DE1543809C3 - Aminophenole und Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents
Aminophenole und Verfahren zu deren HerstellungInfo
- Publication number
- DE1543809C3 DE1543809C3 DE19661543809 DE1543809A DE1543809C3 DE 1543809 C3 DE1543809 C3 DE 1543809C3 DE 19661543809 DE19661543809 DE 19661543809 DE 1543809 A DE1543809 A DE 1543809A DE 1543809 C3 DE1543809 C3 DE 1543809C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- amino
- preparation
- toluene
- aminophenols
- processes
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminophenol Chemical class NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 6
- NUNAWQZKZVVELQ-UHFFFAOYSA-N 3-amino-4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1N NUNAWQZKZVVELQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N acetic acid ethyl ester Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N tin hydride Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OHHVNWZWGWVFJC-UHFFFAOYSA-N (4-methyl-3-nitrophenyl) methanesulfonate Chemical compound CC1=CC=C(OS(C)(=O)=O)C=C1[N+]([O-])=O OHHVNWZWGWVFJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960003563 Calcium Carbonate Drugs 0.000 description 2
- VXIVSQZSERGHQP-UHFFFAOYSA-N Chloroacetamide Chemical compound NC(=O)CCl VXIVSQZSERGHQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 210000003608 Feces Anatomy 0.000 description 2
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N P-Cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000001808 coupling Effects 0.000 description 2
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEQRRLZKSJFDRY-UHFFFAOYSA-N (3-amino-4-methylphenyl) methanesulfonate Chemical compound CC1=CC=C(OS(C)(=O)=O)C=C1N VEQRRLZKSJFDRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUEGVQIJMFWBLO-UHFFFAOYSA-N (4-methylphenyl) methanesulfonate Chemical compound CC1=CC=C(OS(C)(=O)=O)C=C1 XUEGVQIJMFWBLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRIIWPOSPQZSDG-UHFFFAOYSA-N 2-(5-hydroxy-2-methylanilino)acetamide Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1NCC(N)=O NRIIWPOSPQZSDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 4-mesyloxy-toluene-chlorohydrate Chemical compound 0.000 description 1
- QARBMVPHQWIHKH-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonyl chloride Chemical compound CS(Cl)(=O)=O QARBMVPHQWIHKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012359 Methanesulfonyl chloride Substances 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000004940 Nucleus Anatomy 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010871 livestock manure Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000250 methylamino group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atoms Chemical group N* 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N sulfurochloridic acid Chemical compound OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Substances CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
CH3 In der dritten Stufe werden 0,86 Mol (198 g)
2-Nitro-4-mesyloxy-toluol unter üblichen Bedingun-
worin R einen Carbamylmethyl- oder einen gen mit Zinn und Salzsäure reduziert. Beim Abkühlen
Ν',Ν'-Diäthylcarbamylmethylrest bedeutet. des Reaktionsgemisches wird das 2-Amino-4-mesyl-
2. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen 15 oxy-toluol als Chlorostannat ausgefällt. Nach dem
nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Trocknen wird es in Wasser gelöst und durch Ein-
man p-Kresol, dessen Hydroxylgruppe mit Methan- leiten von Schwefelwasserstoff in die Lösung das Zinn
sulfochlorid geschützt wurde, mit einem Salpeter- als Sulfid gefällt. Aus dem durch Abfiltrieren des
säure-Schwefelsäure-Gemisch nitriert, das so er- Niederschlages erhaltenen Filtrat, das unter Anwen-
haltene 2-Nitrotoluol-4-oxyderivat mit Zinn und 20 dung von Unterdruck konzentriert wird, fä 11t beim
Salzsäure zur entsprechenden 2-Amino-Verbin- Abkühlen das 2-Amino-4-mesyloxy-toluol in Form des
dung reduziert, hierauf die Hydroxylgruppe in Chlorhydrates aus, das getrocknet wird. Ausbeute
4-Stellung in Freiheit setzt und anschließend das etwa 85%.
2-Amino-4-hydroxy-toluol mit Chloracetamid bzw. In der vierten Stufe werden 0,05 Mol (12 g) 2-Amino-
Ν,Ν-Diäthylchloracetamid umsetzt. 25 4-mesyloxy-toluol-Chlorhydrat mit 125 cm3 2n-Na-
tronlauge 2 Stunden lang am Rückflußkühler in einer
Stickstoffatmosphäre erhitzt. Nach dem Abkühlen
der Reaktionslösung wird mit Salzsäure neutralisiert und das ausgefällte 2-Amino-4-hydroxy-toluol geGegenstand
der Erfindung sind die in Anspruch 1 3° trocknet und aus Äthylacetat umkristallisiert. Das in
aufgezeigten Aminophenole und das in Anspruch 2 einer Ausbeute von etwa 80 % erhaltene Produkt
aufgezeigte Verfahren zur Herstellung dieser Ver- zeigt einen Schmelzpunkt von 159°C.
bindungen.
bindungen.
