其聚合单元而言,优选的共聚物含有的共聚单体的摩尔比为1∶1。
本发明还提供了C14-C22-烷基乙烯酮二聚物的水分散体用作纤维素纺织品防皱整理的整理剂的用途。该烷基乙烯酮二聚物水分散体可以按不同的方式应用。例如,纺织品可以在其制造时用整理剂处理。例如没有充分整理的纺织品可以在洗涤之前用烷基乙烯酮二聚物水分散体处理。但是也可以在洗涤后用烷基乙烯酮二聚物水分散体处理纺织品。每种情况下需要不同的配方。预处理利用纺织品洗涤预处理配方,其中除了分散的C14-C22-烷基乙烯酮二聚物外还含有基于该配方为0.1-25重量%的表面活性剂。
例如预处理通过用烷基乙烯酮二聚物的水分散体喷雾纤维素纺织品进行,加载量基于干燥纺织材料的重量为0.01-10重量%,优选0.1-7重量%,特别优选0.3-4重量%。但是该整理剂也可以通过将纺织品浸泡在含有0.1-10重量%,优选0.3-5重量%的水分散体形式的烷基乙烯酮二聚物的浴中而施于纺织材料上。例如纺织材料既可以仅简单地浸泡在烷基乙烯酮二聚物的水分散体中,也可以在其中停留1-30分钟的时间。
如果需要,将已用至少一种烷基乙烯酮二聚物水分散体通过喷雾或浸泡处理过的纺织品挤压并干燥。干燥可以在空气中或在干燥器中或通过将处理过的纺织材料进行热熨烫而进行。在干燥期间整理剂固着在纺织材料上。通过实验可以容易地确定每种情况下的最佳条件。干燥(包括熨烫)的温度例如在40-150℃的范围内,优选60-110℃。对于熨烫,熨斗的棉布档尤其适用。按照上述方法用烷基乙烯酮二聚物的水分散体预处理的纺织品显示出优异的抗皱和抗褶水平且耐多次洗涤。通常洗后不再需要熨烫纺织品。
含水纺织品洗涤预处理配方包含例如水分散体,后者含有0.1-40重量%,优选0.5-25重量%的分散形式的烷基乙烯酮二聚物和基于烷基乙烯酮二聚物为1-20重量%的非离子型、阴离子型和/或阳离子型分散助剂或稳定剂。此外,配方中还可以含有基于配方为至多25重量%的其它组分,例如聚硅氧烷,优选含氨基聚硅氧烷或聚硅氧烷表面活性剂、增塑剂或润滑剂如氧化聚乙烯或石蜡和油类或其它软化阳离子表面活性剂。然而条件是单个组分之间没有不相容性。
通过喷雾施用于纺织材料的预处理配方还可以含有喷雾助剂。在某些情况下,在配方中含有醇如乙醇、异丙醇、乙二醇或丙二醇也是有利的。其它用于纺织品洗涤预处理配方的惯用组分为常用量的香料,染料,稳定剂,纤维和颜色保护添加剂,粘度改性剂,防污添加剂,腐蚀控制添加剂,杀菌剂和防腐剂。
当用于纺织品后处理时,烷基乙烯酮二聚物的水分散体在纺织品洗涤过程中的主洗环节之后的最后漂洗阶段应用。该处理过程不仅可以在纺织材料的生产期间进行也可以在家庭洗涤过程中进行。后一应用是优选的。烷基乙烯酮二聚物在漂洗液中的浓度例如为10-5000ppm且优选在50-1000ppm的范围内。如果需要,漂洗液可以含有典型的用于织物软化剂或调节剂的组分。织物按照此方式后处理并接着在滚动干燥器中干燥后同样显示出很高的防褶水平,这与上述对熨烫的积极作用有关。干燥后,纺织品通过简单熨烫可以显著提高抗褶能力。在其生产过程中在60-180℃下干燥处理过的纺织材料得到相似的效果。
在上述整理方案中,烷基乙烯酮二聚物的用量基于纺织品重量为例如0.01-10重量%。在家庭洗涤过程中整理剂优选加入洗衣机的最后漂洗池中。例如由于在多次洗涤的过程中减弱了整理剂的作用,因此整理剂仅在第四至六次洗涤之后加入最后漂洗池中,并能恢复原有的性能水平。该整理剂也可以加入到每次洗涤后或类似的第二、三、五、七或十次洗涤后的最后漂洗池中,从而使纺织品上的整理剂恢复原有的水平。
本发明也提供了一种洗涤后处理组合物,含有a)0.1-40重量%水分散体形式的C14-C22-烷基乙烯酮二聚物b)0.1-50重量%的织物调节剂,和c)0-25重量%的至少一种非离子型表面活性剂和加到100重量%的水。
上述的预处理配方中的组分也可以包含在洗涤后处理组合物的织物调节剂组分中。织物调节剂包括例如氨基官能化聚硅氧烷或其它软化剂如阳离子表面活性剂或润滑剂。优选的洗涤后处理组合物含有例如a)0.1-40重量%,优选1-25重量%水分散体形式的C14-C22-烷基乙烯酮二聚物,b)0.1-40重量%的至少一种阳离子表面活性剂,选自二酯季铵盐、四烷基季铵盐、二酰胺季铵盐、酰胺氨基酯类和咪唑啉鎓盐,和任选地c)至多50重量%的至少一种非离子型表面活性剂和加到100重量%的水。
纺织品洗涤后处理配方中优选以3-30重量%的量含有的适用阳离子表面活性剂为例如季铵化二酯铵盐,其在季氮原子上含有两个C11-C22-烷(链烯)基羰氧基(单-五亚甲基)和两个C1-C3-烷基或羟烷基以及例如氯、溴、甲基硫酸根(Methosulfat)或硫酸根作为抗衡离子。
二酯季铵盐尤其还包含那些在季氮原子上具有在三亚甲基的中心碳原子上具有C11-C22烷(链烯)基羰氧基的C11-C22-烷(链烯)基羰氧基三亚甲基和三个C1-C3-烷基或羟烷基以及例如氯、溴、甲基硫酸根或硫酸根作为抗衡离子的季铵盐。
四烷基季铵盐尤其是那些在季氮原子上含有两个C1-C6-烷基和两个C8-C24-烷(链烯)基以及例如氯、溴、甲基硫酸根或硫酸根作为抗衡离子的季铵盐。
