DE694133C

DE694133C - Verfahren zur Herstellung von Aryliminooxazolidinabkoemmlingen

Info

Publication number: DE694133C
Application number: DE1938C0054642
Authority: DE
Inventors: Dr Rudolf Gebauer
Original assignee: Chemische Fabrik Von Heyden AG
Current assignee: Chemische Fabrik Von Heyden AG
Priority date: 1938-12-24
Filing date: 1938-12-24
Publication date: 1940-07-26

Description

Verfahren zur Herstellung von Arylirninooxazolidinabkömmlingen-Es ist bekannt, daß man durch Einwirkung schwefelentziehender Mittel auf Diarylthioharnstoffe in Gegenwart eines organischen Amins zu Guanidinabkömmlingen gelangt, wie es z. B. die Patentschrift 104361 beschreitet.
Es wurde nun.gefunden, daß die Einwirkung schwefelentziehender Mittel.auf Diarylthioharnstoffe bei Anwesenheit von Äthanolamin oder eines anderen Aminoalkohols, in welchem das Hydroxyl und der Stickstoff in x., ß-Stellung zueinander stehen, nicht zur Bildung .eines Guanidins führt, sondern unter Abspaltung von einem Mol Arylamin . ein Aryliminooxazolidin gemäß folgender allgemeinen Gleichung entstehen läßt: Ri, R2 uiid R3 bedeuten Wasserstoff oder Koblenwasserstüffreste, R4 und R5 Arylreste. Derartige Aryliminooxazolidine wurden bisher nach wesentlich anderen: Methoden hergestellt (Gab r i e l und S t e 1 z n e r, Beadchte oder Dtsch. Chem. Ges. 28, 2937 und 2938; Menne, Berichte 33, -657 bis 665).
Die nach vorliegendem Verfahren erhaltenen organischen Basen zeigen anästhetische Wirkung und bilden mit anorganischen und organischen Säuren wasserlösliche Salze.
Beispiel i 2o Teile Di-p-phenetylthioharnstofl und 4 Teile Äthanolamin werden in 15o Raum- . teilen Alkohol am Rückflußkühler zum Sieden erhitzt. Unter Rühren wird alsdann so viel frisch gefälltes Bleioxydhydrat eingetragen, bis eine filtrierte Probe beim Kochen mit Bleioxydhydrat keine weitere Schwärzung zeigt. Nach Abtrennen des Bleisulfids wird der Alkohol abdestilliert und der Rückstand, der bei längerem Stehen und Kühlen kristallisiert, mit Äther behandelt, wobei das Phenetidin in Lösung geht und das 2-p-Äthoxyphenyliminooxazolidin in weißen Kristallen zurückbleibt, die nach Umkriställisieren aus Alkohol bei 153' schmelzen.
Beispiel 2 18 Teile Di-p-phenetylthioharnstoff und 5 Teile Äthylamino;äthanol werden in 140 Raumteilen Alkohol in gleicher Weise wie ih Beispiel i mit Bleioxydhydrat erschöpfend entschwefelt. Nach Absaugen des Bleisulfids wird der Alkohol, darauf im. Vakuum das Phenetidin abdestilliert. Alsdann ,geht bei 12 mm und Zoo bis 23ö° ein dickes gelbliches Ö1 über,, welches mit der sechsfachen Menge 5 %iger Salzsäure behandelt und dann filtriert wird. Das Filtrat wird mit Natronlauge unter Kühlung gefällt, wobei die anfangs ölig ahgeschiedene Base nach längerem Rühren fest wird. Nach dem Absaugen, Waschen und Trocknen wird sie aus Petroläther umkristallisiert und zeigt dann einen F. von 5.4°. Ihre Zusammensetzung entspricht folgender Formel 2#p-Äthöxyphenyhmino-3"äthyloxazo'.idin. Beispiel 3 Ersetzt man in Beispiel i das Äthanolamin durch 6 Teile Aminoisopropylafkohol, so erhält man bei sonst gleicher- Arbeitsweise nach Abdestillieren des Alkohols ein Gemisch von p-Phenetidin und 'einer Base, die nach Behandeln mit Benzol weiße Kristalle vom F. 116' bildet und ihrer Zusammensetzung nach als das 2-p-Äthoxyphenylimino-5-methyloxazolidin anzusprechen ist: Beispiel q.
Ersetzt man in Beispiel i den Diphenetylthioharnstoff durch 18 Teile Di-p-anisylthiohärnstoff; so erhält man bei sonst gleicher Arbeitsweise -einen Alkoholrückstand, dem das abgespaltene p-Anisidin durch Auskochen mit Wasserentzogen werden 'kann. Das zurückbleibende zähe Öl gibt dann bei der Behandlung mit Benzol das bei I24° schmelzende 2-p-Methoxypbenyliminooxazolidin.
Beispiel 5 14 Teile Thiocarbanilid werden in iSo Raumteilen Alkohol bei Gegenwart von 4 Teilen Äthanölamin in der gleichen Weise -wie in den vorigen Beispielen entschwefelt. Das nach Abdestillieren des Alkohols verbleibende Rasengemisch -wird zwecks Entfernung des abgespaltenen Anilins mit Wasserdampf destilliert. Die mit letzterem nicht flüchtige Base erweist sich nach der Behandlung mit Äther und Umkristallisieren aus Wasser als das bei i2o° schmelzende, bereits bekannte i-Phenyliminooxazölidin (Beilstein XXVII, S. i36).

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Aryliminooxazolidinabkümmlingen, dadurch gekennzeichnet, daßmanDiarylthioharnstoffe in an sich bekannter Weise mit schwefelentziehenden Mitteln behandelt in Anwesenheit eines Aminoalkohols der allgemeinen Formel HO #CHRi#CHR2#NHR3, worin R1, R2 und R3 Wasserstoff oder Kohlenwasserstoffreste bedeuten.