Es ist bereits bekannt, unsubstituierte oder am aro- - /XT,-. , °>
Herstellung von
matischen Kern bzw. an den Stickstoffatomen der 35 2-(N-Carbamylmethyl-amino)-4-hydroxy-toluol
Aminogruppen substituierte aromatische p-Diamine 0,405 Mol (50 g) 2-Amino-4-hydroxy-toluol werden insbesondere zum Haarfärben zu verwenden. Es ist unter Rückflußkühlung in 330 cm3 50%igem Alkohol auch bekannt, daß durch Mitverwendung einer Kupp- gelöst. Anschließend werden 21 g Calciumcarbonat lungskomponente sowohl eine Variation als auch eine und nach und nach, unter Rühren und Rückfluß-Stabilisierung der Färbungen erzielt werden kann. 40 kühlung eine Lösung von 0,42 Mol Chloracetamid Bei Anwendung der Basen allein unterliegen die in 345 cm3 Wasser zugegeben. Nach einstündigem erzielten Nuancen raschen Veränderungen; bzw. in Erhitzen am Rückflußkühler wird kochend filtriert, manchen Fällen kann überhaupt keine Färbung um die Mineralsalze abzutrennen. Aus dem Filtrat erzielt werden. wird der Alkohol bei Unterdruck entfernt, das Filtrat Die erfindungsgemäßen Verbindungen liefern als 45 abgekühlt und das ausgefallene 2-(N-Carbamylmethyl-Kupplungskomponenten bei Färbungen mit aroma- amino)-4-hydroxy-toluol abgetrennt. Ausbeute 68 g. tischen p-Diaminen einerseits besonders dauerhafte Nach dem Umkristallisieren aus Methylisobutylketon Färbungen und andererseits eine gegen Blau hin ver- zeigt das erhaltene Produkt einen Schmelzpunkt breiterte Nuancenskala. Vergleichsversuche haben von 184°C.
matischen Kern bzw. an den Stickstoffatomen der 35 2-(N-Carbamylmethyl-amino)-4-hydroxy-toluol
Aminogruppen substituierte aromatische p-Diamine 0,405 Mol (50 g) 2-Amino-4-hydroxy-toluol werden insbesondere zum Haarfärben zu verwenden. Es ist unter Rückflußkühlung in 330 cm3 50%igem Alkohol auch bekannt, daß durch Mitverwendung einer Kupp- gelöst. Anschließend werden 21 g Calciumcarbonat lungskomponente sowohl eine Variation als auch eine und nach und nach, unter Rühren und Rückfluß-Stabilisierung der Färbungen erzielt werden kann. 40 kühlung eine Lösung von 0,42 Mol Chloracetamid Bei Anwendung der Basen allein unterliegen die in 345 cm3 Wasser zugegeben. Nach einstündigem erzielten Nuancen raschen Veränderungen; bzw. in Erhitzen am Rückflußkühler wird kochend filtriert, manchen Fällen kann überhaupt keine Färbung um die Mineralsalze abzutrennen. Aus dem Filtrat erzielt werden. wird der Alkohol bei Unterdruck entfernt, das Filtrat Die erfindungsgemäßen Verbindungen liefern als 45 abgekühlt und das ausgefallene 2-(N-Carbamylmethyl-Kupplungskomponenten bei Färbungen mit aroma- amino)-4-hydroxy-toluol abgetrennt. Ausbeute 68 g. tischen p-Diaminen einerseits besonders dauerhafte Nach dem Umkristallisieren aus Methylisobutylketon Färbungen und andererseits eine gegen Blau hin ver- zeigt das erhaltene Produkt einen Schmelzpunkt breiterte Nuancenskala. Vergleichsversuche haben von 184°C.
diesen Sachverhalt bestätigt. 50
Die nachstehenden Beispiele sollen die Erfindung Analyse berechnet für gefunden
weiter erläutern: CeH18O2N2
Beispiel 1 C% 60,00 60,16 bis 60,22
a) Herstellung von 2-Amino-4-hydroxytoluol 55 JJ % J.66 J,76 bis J.67
In der ersten Sufe wird in an sich bekannter Weise
durch Einwirkung von Methansulfochlorid auf p-Kre- . . .