二酰胺季铵盐尤其是在季氮原子上含有两个C8-C24-烷(链烯)基羰基氨基亚乙基,一个选自氢、甲基、乙基和含有至多5个氧乙烯单元的聚氧乙烯的取代基以及甲基作为第四个基团以及例如氯、溴、甲基硫酸根或硫酸根作为抗衡离子的那些季铵盐。
酰胺氨基酯尤其是在氮原子上含有C11-C22-烷(链烯)基羰基氨基(单-三亚甲基)、C11-C22-烷(链烯)基羰氧基(单-三亚甲基)和甲基作为取代基的叔胺。
咪唑啉鎓盐尤其是那些在杂环的2位带有C14-C18-烷(链烯)基,在中性氮原子上带有C14-C18-烷(链烯)基羰基(氧或氨基)亚乙基并且在带正电荷的氮原子上带有氢、甲基或乙基,而抗衡离子在这里为例如氯、溴、甲基硫酸根或硫酸根的咪唑啉鎓盐。
纺织品洗涤后处理配方还可以含有常用量的传统织物调节添加剂,例如非离子型表面活性剂,香料,染料,稳定剂,纤维和颜色保护添加剂,防污添加剂,腐蚀控制添加剂,杀菌剂和防腐剂。
实施例
实施例中的百分数除非另外指定都按重量计。
使用下列整理剂:整理剂A
重量比为6∶1.5的C16/C18-烷基乙烯酮二聚物与阳离子蜡状玉米淀粉(氮含量0.063%)的1%水分散体。整理剂B
重量比为6∶1的C16/C18-烷基乙烯酮二聚物与改性聚乙烯亚胺的1%水分散体。通过将258g含有420个乙烯亚胺单元的无水聚乙烯亚胺与43.7g戊酸混合并将混合物在150-180℃下加热8小时,在此期间不断地从反应混合物中蒸除水而制备改性聚乙烯亚胺。冷却后,反应产物用水吸收并将溶液的固含量调至25%。然后加入75g具有10个氧化乙烯单元的二(氯代醇)聚氧化乙烯的22%水分散体并将反应混合物加热至粘度(在20℃和浓度为21.6%下测量)为790mPas。整理剂C
重量比为6∶1.5的C16/C18-烷基乙烯酮二聚物与阳离子蜡状玉米淀粉(氮含量0.33%)的1%水分散体。
实施例1-3
具有表1记录的大小及基重为160g/m2的棉织物双面都喷涂上整理剂A、B和C,使得加载量基于干燥纺织材料各自的重量为为2%,然后将其在稍微潮湿时用熨斗的棉布档熨热。
将这样处理过的织物样品与用于对比的同样大小和增载织物的未处理织物样品在家用自动洗衣机(载荷为1.5-3.0kg)中用液体洗涤剂在40℃下洗涤,然后滚动干燥。洗涤和滚动干燥连续进行5次。使用标准的洗涤程序和标准的干燥程序(分别为40℃,有色洗涤和柜干燥程序)。在第五个循环之后,片状的织物样品按AATCC检测法124进行肉眼评价,其中等级1表明该织物高度起皱并有很多褶痕,等级5表示没有折皱和褶痕的织物。用整理剂A、B和C处理过的织物样品的等级在3和4之间。相反,未处理过的织物样品等级在1和1.5之间,参考表1。
表1
棉织物(40cm×40cm)载荷1.5kg | 棉织物(40cm×40cm)载荷3.0kg | 棉织物(40cm×80cm)载荷1.5kg | |
未处理过 | 1 | 1 | 1 |
A | 3.5 | 3 | 3 |
B | 4 | 4 | 4 |
C | 3.5 | 3 | 3.5 |
每一种织物样品的干褶痕回复角在5次洗涤循环之后根据DIN53890测定。回复角越大,分散体的作用越大。得到的结果记录在表2中。
表2
棉织物(40cm×40cm),载荷1.5kg | 褶痕回复角,∑(经纱和纬纱) |
未处理过 | 104° |
A | 137° |
B | 152° |
C | 143° |
Claims (13)
1.一种通过用整理剂处理纤维素纺织品并干燥处理过的纺织品而防皱整理纤维素纺织品的方法,包括使用含有C14-C22烷基乙烯酮二聚物的水分散体的整理剂。
2.根据权利要求1所要求的方法,其中所用的烷基乙烯酮二聚物水分散体可通过在阳离子乳化剂存在下乳化至少一种烷基乙烯酮二聚物得到。
3.根据权利要求1或2所要求的方法,其中所用的烷基乙烯酮二聚物水分散体可通过在阳离子淀粉作为乳化剂存在下乳化烷基乙烯酮二聚物得到。
4.根据权利要求1-3中任意一项所要求的方法,其中所用的阳离子乳化剂为支链淀粉含量不少于95重量%的阳离子淀粉。
5.根据权利要求1或2所要求的方法,其中所用的烷基乙烯酮二聚物水分散体可通过在基于烷基乙烯酮二聚物为1-20重量%的乳化剂存在下乳化烷基乙烯酮二聚物得到,该乳化剂含有:
(a)由5-80mol%的N-乙烯基吡咯烷酮和95-20mol%的至少一种季铵化
的N-乙烯基咪唑形成且具有不少于20的K值(由H.Fikentscher的
方法在聚合物浓度为0.1重量%下在0.5M氯化钠水溶液中及25℃下
测定)的共聚物和/或
(b)可通过用单羧酸部分酰胺化聚乙烯亚胺并随后将部分酰胺化的聚乙
烯亚胺与至少一种双官能交联剂缩合而得到的缩合产物,该缩合产物
在20重量%水溶液中在20℃下的粘度不小于100mPas。
6.根据权利要求5所要求的方法,其中烷基乙烯酮二聚物的水分散体基于烷基乙烯酮二聚物含有10-18重量%的乳化剂。
7.根据权利要求1-6中任意一项所要求的方法,其中烷基乙烯酮二聚物的水分散体还含有基于烷基乙烯酮二聚物至多为5重量%的稳定剂。
8.根据权利要求7所要求的方法,其中所用的稳定剂选自木素磺酸盐、季铵盐、萘磺酸-甲醛缩合物、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、磺化聚苯乙烯、羧酸、脱水山梨糖醇酯、摩尔质量为300-20,000的聚羧酸、聚乙烯磺酸盐、聚乙烯醇、聚酰胺磺酸、所述酸化合物的盐或其混合物。
9.C14-C22-烷基乙烯酮二聚物的水分散体作为整理剂用于纤维素纺织品防皱整理的用途。
10.根据权利要求9所要求的用途,其中烷基乙烯酮二聚物的用量基于纺织品重量为0.1-10重量%。
11.根据权利要求9或10所要求的用途,其中在家庭洗涤过程中,整理剂加入洗衣机中的最后漂洗池中。
12.一种洗涤后处理组合物,含有:a)0.1-40重量%水分散体形式的C14-C22-烷基乙烯酮二聚物b)0.1-50重量%的织物调节剂,和c)0-25重量%的至少一种非离子型表面活性剂和加到100重量%的水。
13.一种洗涤后处理组合物,含有:
(a)0.1-25重量%水分散体形式的C14-C22-烷基乙烯酮二聚物,
(b)0.1-40重量%的至少一种阳离子表面活性剂,选自二酯季铵盐、四
烷基季铵盐、二酰胺季铵盐、酰胺氨基酯类和咪唑啉鎓盐,和任选地
(c)至多50重量%的至少一种非离子型表面活性剂和
加到100重量%的水。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10008930A DE10008930A1 (de) | 2000-02-25 | 2000-02-25 | Antiknitterausrüstung von cellulosehaltigen Textilien und Wäschenachbehandlungsmittel |
DE10008930.5 | 2000-02-25 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1406297A true CN1406297A (zh) | 2003-03-26 |
CN1180154C CN1180154C (zh) | 2004-12-15 |
Family
ID=7632420
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CNB01805529XA Expired - Fee Related CN1180154C (zh) | 2000-02-25 | 2001-02-14 | 纤维素纺织品的防皱整理和洗涤后处理组合物 |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20030092804A1 (zh) |
EP (1) | EP1259672B1 (zh) |
JP (1) | JP2003525357A (zh) |
CN (1) | CN1180154C (zh) |
AT (1) | ATE357553T1 (zh) |
AU (1) | AU2001231743A1 (zh) |
BR (1) | BR0108652A (zh) |
CA (1) | CA2400564A1 (zh) |
DE (2) | DE10008930A1 (zh) |
ES (1) | ES2280339T3 (zh) |
MX (1) | MXPA02007024A (zh) |
WO (1) | WO2001063036A1 (zh) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102587128A (zh) * | 2012-01-19 | 2012-07-18 | 苏州大学 | 一种防水增效剂以及提高纺织品防水整理的方法 |
CN103080071A (zh) * | 2010-08-04 | 2013-05-01 | 瓦克化学股份公司 | β-酮羰基季铵化合物及其制备方法 |
CN103370143A (zh) * | 2010-12-17 | 2013-10-23 | 纤维素技术公司 | 一种生产超疏水性表面的新方法 |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10124387A1 (de) * | 2001-05-18 | 2002-11-28 | Basf Ag | Hydrophob modifizierte Polyethylenimine und Polyvinylamine zur Antiknitterausrüstung von cellulosehaltigen Textilien |
GB0505884D0 (en) * | 2005-03-22 | 2005-04-27 | Ten Cate Advanced Textiles Bv | Method for providing a crease resistant finish on a textile article |
EP1743693B1 (en) * | 2005-07-12 | 2017-03-29 | Coöperatie Avebe U.A. | Emulsifier |
AU2007219040B2 (en) * | 2006-02-20 | 2012-01-19 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Method and composition for priming wood and natural fibres |