sol das 4-Mesyloxytoluol hergestellt. B e 1 s ρ 1 e I 2
In der zweiten Stufe werden 0,1 Mol (18,6 g) dieses 60 Herstellung von 2-[N-(N',N'-Diäthylcarbamyl)-
Produktes bei niederer Temperatur (0 bis 5 C) m methylamino]-4-hydroxy-toluol
80 cm3 konzentrierter Schwefelsäure gelöst und bei der
80 cm3 konzentrierter Schwefelsäure gelöst und bei der
gleichen Temperatur mit einem Gemisch von 4,7 cm3 0,05 Mol (6,1 g) 2-Amino-4-hydroxy-toluol werden
HNO3 (D = 1,49) und 3,8 cm3 H2SO4 (D = 1,83) unter Rückflußkühlung in 40 cm3 50%igem Alkohol
nitriert. 65 gelöst. Sodann werden 2,6 g Calciumcarbonat und
Das Reaktionsgemisch wird auf Eis gegossen und nach und nach, unter Rühren, gleichfalls unter Rück-
das entstandene 2-Nitro-4-mesyloxy-toluoI abgetrennt flußkühlung eine Lösung von 0,051 Mol (7,7 g)
und getrocknet. Nach Umkristallisieren aus Äthanol Ν,Ν-Diäthylchloracetamid in 50 cm3 Wasser züge-
3 4
sieben. Nach einstündigem Erhitzen am Rückfluß- ~ '. " Γ ~ " ~
Y... , -Ii ι ι π ■ , · x,- , , Analyse berechnet fur gefunden
kuhler wird kochend filtriert, um die Mineralsalze CH. ON
abzutrennen. Das Filtrat wird abgekühlt, wobei das .
2-[N-(N',N'- Diäthylcarbamyl) - methylamine»] - 4 - hydroxy-toluol
ausfällt. Das in einer Ausbeute von 8,6 g erhaltene Produkt schmilzt nach dem Umkristallisieren
aus 50%igem Alkohol bei 115°C.
| c% | 66 | ,10 | 66,22 bis | 66,37 |
| IT O/ " /O |
8 | ,47 | 8,40 bis | 8,47 |
| N% | 11 | ,86 | 11,70 bis | 11,79 |
Claims (1)
- · Ζ£!'8ι das Produkt einen Schmelzpunkt von 105 bis106"C. Ausbeute etwa 89%.
Aminophenole der allgemeinen Formel: , __Analyse berechnet für gefundenOH 5 C8H1ANSf~* O/
Wo41,6 41,40 bis 41,57 H% 3,90 3,90 bis 4,06 N% 6,06 6,13 bis 6,10 ν i— NHR \/
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR16140 | 1965-05-06 | ||
| DEO0011656 | 1966-05-04 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1543809C3 true DE1543809C3 (de) | 1976-12-23 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1569807B2 (de) | Oxyäthylierte Nitro-p-phenylendiamin-Farbstoffe, deren Herstellung und daraus hergestellte Färbemittel | |
| DE1543809B2 (de) | Aminophenole und verfahren zu deren herstellung | |
| DE2720437C3 (de) | Verfahren zum Reinigen von Rohdibenzylidensorbit | |
| CH511216A (de) | Verfahren zur Herstellung von Phenylalkylaminoguanidinen | |
| DE1645989A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von substituierten Oxazolverbindungen | |
| DE1543809C3 (de) | Aminophenole und Verfahren zu deren Herstellung | |
| DE1569603A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Oxazinfarbstoffen | |
| DE1918253A1 (de) | Verbessertes Verfahren zur Herstellung von 3-Hydroxyisoxazolverbindungen | |
| DE2512702C2 (de) | Substituierte 1-Amino-3-phenyl-indole, deren Salze und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE748824C (de) | Verfahren zur Herstellung von sauren Wollfarbstoffen | |
| DE825548C (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen diquartaeren Salzen von Pyrimidylaminocinnolinen | |
| DE694133C (de) | Verfahren zur Herstellung von Aryliminooxazolidinabkoemmlingen | |
| DE700757C (de) | en | |
| DE741470C (de) | Verfahren zur Herstellung von sauren Wollfarbstoffen | |
| DE431166C (de) | Verfahren zur Darstellung von Alkaminestern N-monoalkylierter und N-monoalkyloxyalkylierter Derivate der p-Aminobenzoesaeure | |
| AT274825B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen s-Triazinderivaten und ihren Salzen | |
| AT256833B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen 2-Isoxazolin-5-onen und ihren Salzen | |
| AT216525B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer therapeutisch wirksamer Coffeino-(8)-alkylendiamine | |
| DD222021A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 5-amino-4-alkyl(bzw. aryl)thio-2-aryl-thiazolen | |
| AT146504B (de) | Verfahren zur Herstellung von Amiden der Pyrazinmonocarbonsäure. | |
| DE767146C (de) | Verfahren zur Herstellung basisch substituierter Phenylacetamide | |
| DE942150C (de) | Verfahren zur Herstellung von araliphatischen Verbindungen mit zwei quaternaeren Ammonium- und AEtherfunktionen | |
| AT213896B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen, basisch substituierten Thioäthern von Pyrimidinen | |
| AT360514B (de) | Verfahren zur herstellung von neuen 4-hydroxy- indol-derivaten und ihren salzen | |
| DE1644636C (de) | Saure, diamino-substituierte vom Di arylamin abgeleitete Tnarylmethanfarb stoffe |