JP4891837B2 (ja) * | 2006-10-02 | 2012-03-07 | 花王株式会社 | 繊維製品処理剤組成物 |
JP4957636B2 (ja) * | 2008-04-17 | 2012-06-20 | 株式会社豊田中央研究所 | 表面修飾バイオファイバー、その製造方法、および表面修飾バイオファイバーを含有する樹脂複合材料 |
DE102010063696A1 (de) | 2010-12-21 | 2012-06-21 | Wacker Chemie Ag | Zusammensetzungen enthaltend Quatverbindungen und Organopolysiloxane |
AT512144B1 (de) * | 2011-11-08 | 2013-12-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Man-made Collulosefasern mit hydrophoben Eigenschaften |
AT512143B1 (de) * | 2011-11-08 | 2013-12-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Cellulosefasern mit hydrophoben Eigenschaften und hoher Weichheit und der dazugehörige Herstellungsprozess |
AT512621B1 (de) | 2012-02-28 | 2015-09-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Hygieneprodukt |
EP2743383A1 (de) | 2012-12-13 | 2014-06-18 | Kelheim Fibres GmbH | Regenerierte cellulosefaser |
CN103290680A (zh) * | 2013-04-16 | 2013-09-11 | 沂水祥腾化工有限公司 | 一种阳离子脂肪酸柔软剂的制备方法 |
CN105220505B (zh) * | 2015-11-05 | 2017-10-17 | 浙江美欣达印染集团股份有限公司 | 一种无甲醛免烫整理剂及其使用方法 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2791484A (en) * | 1953-11-10 | 1957-05-07 | American Viscose Corp | Method of stabilizing regenerated cellulose textiles with aldoketene dimers and textile hand-modifying agents and products resulting therefrom |
CH388246A (de) * | 1962-10-16 | 1964-09-30 | Heberlein & Co Ag | Verfahren zur gleichzeitigen Verbesserung der Nass- und Trockenknitterfestigkeit von zellulosehaltigem Textilgut |
JPS5551070B2 (zh) * | 1973-05-25 | 1980-12-22 | ||
US4241136A (en) * | 1979-03-05 | 1980-12-23 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Glass fiber size composition and process |
US4380602A (en) * | 1981-12-08 | 1983-04-19 | Hercules Incorporated | Water-soluble thermosettable resinous compositions containing dicyandiamide-formaldehyde condensates modified with epihalohydrin and process for preparing the same |
US4654386A (en) * | 1985-09-04 | 1987-03-31 | Dic-Hercules Chemicals, Inc. | Ketene dimer-acrylamide polymer aqueous dispersion |
DE3826769A1 (de) * | 1988-08-06 | 1990-02-15 | Bayer Ag | Behandlung von polyamidfasern |
JP2796385B2 (ja) * | 1989-12-22 | 1998-09-10 | ミネソタ マイニング アンド マニユフアクチユアリング カンパニー | 撥水撥油処理剤 |
AU657123B2 (en) * | 1991-03-01 | 1995-03-02 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Surface treated aramid fibers and a process for making them |
DE19505751A1 (de) * | 1995-02-20 | 1996-08-22 | Basf Ag | Wäßrige Alkyldiketen-Dispersionen und ihre Verwendung als Leimungsmittel für Papier |
DE19512399A1 (de) * | 1995-04-03 | 1996-10-10 | Basf Ag | Papierleimungsmittelmischungen |
ATE278758T1 (de) * | 1998-08-03 | 2004-10-15 | Procter & Gamble | Zusammensetzung zum knitterfestmachen |
-
2000
- 2000-02-25 DE DE10008930A patent/DE10008930A1/de not_active Withdrawn
-
2001
- 2001-02-14 JP JP2001561838A patent/JP2003525357A/ja active Pending
- 2001-02-14 EP EP01903761A patent/EP1259672B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-02-14 DE DE50112225T patent/DE50112225D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-02-14 AT AT01903761T patent/ATE357553T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-02-14 BR BR0108652-9A patent/BR0108652A/pt not_active IP Right Cessation
- 2001-02-14 ES ES01903761T patent/ES2280339T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-02-14 CA CA002400564A patent/CA2400564A1/en not_active Abandoned
- 2001-02-14 US US10/203,779 patent/US20030092804A1/en not_active Abandoned
- 2001-02-14 MX MXPA02007024A patent/MXPA02007024A/es unknown
- 2001-02-14 WO PCT/EP2001/001607 patent/WO2001063036A1/de active IP Right Grant
- 2001-02-14 CN CNB01805529XA patent/CN1180154C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-02-14 AU AU2001231743A patent/AU2001231743A1/en not_active Abandoned
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103080071A (zh) * | 2010-08-04 | 2013-05-01 | 瓦克化学股份公司 | β-酮羰基季铵化合物及其制备方法 |
CN103370143A (zh) * | 2010-12-17 | 2013-10-23 | 纤维素技术公司 | 一种生产超疏水性表面的新方法 |
US9700915B2 (en) | 2010-12-17 | 2017-07-11 | Cellutech Ab | Method for production of superhydrophobic surfaces |
CN102587128A (zh) * | 2012-01-19 | 2012-07-18 | 苏州大学 | 一种防水增效剂以及提高纺织品防水整理的方法 |
CN102587128B (zh) * | 2012-01-19 | 2013-10-09 | 苏州大学 | 一种防水增效剂以及纺织品防水整理的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
MXPA02007024A (es) | 2003-03-27 |
ATE357553T1 (de) | 2007-04-15 |
EP1259672A1 (de) | 2002-11-27 |
ES2280339T3 (es) | 2007-09-16 |
EP1259672B1 (de) | 2007-03-21 |
DE50112225D1 (de) | 2007-05-03 |
JP2003525357A (ja) | 2003-08-26 |
AU2001231743A1 (en) | 2001-09-03 |
DE10008930A1 (de) | 2001-08-30 |
WO2001063036A1 (de) | 2001-08-30 |
US20030092804A1 (en) | 2003-05-15 |
CA2400564A1 (en) | 2001-08-30 |
CN1180154C (zh) | 2004-12-15 |
BR0108652A (pt) | 2002-12-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1180154C (zh) | 纤维素纺织品的防皱整理和洗涤后处理组合物 | |
US6872424B2 (en) | Durable finishes for textiles | |
US4614519A (en) | Soil release agent for textiles | |
US20040025262A1 (en) | Reagent-modified particulate polymers for treatment of the surface of textile and non-textile materials | |
CN100497419C (zh) | 来自取代氨基硅氧烷的聚合物反应产物 | |
EP0952921A1 (en) | Cross-linking agents of cellulosic fabrics | |
CZ20021239A3 (cs) | Prostředek pro úpravu textilních materiálů | |
JPH0674410B2 (ja) | 疎水性および疎油性仕上げ | |
CA1110800A (en) | Process for modifying fibrous products containing cellulosic fibers | |
US6511928B2 (en) | Rayon fabric with substantial shrink-resistant properties | |
US3446761A (en) | Stain-resistant article,and composition for preparing same | |
US3592686A (en) | Process for making durable press and soil release textile and resultant article | |
US20020120988A1 (en) | Abrasion-and wrinkle-resistant finish for textiles | |
US5445652A (en) | Method for the treatment of cellulosic fibres with amino functional and silicone polymers | |
US8007678B2 (en) | Textile yarn sizing composition | |
JP4562936B2 (ja) | 繊維製品用処理剤 | |
JP3991476B2 (ja) | セルロース系繊維含有布帛 | |
EP0402379A1 (en) | COMPLEX OF POLYMERS AND SALTS FOR THE TREATMENT OF FIBERS OR TISSUES. | |
JP2000129576A (ja) | セルロース系繊維含有布帛 | |
JPH0717847B2 (ja) | 撥水性樹脂水性組成物 | |
JP2000080571A (ja) | セルロース系繊維布帛 | |
WO2019115392A1 (en) | Soil release formulations for textile applications | |
WO2007070380A2 (en) | Stain repellant and release fabric conditioner | |
KR20010066202A (ko) | 견 섬유제품의 워시 앤드 웨어 가공방법 | |
Chaudhary | Textile Finishing through Functionalised Polymers |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
C17 | Cessation of patent right | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20041215 Termination date: 20120214 |